DE1028119B - Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Laktonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von alicyclischen LaktonenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
kl. 12 ο 25
INTERNAT. KL. C 07 C
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1028119
ANMELDETAG:
P 16562 IVb/12 ο 2. JULI 1956
B EKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 17. A P RIL 19 58
Die wichtigsten Zwischenprodukte bei der Totalsynthese von einigen weiblichen Sexualhormonen, insbesondere
von Oestron und von Doisynolsäuren, sind substituierte 1,2,3,4,9,10,11,12-Oktahydrophenanthrenderivate.
Vor allem kommen solche Derivate in Betracht, die in der 1-Stellung durch Äthyl-, Carboxymethyl- oder
2-Carboxyäthylgruppen, in der 2-Stellung möglichst durch eine Methyl- oder Carboxylgruppe, am besten jedoch
durch beide Gruppen, und in der 7-Stellung durch eine Methoxylgruppe substituiert sind. Diese Stoffe waren
bisher nur durch sehr langwierige und verlustreiche Verfahren erhältlich (G. Ann er und K. Miescher, HeIv.
Chim. Acta, Bd. 30, 1947, S. 1422; Bd. 31, 1948, S. 2173; W. S. Johnson und andere, J. Am. Chem. Soc, Bd. 73,
1951, S. 5511; Bd. 74, 1952, S. 2832).
Bereits im Jahre 1939 hat R. Grewe (Ber. dtsch. ehem. Ges., Bd. 72, 1939, S. 1314) angedeutet, daß
alicyclische Laktone mit einer geeigneten Struktur vorteilhaft als Zwischenprodukte zur Herstellung der
obenerwähnten Hormone angewandt werden könnten. Es ist ihm nämlich gelungen, das Lakton der l-(2-Phenyläthyl)-cyclohexanol-2-essigsäure
(I) zur 1,2,3,4,9,10,11, 12-Oktahydrophenanthryl-l-essigsaure (II) mittels sirupartiger
Phosphorsäure bei 1000C in quantitativer Ausbeute
zu isomerisieren:
Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Laktonen
Anmelder:
Dr. Miroslav Protiva und Dr. Jiri Jilek,
Prag
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Spreer, Patentanwalt, GÖttingen, Groner Str. 35
Beanspruchte Priorität: Tschechoslowakei vom 2. Juli 1955
Dr. Miroslav Protiva und Dr. Jiri Jilek, Prag, sind als Erfinder genannt worden
Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet nun ein neues Verfahren zur Herstellung von alicyclischen
Laktonen der allgemeinen Formeln III und IV,
15
CH,
CH9
-CH2-COOH 30
CH,
O-CO
XH9
(CH2)m
II 35
CH9
O-CO
Diese Synthese wurde jedoch nie zur Herstellung ähnlich gebauter Stoffe ausgenutzt, offenbar deshalb
nicht, weil die alicyclischen Laktone, deren einfachster Vertreter Grewes Lakton der Formel I ist, schwer zugänglich
sind. Grewe hat dieses Lakton durch eine Grinardreaktion von 2-Phenyläthylmagnesiumbromid mit
2-Carbäthoxymethylcyclohexanon gewonnen. Gegen die
Anwendung dieser Methode auf ähnlich gebaute Ausgangsstoffe sprachen zwei Gründe:
1. Zur Synthese von in der m-Stellung des aromatischen
Kernes durch einen Methoxylrest substituierten Derivaten müßte man2-(m-Methoxyphenyl)-äthylmagnesiumbromid
anwenden, dessen anomales Verhalten bei der Reaktion mit Ketonen wohl bekannt ist (s. zum Beispiel die oben
zitierte Arbeit von Johnson).
2. Die zur Synthese von in der 3-Stellung des Cyclohexanonringes
methylierten und carboxylierten Stoffen benötigten Ketone waren bisher unbekannt.
CH9
III
CH,
CH2
CH9
IV
in welchen R1 einen Alkoxylrest (am besten den Methoxylrest),
R2 eine Carbalkoxy-, z. B. eine Carbomethoxygruppe,
709 960/422
und R3 eine niedere Alkylgruppe (am besten eine Äthylgruppe)
oder eine Carbalkoxyalkylgruppe bedeutet und einer der Substituenten R1, R2 und R3 bzw. die 3ständige
Methylgruppe gegebenenfalls durch ein Wasserstoffatom ersetzt sein kann, und in der η gleich 1 oder 2 ist. Das
neue Verfahren beseitigt die obenerwähnten Schwierigkeiten und eröffnet gleichzeitig einen vielversprechenden
Weg zur Herstellung von wertvollen 1,2,3,4,9,10,11, 12-Oktahydrophenanthrenderivaten.
Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Phenylacetylen oder m-Älkoxyphenylacetylene (V),
insbesondere m-Methoxyphenylacetylen, mit geeignet
substituierten Cyclohexanonderivaten der allgemeinen 5 Formel VI, in der die Substituenten R1, R2 und R3 die
vorstehende Bedeutung besitzen, umsetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte anschließend selektrohydriert.
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
CH CH.,
VI
VIII
CH3 τ?
/CHo
O-CO
CH9
III
Die Umsetzung von Acetylenderivaten der allgemeinen Formel V mit Ketonen der allgemeinen Formel VI wird
vorzugsweise in einer Lösung von absolutem tertiärem Butylalkohol in Gegenwart von tertiärem Kaliumbutylat
durchgeführt, wobei das Acetylenderivat mit dem Keton in Form von primär entstandenem Kaliumacetylid
reagiert. Die günstigste Reaktionstemperatur hängt von der Art der verwendeten Ausgangsstoffe ab. Sie schwankt
von Raumtemperatur (200C) bis zur Temperatur des siedenden Wasserbades (100° C). Nach vollendeter Umsetzung
wird das abgekühlte Reaktionsgemisch mit überschüssiger verdünnter Salzsäure zersetzt und der
nach dem Eindampfen unter vermindertem Druck 6g erhaltene Rückstand in einem hydrophoben Lösungsmittel,
vorteilhaft in Äther, gelöst. Die gewaschene und getrocknete ätherische Lösung wird eingedampft. Der
Rückstand stellt das rohe Acetylenlakton der allgemeinen Formel VII oder VIII dar. Die Ausbeuten sind gut. Man
kann es in üblicher Weise reinigen, z. B. durch Vakuumdestillation oder durch Chromatographie, wobei ein
kristallines Produkt gewonnen wird, das nochmals umkristallisiert werden kann. Die rohen Laktone der
allgemeinen Formehl VII und VIII können jedoch auch unmittelbar, ohne jede Reinigung, hydriert werden, und
zwar bei Atmosphärendruck in einer alkoholischen, z. B. methanolischen Lösung in Anwesenheit eines Palladium-Kohle-Katalysators.
Man erhält dann die gewünschten gesättigten Laktone der allgemeinen Formeln III und IV.
Die Hydrierung der Dreifachbindung verläuft selbst bei Anwendung von rohen Ausgangsstoffen sehr glatt und
rasch unter Wärmeentwicklung mit quantitativer Ausbeute. Das durch Verdampfen des Lösungsmittels
erhaltene rohe Lakton der allgemeinen Formeln III bzw. ; IV wird wieder durch Vakuumdestillation oder chromato- '%
graphisch gereinigt. Die erhaltenen Produkte sind ψ kristallin und stereochemisch einheitlich, vorausgesetzt ;*
natürlich, daß als Ausgangsstoffe stereochemisch einheitliche
Ketone der allgemeinen Formel VI verwendet wurden.
Die Natur der Substituenten R2 und R3 entscheidet
darüber, ob ein Lakton der allgemeinen Formel III oder IV gebildet wird. Theoretisch sind drei Möglichkeiten
gegeben, die alle in der Praxis vorkommen:
1. R2 ist ein Wasserstoffatom und R3 ein Carbalkoxyalkylrest,
z. B. ein Carbalkoxymethyl- oder 2-Carbalkoxyäthylrest, dann entsteht ausschließlich das
Lakton der allgemeinen Formel III.
2. R2 ist eine Carbalkoxygruppe, und R3 ist ein Wasserstoffatom
oder ein niederer Alkyl-, vorzugsweise Äthylrest, dann entsteht ausschließlich das Lakton
der allgemeinen Formel IV.
3. R2 ist eine Carbalkoxygruppe, und R3 ist ein Carbalkoxyalkylrest,
z. B. ein Carbalkoxymethyl-oder 2-Carbalkoxyäthylrest, dann entsteht entweder das Lakton
der allgemeinen Formel III oder IV oder ein Gemisch von beiden,
Was den Bildungsmechanismus der Laktone der allgemeinen Formeln VII und VIII betrifft, kann man
annehmen, daß als primäre Produkte Acetylencarbinole der allgemeinen Formel IX entstehen, die durch intramolekulare
Umesterung, die durch das anwesende tertiäre Natriumbutylat katalysiert wird, in die Laktone der
allgemeinen Formeln VII bzw. VIII übergehen. Voraussetzung für den soeben beschriebenen Ablauf dieser
Reaktion ist die Anwesenheit wenigstens einer Carboxylgruppe in 2- oder 3-Stellung bei den Substanzen der
allgemeinen Formeln VI und IX.
,-CH.
XO
überein. Eine Lösung von 0,90 g dieses Acetylenlaktons in 100 ecm Äthylalkohol wird bei Atmosphärendruck mit
einem Palladiumkatalysator hydriert. Der Katalysator wurde in üblicher Weise aus 0,1 g Palladium(II)-chlorid,
1 g Aktivkohle und 0,2 g Natriumformiat hergestellt. Der theoretische Wasserstoffverbrauch (180 ecm) wird
innerhalb von S Minuten erreicht, dann wird kein Wasserstoff mehr absorbiert. Nach dem Abnitrieren des Katalysators
wird das Filtrat eingedampft und der Rückstand destilliert. Es werden 0,7 g eines Öls mit Kp. 0>9 = 180°C
gewonnen. Die analytischen Werte stimmen mit der Gesamtformel C16 H20 O2 (berechnet: 78,65 % C, 8,25 °/0 H;
gefunden: 78, 77% C, 8,27% H) überein und bestätigen damit die angenommene Struktur des Laktons der
l-^-Phenyläthyl-cyclohexanol-(l)-essigsäure-(2):
CH9
CH3
\— R,
:CO
CH,
35 CH0
OH
R/ " C
IX
IX
Einer Lösung von 1,95 g Kalium in 40 ecm absolutem tertiärem Butylalkohol werden 5,1 g Phenylacetylen
(Kp. = 140 bis 1410C) zugesetzt. Die entstandene Acetylidlösung wird dann unter Rühren mit einer Lösung
gemischt, die durch Auflösen von 9,8 g Cyclohexanon-(l)-essigsäure-(2) (Kp.lo = 124 bis 125°C) in 40 ecm tertiärem
Butylalkohol bereitet wurde. Das Gemisch wird 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch durch Zusatz von verdünnter Salzsäure (5,4 ecm
konzentrierte Salzsäure und 20 ecm Wasser) zersetzt, wobei sich die Lösung schwach erwärmt und ihre Farbe
sich aufhellt. Tertiärer Butylalkohol wird unter Rühren im Vakuum abdestilliert, und zum Rückstand werden
100 ecm Wasser zugefügt. Man extrahiert das Gemisch mit Äther; der Extrakt wird nach dem Trocknen mit
Natriumsulfat destilliert. Man erhält 3,2 g rohes Lakton der l-Phenyläthinylcyclohexanol-(l)-essigsäure-(2) (Κρα, β
= 185 bis 195°C), das nach dem Vermischen mit Petroläther
kristallisiert. Nach dem Umkristallisieren aus dem gleichen Lösungsmittel schmilzt die Substanz bei 116 bis
118° C. Die analytischen Werte entsprechen der Gesamtformel C16H16O2 (berechnet: 79,97% C; 6,75% H;
gefunden 80,26% C; 6,76% H). Diese Formel stimmt mit der angenommenen Strukturformel
40
45
Ähnlich wie im Beispiel 1 wird Phenylacetylen mit dem Äthylester der Cyclohexanon-(l)-propionsäure-(2)
(Kp. 10 = 140 bis 145° C) umgesetzt. Das gewonnene Rohprodukt
hat den Kp. x_5 = 180 bis 23O0C und kristallisiert
bei längerem Stehen. Sein Schmelzpunkt ist 83 bis 84° C. Durch Analyse wurde die angenommene Summenformel
C17H18O2 bestätigt: Berechnet: 80,28% C, 7,13%
H; gefunden: 80,44% C, 7,34% H. Das Produkt ist daher das Lakton der 1-Phenyläthinylcyclohexanol-(l)-propionsäure-(2),
dem die folgende Strukturformel zukommt:
CH2 · CH2
— O-CO
— O-CO
55 Die Hydrierung von 0,6 g dieses Acetylenlaktons wird ähnlich wie im Beispiel 1 durchgeführt. Der theoretische
Wasserstoffverbrauch (100 ecm) wurde innerhalb von 15 Minuten erreicht. Es werden 0,4 g eines kristallinen Produktes
erhalten, das nach dem Umkristallisieren aus Petroläther den Schmelzpunkt 98° C aufweist. Die Analyse
des Produktes bestätigt die Summenformel C1, H22 O2
und damit auch die nachstehende Struktur als Lakton der 1 - (ß-Phenyläthyl) -cyclohexanol-^) -propionsäure-(2).
Berechnet: 79,03% C, 8,58% H; gefunden: 78,91% C,
70 8,62% H.
7 8 -Ti
yS\ Beispiel 4
CH2-CH2 iß S Kaliummetall wird in 30 ecm absolutem tertiärem :
/ I Butylalkohol gelöst, und zu dieser Lösung werden 3,4 g
\/ O · CO m-Methoxyphenylacetylen (Kp. 15 = 92 bis 99°C) züge- :
CH2 5 fügt. Die entstandene Acetylidlösung wird unter Rühren '
/ einer Lösung von 2-Äthyl-3-methylcyclohexanon-(l)-
v CH2 3-carbonsäuremethylester in 20 ecm tertiärem Butyl-
. . alkohol zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht
Beispiel 3 stehengelassen und dann 30 Minuten auf 90°C erwärmt.
Einer Lösung von 1,95 g Kaliummetall in 40 ecm i° Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit einem Gemisch
tertiärem Butylalkohol werden 5,1g Phenylacetylen von 2,5 ecm konzentrierter Salzsäure und 15 ecm Wasser
zugesetzt, und die entstandene Acetylidlösung wird zersetzt und unter vermindertem Druck fast bis zur ;
innerhalb von 5 Minuten unter Rühren mit einer Lösung Trockne eingedampft. Der Rückstand wird mit 100 ecm
von 9,5 g von dem 2-Äthyl-3-methylcyclohexanon-(l)- Wasser vermischt und das ausgeschiedene Öl mit Äther i
3-carbonsäuremethylester (Kp.j,= 88 bis89°C) vermischt. 15 ausgeschüttelt. Die ätherische Lösung wird mit Wasser"
Diese Lösung wurde aus 2-Äthyl-3-methylcyclohexen- gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat ge-
(2)-on-(l) durch Addition von Blausäure, Hydrolyse und trocknet. Nach dem Abdampfen des Äthers wird der Rück-
Verestern hergestellt, worauf das Reaktionsprodukt in stand einer Vakuumdestillation unterworfen; es werden :
weiteren 30 ecm tertiärem Butylalkohol gelöst wurde. Das 3,4 g Rohprodukt, Kp.0;S) = 160 bis 2000C, erhalten.
Gemisch wird dann 15 Stunden bei Raumtemperatur 20 Dieses wird über einer Aluminiumoxydsäule (70 g)
stehengelassen und anschließend 45 Minuten auf 8O0C chromatographiert. Das Benzoleluat wird nochmals
erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit einer destilliert, wobei das Produkt bei Kp. 0)3 = 190 bis 2050C =
Lösung von 5 ecm konzentrierter Salzsäure in 20 ecm übergeht. Die Analyse entspricht der Summenformel
Wasser zersetzt und unter vermindertem Druck fast bis C19H22O2: Berechnet 76,48% C, 7,43% H; gefunden:
zur Trockne eingedampft. Zum Rückstand werden 100 ecm 25 76,14% C, 7,52% H. Diese Werte bestätigen die er- ,
Wasser zugesetzt, und das ölige Produkt wird mit Äther wartete Struktur als Lakton der l-(m-Methoxyphenyl-
extrahiert. Die ätherische Lösung wird mit Wasser ge- äthinyl)-2-äthyl-3-methylcyclohexanol-(l)-3-carbonsäure. ;
waschen, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und ";
eingedampft. Durch Vakuumdestillation des Rückstandes „„
werden 5,5 g eines bei Kp. 0;9 = 160 bis 1800C siedenden 30 \, 3
Produktes gewonnen. Nach dem Vermischen mit Petrol- CQ
äther erstarrt das Öl zu einer kristallinen Masse und weist 1
nach dem Umkristallisieren aus demselben Lösungsmittel n \ —C2H5
den Schmelzpunkt 900C auf. Die Analyse bestätigt die
angenommene Summenformel C18H20O2: Berechnet 35
80,56% C, 7,51% H; gefunden: 80,76% C, 7,62% H.
80,56% C, 7,51% H; gefunden: 80,76% C, 7,62% H.
Die erwartete Struktur des Reaktionsproduktes ist also - Ν>/ q '*'
die des Laktons der l-Phenyl-äthinyl^-äthyl-S-methyl- CH3O
cyclohexanol-(l) -3-carbonsäure:
Eine Lösung von 3,55 g dieses Acetylenlaktons in 45 ecm Methylalkohol wird bei Atmosphärendruck in
Gegenwart eines Palladiumkatalysators hydriert, der aus 0,3 g Palladium(II)-chlorid und 0,7 g Aktivkohle be-45
reitet worden war. Der theoretische Wasserstoffverbrauch wird nach 10 Minuten erreicht, worauf kein Wasserstoff
mehr absorbiert wird. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wird die Lösung unter vermindertem Druck
eingedampft und der Rückstand (3,4 g) über einer AIu-
0,7 g von diesem Acetylenlakton werden ähnlich wie in 5° miniumoxydsäule (110 g, neutral, Aktivität II nach
den Beispielen 1 und 2 hydriert. Der theoretische Wasser- Brockmann) chromatographiert. Das gewünschte Restoffverbrauch
wird innerhalb von 5 Minuten erreicht. aktionsprodukt wurde in Benzol- und Äthereluaten gefun-Das
Produkt wird in quantitativer Ausbeute gewonnen. den. Es destilliert beiKp.0j2 = 190 bis 205° C und besitzt
Es ist ein Öl mit Kp. 0 9 = 178 bis 180° C, dessen Analyse folgende analytische Werte: Berechnet: 75,46 % C,
mit der Summenformel C18H24O2 übereinstimmt: Be- 55 8,67% H; gefunden: 75,51% C, 8,82% H. Diese Werte
rechnet: 79,37% C, 8,88% H; gefunden: 79,41% C, entsprechen der Gesamtformel C19H26O3. Es handelt
8,98 % H. Dadurch ist auch die angenommene Struktur- sich daher um das erwartete Lakton der l-(/?-m-Methoxyformel
als Lakton der l-(^-Phenyläthyl)-2-äthyl-3-methyl- phenyläthyl)-2-äthyl-3-methylcyclohexanol-(l) - 3-carboncyclohexanol-(l)-3-carbonsäure
wahrscheinlich gemacht: säure:
/X7CH3
co
co
I :
*,. χ V0Z-C2H6
CH2
CELO CH2
Man verarbeitet genauso wie im vorhergehenden Beispiel mit einem Reaktionsgemisch aus 2,0 g Kalium,
6,7 g m-Methoxyphenylacetylen, 40 ecm tertiärem Butylalkohol
und 9,0 g 2-Äthyl-3-methylcyclohexanon-(l)-3-carbonsäuremethylester.
Der durch. Eindampfen der ätherischen Lösung erhaltene Rückstand (14 g) wird
ohne weitere Reinigung unmittelbar in einer methylalkoholischen Lösung hydriert. Der Katalysator wird
aus 400 mg Palladium(II)-chlorid und 1 g Aktivkohle hergestellt. Nach 43 Minuten beträgt der Wasserstoffverbrauch
2000 ecm und steigt nicht mehr an. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wird die Lösung eingedampft
und der Rückstand im Vakuum erneut destilliert. Das gewünschte Reaktionsprodukt mit Kp.0>7 = 180
bis 2OS0C wird in einer Ausbeute von 6,8 g gewonnen. Die Analyse zeigt, daß es mit dem Produkt aus Beispiel
4 identisch ist. Durch längeres Stehen erstarrt der Stoff zu einer kristallinen Masse, Schmelzpunkt nach
dem Umkristallisieren aus Petroläther 68 bis 7O0C.
Auf dieselbe Weise wie im Beispiel 5 wurde aus m-Methoxyphenylacetylen
und2-Carbomethoxymethyl-3-methyl-3-carbomethoxycyclohexanon-(l) ein Monomethylesterlakton
von 1 -(m-Methoxyphenyläthinyl)-2-carboxymethyl-3-carboxycyclohexanol-(l) (Kp.0>2 = 225 bis 2350C)
erhalten, aus welchem durch katalytische Hydrierung das Monomethylesterlakton desl-(/3-m-Methoxyphenyläthyl)-2
- carboxymethyl- 3 -methyl- 3 - carboxycyclohexanols- (1)
(ΚΡ· 0,1 = 2i8 bis 232° C) erhalten wurde. Das 2-Carbomethoxymethyl-S-methyl-S-carbomethoxycyclohexanon
(Kp.li8 = 130 bis 132°C) wurde aus dem Hagemannschen
Ester (J. Am. Chem. Soc, Bd. 65, 1943, S. 631) durch Alkylierung mit Äthyl-Bromessigsäureäthylester, Hydrolyse,
Anlagerung von HCN, erneute Hydrolyse und Veresterung
gewonnen. Es bildet ein 2,4-Dinitrophenylhydrazon, Schmelzpunkt 184 bis 185° C.
Auf ähnliche Weise kann man aus m-Methoxyphenylacetylen
und 2-(/3-Carbomethoxyäthyl)-3-methyl-3-carbomethoxycyclohexanon-(l)
das Monomethylesterlakton des 1 - (ß-m - Methoxyphenyläthyl) -2-(ß- carboxyäthyl) 3-methyl-3-carboxycyclohexanols-(l)
(Kp.0jl = 225 bis
2400C) erhalten.
45
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:bzw.XH,in denen R1 eine Alkoxyl-, insbesondere Methoxylgruppe, R2 eine Carbalkoxy-, z. B. eine Carbomethoxygruppe, und R3 eine niedere Alkyl-, ζ. Β. Äthylgruppe, oder eine Carbalkoxyalkylgruppe bedeutet, und einer der Substituenten R1, R2 und R3 bzw. die 3ständige Methylgruppe gegebenenfalls durch ein Wasserstoffatom ersetzt sein kann und η gleich 1 oder 2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenylacetylen oder sein m-Alkoxyderivat mit einem substituierten Cyclohexanon der allgemeinen Formelin einem tertiären, aliphatischen Alkohol, vorzugsweise tertiärem Butylalkohol, und in \ Gegenwart des entsprechenden Kaliumalkoholats umsetzt, in der R2 und R3 die vorstehende Bedeutung besitzen, jedoch wenigstens einer der Reste R2 und R3 eine Carbalkoxygruppe ist, und anschließend das erhaltene Acetylenderivat in bekannter Weise an der Dreifachbindung unter Anwendung eines Palladiumkatalysators selektiv hydriert.Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Laktonen der allgemeinen Formeln In Betracht gezogene Druckschriften:
HeIv. Chimic. Acta, Bd. 35, 1952, S. 446.© 709 960/422 4.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS1028119X | 1955-07-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1028119B true DE1028119B (de) | 1958-04-17 |
Family
ID=5457076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP16562A Pending DE1028119B (de) | 1955-07-02 | 1956-07-02 | Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Laktonen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1028119B (de) |
-
1956
- 1956-07-02 DE DEP16562A patent/DE1028119B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
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