JP5535903B2 - ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含む洗濯洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明で使用する両親媒性グラフトポリマー、並びにそれらの製造方法は、PCT特許出願第2007/138054号に詳細に記載されている。これらは、約0.05%〜約10%、約0.1%〜約5%、約0.2%〜約3%、又は約0.3%〜約2%の重量%で、液体洗剤組成物中に存在することができる。両親媒性グラフトポリマーは、カチオン性コアセルベート化ポリマーの存在下においても、優れた疎水性汚れの懸濁をもたらすことが判明している。
(A)グラフト基材として約20〜約70重量%の水溶性ポリアルキレンオキシドと、
(B)(A)の存在下において、
(B1)約70〜100重量%の酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニル、及び
(B2)0〜約30重量%の更なるエチレン性不飽和モノマー、からなる
約30〜約80重量%のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される側鎖と、を有する。
(A1)特にC1〜C25アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは約1500〜約20,000、又は約2500〜約15,000の平均モル質量Mnを有するポリエチレングリコール、
(A2)少なくとも50重量%のエチレンオキシド含量を有する、エチレンオキシドとプロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドとのコポリマーであって、同様に、例えばC1〜C25アルキル基により、一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよいが、エーテル化されておらず、約1500〜約20,000、又は約2500〜約15,000の平均モル質量Mnを有するコポリマー、
(A3)約2500〜約20,000の平均モル質量を有する鎖延長生成物であって、約200〜約5000の平均モル質量Mnを有するポリエチレングリコール(A1)又は約200〜約5000の平均モル質量Mnを有するコポリマー(A2)と、C2〜C12ジカルボン酸又はジカルボン酸エステル又はC6〜C18ジイソシアネートとの反応により得ることができる鎖延長生成物、が挙げられる。いくつかの実施形態では、グラフト基材(A)はポリエチレングリコール(A1)である。本発明のグラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材(A)の存在下におけるビニルエステル成分(B)の重合により形成される。
任意の好適な界面活性剤系を本発明で利用してもよい。界面活性剤系は、約2%〜約40%、約5%〜約30%、又は約10%〜約25%の重量%で、液体洗剤組成物中に存在することができる。本発明に使用できる界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性の界面活性剤類、両性、双極性、半極性の非イオン性界面活性剤類、アルキルアルコールのような他の補助剤類、又はこれらの混合物から選択される界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよい。
本明細書で有用な陰イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、C8〜C18のアルキルベンゼンスルホンスルホネート類(LAS);C10〜C20の一級、分岐鎖及びランダムアルキルスルホネート類(AS);C10〜C18の二級(2,3)アルキルスルホンート類;C10〜C18のアルキルアルコキシスルホネート類(AExS)(式中、xは好ましくは1〜30である);好ましくは1〜5個のエトキシ単位を含むC10〜C18のアルキルアルコキシカルボキシレート類;米国特許第6,020,303号及び同第6,060,443号で説明されたような中鎖分岐アルキルスルホネート類;米国特許第6,008,181号及び同第6,020,303号で説明されたような中鎖分岐アルキルアルコキシスルホネート類;国際公開第99/05243号、同第99/05242号及び同第99/05244号で説明されたような変性アルキルベンゼンスルホネート類(MLAS);メチルエステルスルホネート(MES);及びα−オレフィンスルホンネート(AOS)が挙げられる。
非イオン性補助界面活性剤の非限定的な実施例としては、シェル(Shell)からのネオドール(NEODOL)(登録商標)、及びBASFからのルーテンソル(LUTENSOL)(登録商標)XL並びにルーテンソル(登録商標)XPなどのC12〜C18アルキルエトキシレート類;C6〜C12アルキルフェノールアルコキシラート類(ここで、アルコキシラート単位はエトキシ及びプロポキシ単位の混合物である);BASFからのプルロニック(PLURONIC)(登録商標)などのエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック・アルキル・ポリアミン・エトキシレートを有するC12〜C18アルコール及びC6〜C12アルキルフェノール縮合体;米国特許第6,150,322号で説明されたような、C14〜C22中鎖分岐アルコール類、BA;米国特許第6,153,577号、同第6,020,303号及び同第6,093,856号で説明されたようなC14〜C22中鎖分岐アルキルアルコキシラート類、BAEx(式中、xは1〜30である);米国特許第4,565,647号(レナード(Llenado)、1986年1月26日発行)で説明されたアルキル多糖類、具体的には米国特許第4,483,780号及び同第4,483,779号で説明されたアルキルポリグリコシド;米国特許5,332、528で説明されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び米国特許第6,482,994号及び国際公開第01/42,408号で説明されたエーテル末端保護されたポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が挙げられる。
本発明による液体洗剤組成物は、水性液体マトリックスもまた含有する。概して、本明細書における組成物において使用される液体マトリックスの量は比較的多くなり、洗剤組成物の残部を占めることが多いが、洗剤組成物の約5重量%〜約85重量%を占めることができる。好ましくは、本発明の組成物は、約20%〜約80%の水性液体マトリックスを含む。
任意の好適な構造化剤を、本発明の液体洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、構造化剤は、約0.05%〜約0.8%、又は約0.1%〜約0.4%の重量%で組成物中に存在することができる。
I)
R3は、R1又はHであり;
R4は、独立して、少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC10〜C22アルキル又はアルケニルであり;
II)
Mは、Na+、K+、Mg++若しくはAl3+、又はHである、及び
III)Z−(CH(OH))a−Z’
(式中、aは2〜4、好ましくは2であり;Z及びZ’は疎水基、特にC6〜C20アルキル若しくはシクロアルキル、C6〜C24アルカリール若しくはアラルキル、C6〜C20アリール又はこれらの混合物から選択される。)任意に、Zはエーテル又はエステルと同様に、1個以上の非極性酸素原子を含有することができる。
a.その場での結晶化に際し、該組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
b.ポリアクリレート、ポリマーゴム、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、該組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与する該ポリマー構造化剤、
c.液体組成物の水性液体マトリックスに、20秒−1で100センチポアズ〜2500センチポアズの注入粘度、少なくとも1500センチポアズである、0.1パスカルの一定の低応力での粘度、及び少なくとも2の、該一定の低応力粘度と該注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、
d.該外部構造化剤のタイプの組み合わせ、からなる群から選択される有機外部構造化剤のものが挙げられるが、これらに限定されない。
任意の好適なヒドロトロープを、本洗剤組成物中で利用してもよい。いくつかの実施形態では、アニオン性ヒドロトロープは、洗剤組成物の重量で約0.1%〜約5%、又は約0.2%〜約3%、又は約0.5%〜約2%で利用し、存在してもよい。好適なアニオン性ヒドロトロープ類は、トルエン、クメン、キシレン、ナフタレン又はこれらの混合物のスルホン酸、又はスルホン酸ナトリウム塩、から選択してもよい。
任意の好適な親水性汚れ除去ポリマー又はポリマー類が、本発明で利用できる。親水性汚れ除去ポリマーとは、それ自体が親水性であり、布地から親水性汚れの除去や懸濁を促進するよう働くポリマーを意味する。本明細書で使用するとき、好ましい汚れ除去ポリマー類の1種は、オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖、及び少なくとも1つのポリアルコキシル化側鎖を有するポリアルコキシル化カチオン性又は双極性ポリマー類である。本発明に好ましい好適な汚れ除去ポリマーは、以下のものからなる群から選択されてもよい:
−エトキシル化オリゴアミン類、例えば、エトキシル化テトラエチレンペンタミン(pentaimine)、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又は−NH基当たり約30倍エトキシル化され、約90%が四級化されたビス(ヘキサメチレン)トリアミン、
−エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス(ヘキサメチレン)トリアミンのベンジル第四級物質、
−エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、又はエトキシサルフェート化ビス(ヘキサメチレン)トリアミン第四級物質、
−プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、例えば、ヘキサメチレンジアミンのプロポキシル化エトキシル化メチル第四級物質、
−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、エトキシル化ビス(ヘキサメチレン)トリアミンの部分的サルフェート化ベンジル第四級物質、
−プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、例えば、プロポキシル化、エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、
−エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、例えば、エトキシル化4,9−ジオキサ−1,12−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート、
−エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、
−エトキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−NH基当たり平均約5〜約25のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、例えば、−NH基当たり平均約5〜約25のエトキシル化を有するメチル四級化エトキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、例えば、−NH基当たり平均5〜25のエトキシル化、及び−NH基当たり5〜10のプロポキシル化を有するエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン、
−エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、並びに
−これらの混合物。
本発明の洗剤組成物は、柔軟仕上げ剤類を更に含んでもよい。いくつかの実施形態では、柔軟仕上げ剤は、カチオン性コアセルベート化ポリマー類を含んでもよい。本発明で利用するカチオン性コアセルベート化ポリマー類は、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー類、及びこれらの組み合わせから選択される。
本洗剤組成物は、任意の好適な全体pHを有してもよい。好適な全体pHの範囲の非限定的な例として、約6.5〜約11、又は約7.5〜約10が挙げられる。緩衝剤及び中和剤は、所望の全体pHを得るような各種割合で、本発明の洗剤組成物中に利用してもよい。利用される緩衝剤及び中和剤の非限定的な例として、NaOH及び低級アルカノールアミン類が挙げられる。有用な低級アルカノールアミン類の非限定的な例として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。低級アルカノールアミン類は一般に「有機溶媒」と考えられるが、今回開示される洗剤処方中では明確にするために、このような材料を全て「有機溶媒」とはみなさないことに留意されたい。
220倍エトキシル化されたポリエチレンイミン(MW=600)。
3可逆性プロテアーゼ阻害剤の構造
2アルコ(Alco)725(スチレン/アクリレート)
Claims (11)
- 洗濯洗剤組成物であって、
a.グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド及びビニルエステル成分の重合により形成される側鎖をベースとした両親媒性グラフトポリマーであって、前記ポリマーが、50アルキレンオキシド単位当たり平均0.6以下のグラフト部位、及び3,000〜100,000の重量平均分子量を有し、前記両親媒性グラフトポリマーが3以下の多分散度を有するポリマーと、
b.前記洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜5重量%の有機溶媒であって、エタノール、1,2プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、2−メチル1,3プロパンジオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機溶媒と、
c.前記洗濯洗剤組成物の2重量%〜20重量%の界面活性剤と、
を含み、前記洗濯洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であることを特徴とする、洗濯洗剤組成物。 - 前記洗剤組成物が、水性液体マトリックス及び構造化剤を更に含み、前記構造化剤が、
a)その場での結晶化に際し、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成する非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能物質、
b)ポリアクリレート類、ポリマーゴム類、他の非ゴム多糖類、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマー構造化剤であって、前記洗剤組成物の水性液体マトリックスにずり減粘特性を付与するポリマー構造化剤、
c)前記洗剤組成物の水性液体マトリックスに、
i)20秒−1で100センチポアズ〜2500センチポアズの注入粘度、
ii)一定の低応力0.1パスカルにおいて少なくとも1500センチポアズである粘度、及び
iii)少なくとも2の、前記一定の低応力粘度と前記注入粘度との比を、付与する他の任意の構造化剤、並びに
d)これらの組み合わせからなる群から選択される有機外部構造化剤である、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。 - 前記界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、C12〜C18アルキルサルフェート、C12〜C18アルキルアルコキシサルフェート、C12〜C18アルキルメチルエステルスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含み、前記界面活性剤システムが両性界面活性剤を更に含む、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記洗濯洗剤組成物の0.1重量%〜3重量%のアニオン性ヒドロトロープを更に含む、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
- 洗濯洗剤組成物であって、
a.組成物の0.1重量%〜4重量%の濃度の親水性汚れ除去ポリマーと、
b.グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド及びビニルエステル成分の重合により形成される側鎖をベースとした両親媒性グラフトポリマーであって、前記ポリマーが、50アルキレンオキシド単位当たり平均0.6以下のグラフト部位、及び3,000〜100,000の重量平均分子量を有し、前記組成物の0.1重量%〜5重量%の濃度の両親媒性グラフトポリマーと、
c.0.5%〜5%の有機溶媒であって、エタノール、1,2プロパンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、2−メチル1,3プロパンジオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機溶媒と、
d.2%〜40%の界面活性剤と、
を含み、前記洗剤組成物が、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態であり、前記両親媒性グラフトポリマー及び前記親水性汚れ除去ポリマーが、95:5〜10:90の重量%比で前記洗剤組成物中に存在することを特徴とする、洗濯洗剤組成物。 - 前記親水性汚れ除去ポリマーが、
a.オリゴアミン、ポリアミン、又はポリイミンを含む主鎖と、
b.少なくとも1つのポリアルコキシル化側鎖と、を含む、請求項5に記載の洗濯洗剤組成物。 - 前記親水性汚れ除去ポリマーが、1000〜10,000原子質量単位の数平均分子量及び5未満の多分散度を有するポリアクリル酸モノマーを含むポリマーである、請求項5に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシル化オリゴアミン類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、プロポキシル化エトキシル化オリゴアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、プロポキシル化エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質類、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質類、エトキシル化ポリエチレンイミン類、エトキシル化ポリエチレンイミン第四級物質類、エトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項6に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記親水性汚れ除去ポリマーが、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質;エトキシル化テトラエチレンペンタミン(pentaimine);エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質;−NH基当たり30倍エトキシル化され、90%が四級化されたビス(ヘキサメチレン)トリアミン;エトキシル化4,9−ジオキサ−1,12−ドデカンジアミンジメチル第四級物質テトラサルフェート;プロポキシル化エトキシル化、及びベンジル四級化、及びトランスサルフェート化ビス(ヘキサメチレン)トリアミン;ヘキサメチレンジアミンの50%スルホネート化、プロポキシル化、エトキシル化メチル第四級アンモニウム塩;−NH基当たり平均20のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン;−NH基当たり平均7のエトキシル化を有するエトキシル化ポリエチレンイミン;並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項8に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、C12〜C18アルキルサルフェート、C12〜C18アルキルアルコキシサルフェート、C12〜C18アルキルメチルエステルスルホネート及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む、請求項5に記載の洗濯洗剤組成物。
- 前記洗剤組成物の0.001重量%〜1重量%のカチオン性コアセルベート化ポリマーを更に含み、前記カチオン性コアセルベート化ポリマーが、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項10に記載の洗濯洗剤組成物。
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MX307780B (es) * | 2007-11-09 | 2013-03-08 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza que comprenden un sistema multipolimerico que comprende por lo menos un polimero alcoxilado limpiador de grasa. |
DE102008012061A1 (de) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm |
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EP2302026A1 (en) * | 2009-09-15 | 2011-03-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising surfactant boosting polymers |
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KR101684970B1 (ko) * | 2010-08-18 | 2016-12-09 | 엘지전자 주식회사 | 이동단말기 및 그 제어방법 |
US8859484B2 (en) * | 2012-03-09 | 2014-10-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising graft polymers having broad polarity distributions |
EP2657271B1 (en) * | 2012-04-23 | 2015-05-06 | Dow Global Technologies LLC | Surfactant and use for aqueous compositions |
GB201214558D0 (en) * | 2012-08-15 | 2012-09-26 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent granule |
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PL2832842T3 (pl) | 2013-07-30 | 2019-09-30 | The Procter & Gamble Company | Sposób wytwarzania kompozycji granulowanych detergentów zawierających środki powierzchniowo czynne |
DE102014206064A1 (de) * | 2014-03-31 | 2015-10-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Flüssigwaschmittel enthaltend Polymere zur Verstärkung der Duftstoffleistung |
JP2017514967A (ja) * | 2014-05-12 | 2017-06-08 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 抗菌洗浄組成物 |
MX2017000435A (es) | 2014-07-11 | 2017-05-01 | Procter & Gamble | Particulas estructuradas que comprenden un copolimero de injerto anfifilico, y detergente para lavanderia granular que comprende de estas. |
RU2670442C2 (ru) * | 2014-08-01 | 2018-10-23 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Чистящие композиции с высоким содержанием жирных кислот |
WO2016041697A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-24 | Basf Se | Salts of etheramines and polymeric acid |
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US9388368B2 (en) * | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
EP3170882A1 (en) * | 2015-11-19 | 2017-05-24 | The Procter and Gamble Company | Liquid laundry detergent composition comprising a polymer system |
EP3170885A1 (en) * | 2015-11-19 | 2017-05-24 | The Procter and Gamble Company | Process for cleaning a fabric |
WO2018017696A1 (en) | 2016-07-19 | 2018-01-25 | Ecolab Usa Inc. | Methods and cleaning solutions for removing chewing gum and other sticky food substances |
EP3814469B1 (en) | 2018-06-28 | 2024-01-17 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions with polymer system and related processes |
WO2020097297A1 (en) | 2018-11-07 | 2020-05-14 | The Procter & Gamble Company | Low ph detergent composition |
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BR112021009135A2 (pt) | 2018-12-13 | 2021-08-10 | Dow Global Technologies Llc | formulação de detergente líquido para roupas |
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EP4077613A1 (en) * | 2019-12-20 | 2022-10-26 | The Procter & Gamble Company | Particulate fabric care composition |
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WO2023227332A1 (en) * | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease |
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DE3536530A1 (de) | 1985-10-12 | 1987-04-23 | Basf Ag | Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
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DE3711319A1 (de) | 1987-04-03 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
GB8821035D0 (en) | 1988-09-07 | 1988-10-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US5049302A (en) | 1988-10-06 | 1991-09-17 | Basf Corporation | Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties |
US4983315A (en) * | 1989-08-10 | 1991-01-08 | The Procter & Gamble Company | N,N'-(1-oxo-1,2-ethanediyl)-bis(aspartic acid), salts and use in detergent compositions |
US5733856A (en) | 1994-04-08 | 1998-03-31 | Basf Corporation | Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations |
DE4424818A1 (de) | 1994-07-14 | 1996-01-18 | Basf Ag | Niederviskose Mischungen aus amphiphilen nicht-ionischen Pfropfcopolymeren und viskositätserniedrigenden Zusätzen |
WO1996002622A1 (en) * | 1994-07-14 | 1996-02-01 | Basf Corporation | Stable, aqueous concentrated liquid detergent compositions containing hydrophilic copolymers |
US6315835B1 (en) * | 2000-04-27 | 2001-11-13 | Basf Corporation | Anti-spotting and anti-filming hard surface cleaning formulations and methods |
DE10041220A1 (de) | 2000-08-22 | 2002-03-07 | Basf Ag | Hautkosmetische Formulierungen |
DE10042815A1 (de) * | 2000-08-30 | 2002-03-14 | Basf Ag | Verwendung von gepfropften Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen |
EP1537198B2 (en) * | 2002-09-12 | 2011-11-16 | The Procter & Gamble Company | Polymer systems and cleaning compositions comprising same |
ATE355357T1 (de) * | 2003-08-01 | 2006-03-15 | Procter & Gamble | Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen |
DE10347043A1 (de) | 2003-10-07 | 2005-05-25 | Henkel Kgaa | Erhöhung der Wasseraufnahmefähigkeit von Textilien |
US20060003913A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | The Procter & Gamble Company | Perfumed liquid laundry detergent compositions with functionalized silicone fabric care agents |
CN101160385B (zh) * | 2005-04-15 | 2011-11-16 | 巴斯福股份公司 | 具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺 |
MX2007015066A (es) * | 2005-05-31 | 2008-01-24 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que contienen polimeros y uso de estas. |
EP1885833A1 (en) | 2005-05-31 | 2008-02-13 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
US20080015135A1 (en) * | 2006-05-05 | 2008-01-17 | De Buzzaccarini Francesco | Compact fluid laundry detergent composition |
US7465701B2 (en) * | 2006-05-31 | 2008-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
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