DE102017110163A1 - Gesinterte keramikkörper und deren anwendungen - Google Patents

Gesinterte keramikkörper und deren anwendungen Download PDF

Info

Publication number
DE102017110163A1
DE102017110163A1 DE102017110163.2A DE102017110163A DE102017110163A1 DE 102017110163 A1 DE102017110163 A1 DE 102017110163A1 DE 102017110163 A DE102017110163 A DE 102017110163A DE 102017110163 A1 DE102017110163 A1 DE 102017110163A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sintered ceramic
ceramic body
amount
weight
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102017110163.2A
Other languages
English (en)
Inventor
Jason Goldsmith
Sheng Chao
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kennametal Inc
Original Assignee
Kennametal Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kennametal Inc filed Critical Kennametal Inc
Publication of DE102017110163A1 publication Critical patent/DE102017110163A1/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111Fine ceramics
    • C04B35/117Composites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/5607Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
    • C04B35/5626Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on tungsten carbides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23BTURNING; BORING
    • B23B27/00Tools for turning or boring machines; Tools of a similar kind in general; Accessories therefor
    • B23B27/14Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
    • B23B27/148Composition of the cutting inserts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/581Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on aluminium nitride
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23BTURNING; BORING
    • B23B2224/00Materials of tools or workpieces composed of a compound including a metal
    • B23B2224/04Aluminium oxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23BTURNING; BORING
    • B23B2226/00Materials of tools or workpieces not comprising a metal
    • B23B2226/18Ceramic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/322Transition aluminas, e.g. delta or gamma aluminas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3222Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3246Stabilised zirconias, e.g. YSZ or cerium stabilised zirconia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817Carbides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817Carbides
    • C04B2235/3839Refractory metal carbides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817Carbides
    • C04B2235/3839Refractory metal carbides
    • C04B2235/3847Tungsten carbides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/3856Carbonitrides, e.g. titanium carbonitride, zirconium carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/3865Aluminium nitrides
    • C04B2235/3869Aluminium oxynitrides, e.g. AlON, sialon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/3886Refractory metal nitrides, e.g. vanadium nitride, tungsten nitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/76Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/762Cubic symmetry, e.g. beta-SiC
    • C04B2235/764Garnet structure A3B2(CO4)3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/785Submicron sized grains, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/786Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase

Abstract

In einem Aspekt werden hierin gesinterte Keramikkörper beschrieben, die in einigen Ausführungsformen verbesserten Widerstand gegen Abnutzung und verbesserte Zerspanungslebensdauern aufweisen. Beispielsweise umfasst ein gesinterter Keramikkörper Wolframcarbid (WC) in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid in einer Menge von 5–30 Gew.-% und Diwolframcarbid (W2C) in einer Menge von mindestens 1 Gew.-%.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf gesinterte Keramikkörper und insbesondere auf gesinterte Keramikkörper mit Zusammensetzungen und Eigenschaften, die für Metallzerspanungsanwendungen geeignet sind.
  • HINTERGRUND
  • Hartmetalle werden häufig als Zerspanungswerkzeugkörper zum maschinellen Bearbeiten verschiedener Metalle und Legierungen verwendet. Hartmetalle sind attraktive Materialien für Metallzerspanungsanwendungen, da Hartmetalleigenschaften an bestimmte Anforderungen der Zerspanungsumgebung angepasst werden können. Beispielsweise eignen sich Hartmetalle mit kleiner Korngröße und niedrigem Bindemittelgehalt für Anwendungen, bei denen hohe Härte und Abriebbeständigkeit erforderlich sind. Alternativ dazu weisen Hartmetalle mit einem hohen Bindemittelgehalt wünschenswerte Thermoschockbeständigkeit auf und werden im Allgemeinen bei unterbrochenen Zerspanungsanwendungen verwendet.
  • Jedoch eignen sich Hartmetalle nicht für alle Metallbearbeitungsanwendungen. In einigen Anwendungen können die Hartmetalle mit dem maschinell bearbeiteten Metall oder der maschinell bearbeiteten Legierung chemisch reagieren. Darüber hinaus können Hartmetalle für Anwendungen ungeeignet sein, die aufgrund hoher Vorschubgeschwindigkeiten und größerer Schneidtiefen hohe Warmhärte und überdurchschnittliche Wärmeabführung erfordern. Bei diesen Anwendungen werden gesinterte Keramikzusammensetzungen als Zerspanungswerkzeugkörper verwendet. Gesinterte Keramikkörper können chemische Trägheit, hohe Abriebbeständigkeit, hohe Warmhärte und überdurchschnittliche thermale Eigenschaften bei der Wärmeabfuhr aufweisen. Derzeit verwendete gesinterte Keramikkörper basieren weitgehend auf Aluminiumoxid (Al2O3) und/oder Siliciumnitrid (Si3N4). Solche Materialien stellen gegenüber den Hartmetallen verbesserte Eigenschaften bei hohen Temperaturen bereit und ermöglichen somit eine verringerte Betriebsdauer bis zu einem fertiggestellten Teil. Dennoch sind Verbesserungen bei gesinterten Keramiksubstraten notwendig, um die sich weiterentwickelnden Anforderungen bei Metallbearbeitungsanwendungen zu erfüllen, und es ist eine sorgfältige Abwägung zwischen konkurrierenden Eigenschaften erforderlich, wenn bei Bemühungen, Zerspanungswerkzeuge mit verbesserter Leistung bereitzustellen, Veränderungen in der Zusammensetzung von gesinterten Keramikkörpern vorgenommen werden.
  • ZUSAMMENFASSUNG
  • In einem Aspekt werden hierin gesinterte Keramikkörper beschrieben, die verbesserten Widerstand gegen Abnutzung und verbesserte Zerspanungslebensdauern aufweisen. Beispielsweise umfasst ein gesinterter Keramikkörper in einigen Ausführungsformen Wolframcarbid (WC) in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid in einer Menge von 5–30 Gew.-% und Diwolframcarbid (W2C) in einer Menge von mindestens 1 Gew.-%. In einigen Ausführungsformen liegt W2C in einer Menge von mindestens 1–25 Gew.-% vor.
  • Alternativ dazu umfasst ein gesinterter Keramikkörper WC in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid in einer Menge von 1–50 Gew.-% und eine oder mehrere Verbindungen, die Titan und Molybdän (Ti-Mo) umfassen. Eine (Ti-Mo) enthaltende Verbindung(en) liegt/liegen in einigen Ausführungsformen im gesinterten Keramikkörper in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-% vor. In einigen Ausführungsformen liegt W2C auch in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% vor.
  • In weiteren Ausführungsformen umfasst ein gesinterter Keramikkörper WC in einer Menge von 40–95 Gew.-% und Aluminiumoxynitrid (AlON).
  • Wie hierin weiter beschrieben, können die gesinterten Keramikkörper bei Metallzerspanungsanwendungen verwendet werden. Dementsprechend können die gesinterten Keramikkörper die Form eines Metallzerspanungswerkzeugs aufweisen. Beispielsweise kann ein gesinterter Keramikkörper der hierin beschriebenen Zusammensetzung eine Spanfläche und eine die Spanfläche schneidende Freifläche aufweisen, um eine Schneide zu bilden.
  • Diese und andere Ausführungsformen sind in der folgenden detaillierten Beschreibung ausführlicher beschrieben.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 ist ein Röntgendiffraktogramm (XRD) eines gesinterten Keramikkörpers, der WC und AlON umfasst, gemäß einer hierin beschriebenen Ausführungsform.
  • 2 ist ein XRD eines gesinterten Keramikkörpers gemäß einer hierin beschriebenen Ausführungsform.
  • 3 ist ein XRD eines gesinterten Keramikkörpers gemäß einer hierin beschriebenen Ausführungsform.
  • 4 veranschaulicht Metallzerspanungsergebnisse von hierin beschriebenen gesinterten Keramikkörpern im Verhältnis zu vergleichbaren gesinterten Keramikkörpern.
  • 5 veranschaulicht Metallzerspanungsergebnisse von hierin beschriebenen gesinterten Keramikkörpern im Verhältnis zu vergleichbaren gesinterten Keramikkörpern.
  • 6 ist ein XRD eines gesinterten Keramikkörpers gemäß einer hierin beschriebenen Ausführungsform.
  • 7 veranschaulicht Metallzerspanungsergebnisse eines hierin beschriebenen gesinterten Keramikkörpers im Verhältnis zu einem vergleichbaren gesinterten Keramikkörper.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Hierin beschriebene Ausführungsformen werden anhand der folgenden ausführlichen Beschreibung und der Beispiele und deren vorherigen und folgenden Beschreibungen leichter verständlich. Hierin beschriebene Elemente, Vorrichtungen und Verfahren sind jedoch nicht auf die speziellen Ausführungsformen beschränkt, die in der ausführlichen Beschreibung und in den Beispielen vorgestellt werden. Es sollte klar sein, dass diese Ausführungsformen lediglich die Prinzipien der vorliegenden Erfindung veranschaulichen. Zahlreiche Modifikationen und Anpassungen sind Fachleuten ohne Weiteres offensichtlich, ohne vom Grundgedanken und Schutzbereich der Erfindung abzuweichen.
  • I. WC-W2C-Al2O3 Gesinterte Keramikkörper
  • Hierin werden gesinterte Keramikkörper mit wünschenswerten Eigenschaften für Metallzerspanungsanwendungen beschrieben. In einem Aspekt umfasst ein gesinterter Keramikkörper WC in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid in einer Menge von 5–30 Gew.-% und W2C in einer Menge von mindestens 1 Gew.-%. In einigen Ausführungsformen liegt W2C in dem gesinterten Keramikkörper in einer Menge vor, die aus Tabelle I ausgewählt ist. Tabelle I – W2C-Gehalt (Gew.-%)
    1–25
    1,5–25
    2–25
    5–20
    10–20
    12–18
    3–15
  • Darüber hinaus kann Aluminiumoxid in dem gesinterten Keramikkörper in einer Menge vorliegen, die aus Tabelle II ausgewählt ist. Tabelle II – Al2O3-Gehalt
    10–25
    15–30
    20–30
    10–20
    5–15
  • Bei dem Aluminiumoxid des gesinterten Keramikkörpers handelt es sich in einigen Ausführungsformen ausschließlich um α-Aluminiumoxid. Alternativ dazu kann das Aluminiumoxid des gesinterten Keramikkörpers eine Mischung aus Polymorphen enthalten, wie etwa α + κ. Die kristalline Phase oder Struktur von Aluminiumoxid kann mittels analytischen Röntgendiffraktionsverfahren (XRD) bestimmt werden.
  • In einigen Ausführungsformen kann der gesinterte Keramikkörper ferner einen Oxidbestandteil umfassen, der eines oder mehrere Seltenerdmetalle enthält. Beispielsweise kann der Oxidbestandteil eines oder mehrere Seltenerdmetalle enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Ytterbium, Lanthan, Samarium, Dysprosium und Erbium. Bei der Herstellung des gesinterten Keramikkörpers kann der Oxidbestandteil als Seltenerdoxidpulver bereitgestellt werden, wie etwa Yb2O3, La2O3, Dy2O3, Sm2O3, Er2O3 oder Mischungen davon. Wenn der Oxidbestandteil mit den anderen den Körper bildenden Pulverbestandteilen (z. B. WC, W2C und Al2O3) gesintert wird, kann er Mischoxide bilden. In einigen Ausführungsformen werden beim Sinterungsvorgang beispielsweise Mischoxide, die ein oder mehrere Seltenerdmetalle und Aluminium enthalten, gebildet. Solche Mischoxide können die der Formel RE3Al15012 enthalten, wobei RE für ein oder mehrere Seltenerdmetalle steht. Es können auch Mischoxide anderer Formeln gebildet werden. In einigen Ausführungsformen kann der Oxidbestandteil auch Oxide wie etwa Y2O3 und/oder MgO enthalten.
  • Der ein oder mehrere Seltenerdmetalle enthaltende Oxidbestandteil kann in der gesinterten Keramikzusammensetzung im Allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,1–20 Gew.-% vorliegen. In einigen Ausführungsformen liegt der Oxidbestandteil in einer Menge von 1–15 Gew.-% vor. Darüber hinaus liegen ein oder mehrere Seltenerdmetalle in dem gesinterten Keramikkörper in einer Gesamtmenge von 0,05–3 Gew.-% vor. Eine Elementaranalyse des gesinterten Keramikkörpers kann gemäß mehreren gut bekannten Techniken, einschließlich Röntgenfluoreszenz (XRF) oder Elektronenspektroskopie, erfolgen.
  • Der gesinterte Keramikkörper kann auch Zirkoniumdioxid umfassen. In einigen Ausführungsformen enthält Zirkoniumdioxid einen Stabilisator, wie Yttriumoxid, Ceroxid, Magnesiumoxid und/oder Calciumoxid. In solchen Ausführungsformen kann das Zirkoniumdioxid eine tetragonale kristalline Struktur oder eine Mischung aus tetragonalen und monoklinen kristallinen Strukturen aufweisen. Wie beim Aluminiumoxid kann die kristalline Struktur des Zirkoniumdioxids anhand von XRD-Techniken verdeutlicht werden. Zirkoniumdioxid kann im gesinterten Keramikkörper im Allgemeinen in einer Menge von 0,1–10 Gew.-% vorliegen. In einigen Ausführungsformen liegt Zirkoniumdioxid in einer Menge von 0,1–5 Gew.-% vor. Darüber hinaus kann Zirkonium (Zr) in der gesinterten Keramikzusammensetzung in einer Menge von 0,05–5 Gew.-% vorliegen.
  • Wie hierin ferner beschrieben, kann der gesinterte Keramikkörper auch eine oder mehrere Ti-Verbindungen, Mo-Verbindungen oder (Ti-Mo)-Verbindungen oder Mischungen davon umfassen. Bei solchen Verbindungen kann es sich um Carbide, Nitride, Carbonitride, Oxycarbonitride oder Oxide oder Mischungen davon handeln. Ti-Verbindungen, Mo-Verbindungen und/oder (Ti-Mo)-Verbindungen liegen in dem gesinterten Keramikkörper im Allgemeinen in einer Gesamtmenge von 0,1–20 Gew.-% vor. Beim Herstellen eines gesinterten Keramikkörpers können verschiedene Ti enthaltende und/oder Mo enthaltende Pulver vor dem Sintern in den Körper eingearbeitet werden. Geeignete Pulver sind unter anderem TiC, TiN, TiCN, MoC, MoO3 und Mo-Metall. In einigen Ausführungsformen liegt Mo im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von 0,05–5 Gew.-% vor. Wie bei anderen Elementen im gesinterten Keramikkörper, kann der Mo-Gehalt anhand von XRF- oder Elektronenspektroskopietechniken bestimmt werden.
  • In einigen Ausführungsformen kann der gesinterte Keramikkörper auch einen Zusatzelement enthalten. Das Zusatzelement kann ein oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB wie Vanadiumcarbid (VC), Tantalcarbid (TaC), Niobcarbid (NbC) und/oder NbZrC beinhalten. Das Zusatzelement umfasst in einigen Ausführungsformen zusätzlich zu Metallcarbiden der Gruppe VB oder getrennt davon Chromcarbid. Das im gesinterten Keramikkörper enthaltene Chromcarbid kann die Formel Cr2C3 oder andere Formeln aufweisen. Das Zusatzelement liegt in einigen Ausführungsformen im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von 0,1–15 Gew.-% vor. Individuelle Arten des Zusatzelements können in Mengen vorliegen, die aus Tabelle III ausgewählt sind. Tabelle III – Arten des Zusatzelements (Gew.-%)
    Art Menge
    VC 0,05–1
    Cr2C3 0,05–1
    TaC 0,05–5
    NbC 0,5–5
    ZrNbC 0,5–5
  • Der gesinterte Keramikkörper kann auch AlON beinhalten. In einigen Ausführungsformen liegt AlON in einer Menge von 0,1–20 Gew.-% vor. In Ausführungsformen, in denen AlON vorliegt, kann Aluminiumnitrid (AlN) während der Bildung des Grünlings zu der Pulvermischung zugegeben werden. Während des Sinterns der Pulvermischung wird AlN teilweise oder vollständig zu AlON umgewandelt. Das Sintern kann in einer Stickstoffatmosphäre erfolgen, um die Bildung der AlON-Phase zu erleichtern. Wenn das AlON teilweise umgewandelt wird, kann AlN ein Bestandteil des gesinterten Keramikkörpers bleiben. In einigen Ausführungsformen liegt AlN im gesinterten Keramikkörper beispielsweise in einer Menge von 0,05–5 Gew.-% vor. Alternativ dazu kann das AlON-Pulver während der Bildung des Grünlings in der gewünschten Menge zu der Pulvermischung zugegeben werden.
  • Wie hierin dargelegt, können gesinterte Keramikkörper mehrere Bestandteile umfassen. Tabelle IV fasst für gesinterte Keramikkörper erforderliche und optionale Bestandteile zusammen, die in diesem Abschnitt I behandelt werden. Spezifische Mengen an erforderlichen und optionalen Bestandteilen sind vorstehend angegeben. Tabelle IV – Erforderliche und optionale Bestandteile
    Erforderlich Optional
    WC Oxidbestandteil, der Seltenerdmetall(e) enthält
    W2C Zirkoniumdioxid
    Al2O3 Ti-Verbindungen, Mo-Verbindungen und/oder (Ti-Mo)-Verbindungen
    Zusatzelement – Carbid(e) der Gruppe VB, Chromcarbid
    AlON
  • In den folgenden Abschnitten werden hierin gesinterte Keramikkörper mit unterschiedlichen erforderlichen und optionalen Bestandteilen beschrieben.
  • II. WC-Al2O3-(Ti-Mo)-Verbindung(en) in gesinterten Keramikkörpern
  • In einem weiteren Aspekt werden hierin gesinterte Keramikkörper beschrieben, die WC, Aluminiumoxid und eine oder mehrere Verbindungen, die Ti und Mo (Ti-Mo) enthalten, umfassen. In einigen Ausführungsformen umfasst ein gesinterter Keramikkörper 40–95 Gew.-% WC, 1–50 Gew.-% Aluminiumoxid und (Ti-Mo) enthaltende Verbindung(en) in einer Gesamtmenge von 0,1–20 Gew.-%. Der Aluminiumoxidgehalt des gesinterten Keramikkörpers kann auch aus der hierin aufgeführten Tabelle II ausgewählt werden. Wie in Abschnitt I beschrieben, können verschiedene Ti enthaltende und/oder Mo enthaltende Pulver während der Bildung des Grünlings in den Körper eingearbeitet werden. Geeignete Pulver sind unter anderem TiC, TiN, TiCN, MoC, MoO3 und Mo-Metall. Beim Sintern können (Ti-Mo) enthaltende Carbide, Nitride, Carbonitride, Oxycarbonitride und/oder Oxide gebildet werden. Die spezifische Zusammensetzung der einzelnen Elemente von (Ti-Mo)-Verbindung(en) im gesinterten Körper hängt von den im Grünling verwendeten Pulvern ab. In einigen Ausführungsformen können beispielsweise TiC, TiN und/oder TiCn im Grünkörper in Mengen bereitgestellt werden, die im Allgemeinen im Bereich zwischen 0,5–5 Gew.-% liegen, und Mo, MoC und/oder MoO3 können im Grünkörper in Mengen von 0,5–20 Gew.-% bereitgestellt werden. In einigen Ausführungsformen liegt Mo im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von 0,05–5 Gew.-% vor.
  • Der gesinterte Keramikkörper kann zusätzlich zu der/den WC, Aluminiumoxid und Ti-Mo enthaltenden Verbindung(en) auch W2C enthalten. In einigen Ausführungsformen liegt W2C im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% oder in einer aus der hierin dargelegten Tabelle I ausgewählten Menge vor. Zusätzliche optionale Bestandteile des gesinterten Keramikkörpers beinhalten Zirkoniumdioxid, wie YSZ, AlON, einen Oxidbestandteil, der eines oder mehrere Seltenerdmetalle enthält, und/oder ein Zusatzelement, das eines oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB und/oder Chromcarbid enthält. Spezifische Mengen dieser optionalen Bestandteile im gesinterten Keramikkörper sind in Abschnitt I hierin beschrieben. Tabelle V fasst die für gesinterte Keramikkörper erforderlichen und optionalen Bestandteile zusammen, die in diesem Abschnitt II behandelt werden. Tabelle V – Erforderliche und optionale Bestandteile
    Erforderlich Optional
    WC Oxidbestandteil, der Seltenerdmetall(e) enthält
    Al2O3 Zirkoniumdioxid
    W2C
    (Ti-Mo) enthaltende Verbindung(en) AlON
    Zusatzelement – Carbid(e) der Gruppe VB, Chromcarbid
  • III. WC-AlON in gesinterten Keramikkörpern
  • In einem weiteren Aspekt werden hierin gesinterte Keramikkörper beschrieben, die WC in einer Menge von 40–99,9 Gew.-% und AlON umfassen. In einigen Ausführungsformen liegt AlON im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-% vor. Der AlON-Gehalt des gesinterten Keramikkörpers kann auch aus Tabelle VI ausgewählt werden. Tabelle VI – AlON-Gehalt (Gew.-%)
    0,5–25
    1–15
    2–10
    10–25
    1–40
    1–30
  • Wie hierin beschrieben, kann AlN während der Bildung des Grünlings zu der Pulvermischung zugegeben werden. Während des Sinterns der Pulvermischung wird AlN teilweise oder vollständig zu AlON umgewandelt. Das Sintern kann in einer Stickstoffatmosphäre erfolgen, um die Bildung der AlON-Phase zu erleichtern. Darüber hinaus kann von einem oder mehreren Bestandteilen der Pulvermischung Sauerstoff bereitgestellt werden. Beispielsweise kann Sauerstoff von Aluminiumoxid und/oder anderen Oxiden in der
  • Pulvermischung stammen. Wenn das AlON teilweise umgewandelt wird, kann AlN ein Bestandteil des gesinterten Keramikkörpers bleiben. In einigen Ausführungsformen liegt AlN im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von 0,05–5 Gew.-% vor. Alternativ dazu kann das AlON-Pulver während der Bildung des Grünlings in der gewünschten Menge zu der Pulvermischung zugegeben werden.
  • Der gesinterte Keramikkörper kann zusätzlich zu WC und AlON auch W2C enthalten. In einigen Ausführungsformen liegt W2C im gesinterten Keramikkörper in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% oder in einer aus der hierin dargelegten Tabelle I ausgewählten Menge vor. Zusätzliche optionale Bestandteile des gesinterten Keramikkörpers enthalten Aluminiumoxid, Zirkoniumdioxid, wie YSZ, (Ti-Mo) enthaltende Verbindungen, einen Oxidbestandteil, der eines oder mehrere Seltenerdmetalle enthält, und/oder ein Zusatzelement, das eines oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB und/oder Chromcarbid enthält. Spezifische Mengen dieser optionalen Bestandteile im gesinterten Keramikkörper sind in Abschnitt I hierin beschrieben. Tabelle VII fasst die für gesinterte Keramikkörper erforderlichen und optionalen Bestandteile zusammen, die in diesem Abschnitt III behandelt werden. Tabelle VII – Erforderliche und optionale Bestandteile
    Erforderlich Optional
    WC Oxidbestandteil, der Seltenerdmetall(e) enthält
    AlON Zirkoniumdioxid
    Aluminiumoxid
    Zusatzelement – Carbid(e) der Gruppe VB, Chromcarbid
    W2C
    Ti enthaltende Verbindungen Mo enthaltende Verbindungen (Ti-Mo) enthaltende Verbindungen
    AlN
  • 1 ist ein XRD eines gesinterten Keramikkörpers, der WC und AlON umfasst, gemäß einer hierin beschriebenen Ausführungsform.
  • Gesinterte Keramikkörper, die in den Abschnitten I–III hierin beschrieben sind, können wünschenswerte Eigenschaften für Metallzerspanungsanwendungen aufweisen, einschließlich hoher Härte, eines hohen Elastizitätsmoduls und geeigneter Bruchfestigkeit. In einigen Ausführungsformen können gesinterte Keramikkörper beispielsweise eine Härte von mindestens 18 GPa aufweisen. Gesinterte Keramikkörper können auch eine Härte im Bereich von 18–25 GPa oder 19–23 GPa aufweisen.
  • Hierin aufgeführte Härtewerte wurden anhand von Vickers-Eindrucktests bestimmt, die mit einem Vickershärte-Testgerät von Armstrong mit einer Last von 181 N (18,5 kg) gemäß ASTM C1327-15 durchgeführt wurden. Darüber hinaus können gesinterte Keramikkörper einer hierin beschriebenen Zusammensetzung einen Elastizitätsmodul (E) von 430–500 GPa aufweisen. In einigen Ausführungsformen weisen die gesinterten Keramikkörper einen Elastizitätsmodul von 450–500 GPa auf.
  • Zusätzlich zu Härte und Elastizitätsmodul können die in den Abschnitten I–III beschriebenen gesinterten Keramikkörper eine Bruchfestigkeit (K1c) von mindestens 4,0 MPam0,5 aufweisen. In einigen Ausführungsformen weisen die gesinterten Keramikkörper einen K1c von 4–6 MPam0,5 auf. Die Bruchfestigkeit der gesinterten Keramikkörper wird unter Verwendung des direkten Eindruck-Riss-Verfahrens bestimmt und mittels der Anstis-Gleichung berechnet [Siehe G. R. Anstis, P. Chantikul, B. R. Lawn, D. B. Marshall, A Critical Evaluation of Indentation Techniques for Measuring Fracture Toughness: I, Direct Crack Measurements, Journal of the American Chemical Society, Band 64, Nr. 9, S. 533–538 (1981)].
  • Die gesinterten Keramikkörper können eine durchschnittliche Feinkorngröße aufweisen, die im Allgemeinen im Bereich von 0,5 µm bis 5 µm liegt. In einigen Ausführungsformen weisen die gesinterten Keramikkörper eine durchschnittliche Korngröße von 0,5 µm bis 1,5 µm auf. Darüber hinaus können die gesinterten Keramikkörper vollständig dicht oder im Wesentlichen vollständig dicht sein.
  • Die hierin beschriebenen gesinterten Keramikkörper können im Allgemeinen hergestellt werden, indem man die Bestandteilpulver in der gewünschten Menge abwiegt und die Pulver mittels Zermahlen intensiv vermischt. Die intensiv gemischte Pulverzusammensetzung wird zum Heißpresssintern in eine Form gegeben. Die Form kann jede gewünschte Gestalt aufweisen. Da hierin beschriebene gesinterte Keramikkörper für Metallzerspanungsanwendungen geeignet sind, kann die Form eines Zerspanungswerkzeugs aufweisen, wie beispielsweise eines Schneideinsatzes. Die hierin beschriebenen gesinterten Keramikkörper können jegliche Schneideinsatzgeometrie gemäß ANSI oder ISO aufweisen. In zusätzlichen Ausführungsformen kann es sich bei den gesinterten Keramikkörpern auch um Zerspanungswerkzeuge wie Schaftfräser oder Bohrer handeln.
  • Heißpresssintern wird im Allgemeinen über einen Zeitraum von 45–120 Minuten bei einer Temperatur von 1600 °C–1800 °C und einem Druck von 20–50 MPa ausgeführt. Bei der Sinteratmosphäre kann es sich um Argon und/oder ein anderes inertes Gas handeln. Alternativ dazu kann Stickstoff in der Sinteratmosphäre enthalten sein, um die hierin beschriebene Bildung von AlON zu erleichtern. Die heißgepressten Keramiken können gegebenenfalls ferner in einem Temperaturbereich von 1600 °C–1800 °C und bei einem Druck von 100–300 MPa heißisostatisch gepresst werden, um verbleibende Porosität zu eliminieren oder zu verringern.
  • Diese und weitere Ausführungsformen werden in den nachfolgenden, nicht einschränkenden Beispielen weiter veranschaulicht.
  • Beispiel 1 – Gesinterte Keramikkörper
  • Die gesinterten Keramikkörper 1 und 2 der hierin beschriebenen Zusammensetzung wurden durch Abwiegen der Bestandteilpulver in der gewünschten Menge und intensives Vermischen der Pulver mittels Zermahlen hergestellt. Die intensiv gemischten Pulverzusammensetzungen wurden jeweils in eine Form gegeben und zu Schneideinsätzen mit einer ANSI-Geometrie RNG45E mit einem Honeradius im Bereich von 60–100 µm heißpressgesintert. Das Heißpresssintern erfolgte in einer Argonatmosphäre über einen Zeitraum von 60 Minuten bei 1750 °C und einem Druck von 25 MPa mit weiterem heißisostatischem Pressen bei 1700 °C und einem Druck von 200 MPa. Die Zusammensetzungsparameter der gesinterten Keramikkörper 1 und 2 sind in Tabelle VIII angegeben. Röntgendiffraktogramme der Proben 1 und 2 sind in 2 bzw. 3 angegeben. Tabelle VIII – Zusammensetzungsparameter der gesinterten Keramikkörper (Gew.-%)
    Muster WC W2C Al2O3 AlON AlN Zirkoniumdioxid* Yb3Al15O12 TiCN + Mo
    1 70 - 25 - - 4,2 - 0,6
    2 56 14 24 - - 3 3 -
    * mit Yttriumoxid stabilisiertes Zirkoniumdioxid (YSZ)
  • Die Zusammensetzung der Elemente der Proben 1 und 2 sind in Tabelle IX angegeben. Die Elementaranalyse wurde mittels Röntgenfluoreszenzanalyse mit einem Rest Kohlenstoff und Sauerstoff durchgeführt. Tabelle IX – Zusammensetzung der Elemente (Gew.-%)
    Element Probe 1 Probe 2
    Aluminium 22,52 22,19
    Titan 0,27 0,021
    Vanadium 0,21 0,15
    Chrom 0,25 0,017
    Yttrium 0,16 0,09
    Zirkonium 2,16 1,43
    Molybdän 0,14 4,54
    Wolfram 57,82 54,03
    Kobalt - 0,049
    Ytterbium - 1,71
  • Probe 1 und Probe 2 wurden Metallzerspanungstests unter den folgenden Bedingungen unterzogen:
    Werkstück – ME16
    Zerspanungsgeschwindigkeit – 3,6 mps (700 sfm)
    Vorschub – 0,018 cmpr (0,007 ipr)
    Zerspanungstiefe – 1,8 Millimeter (0,070 Zoll)
  • Vergleichsgütegrade von gesinterter Keramik KYS30 und KY4300, im Handel erhältlich von Kennametal Inc., wurden ebenfalls Metallzerspanungstests unterzogen. Die Ergebnisse der Metallzerspanungstests sind in 4 angegeben. Wie in 4 veranschaulicht, wiesen die gesinterten Keramikkörper der Probe 1 und Probe 2 mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen und Eigenschaften eine erhebliche Zunahme der Zerspanungslebensdauer im Vergleich zu den Gütegraden KYS30 und KY4300 vom Stand der Technik auf.
  • Beispiel 2 – Metallzerspanungstests
  • Schneideinsätze mit einer Zusammensetzung und Geometrie der Proben 1 und 2 wurden gemäß Beispiel 1 hergestellt. Probe 1 und Probe 2 wurden Metallzerspanungstests unter den folgenden Bedingungen unterzogen:
    Werkstück – ME16
    Zerspanungsgeschwindigkeit – 3,1 mps (600 sfm)
    Vorschub – 0,025 cmpr (0,010 ipr)
    Zerspanungstiefe – 1,8 Millimeter (0,070 Zoll)
  • Ein Vergleichsgütegrad von gesinterter Keramik KY4300, im Handel erhältlich von Kennametal Inc., wurde ebenfalls Metallzerspanungstests unterzogen. Die Ergebnisse der Metallzerspanungstests sind in 5 angegeben. Wie in 5 veranschaulicht, zeigten die Proben 1 und 2 eine erhebliche Zunahme der Zerspanungslebensdauer im Vergleich zu KY4300.
  • Beispiel 3 – Gesinterter Keramikkörper
  • Der gesinterte Keramikkörper 3 der hierin beschriebenen Zusammensetzung wurde durch Abwiegen der Bestandteilpulver in der gewünschten Menge und intensives Vermischen der Pulver mittels Zermahlen hergestellt. Die intensiv gemischte Pulverzusammensetzung wurde in eine Form gegeben und zu Schneideinsätzen mit einer ANSI-Geometrie RNG45E mit einem Honeradiusradius im Bereich von 60–100 µm heißpressgesintert. Das Heißpresssintern erfolgte in einer Argonatmosphäre über einen Zeitraum von 60 Minuten bei 1750 °C und einem Druck von 25 MPa mit weiterem heißisostatischem Pressen bei 1700 °C und einem Druck von 200 MPa. Die Zusammensetzungsparameter des gesinterten Keramikkörpers 3 sind in Tabelle X angegeben. Ein XRD von Probe 3 ist in 6 angegeben. Tabelle X – Zusammensetzungsparameter des gesinterten Keramikkörpers (Gew.-%)
    Muster WC W2C Al2O3 AlON AlN Zirkoniumdioxid* Yb3Al15O12 TiCN + Mo
    3 71,1 1,0 24,2 - - 2,4 - 1,3
    * mit Yttriumoxid stabilisiertes Zirkoniumdioxid (YSZ)
  • Die Zusammensetzung der Elemente der Probe 3 ist in Tabelle XI angegeben. Die Elementaranalyse wurde mittels Röntgenfluoreszenzanalyse mit einem Rest Kohlenstoff und Sauerstoff durchgeführt. Tabelle XI – Zusammensetzung der Elemente (Gew.-%)
    Element Probe 3
    Aluminium 14,49
    Titan 0,32
    Vanadium 0,21
    Chrom 0,014
    Yttrium 0,17
    Zirkonium 2,61
    Molybdän 0,16
    Wolfram 70,54
    Kobalt -
    Ytterbium -
  • Probe 3 wurde Metallzerspanungstests unter den folgenden Bedingungen unterzogen:
    Werkstück – ME16
    Zerspanungsgeschwindigkeit – 3,05 mps (600 sfm)
    Vorschub – 0,025 cmpr (0,010 ipr)
    Zerspanungstiefe – 1,8 Millimeter (0,070 Zoll)
  • Ein Vergleichsgütegrad von gesinterter Keramik KYS30, im Handel erhältlich von Kennametal Inc., wurde ebenfalls Metallzerspanungstests unterzogen. Die Ergebnisse der Metallzerspanungstests sind in 7 angegeben. Wie in 7 veranschaulicht, wies der gesinterte Keramikkörper der Probe 3 mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen und Eigenschaften eine erhebliche Zunahme der Zerspanungslebensdauer im Vergleich zum Gütegrad KYS30 vom Stand der Technik auf.
  • Es wurden verschiedene Ausführungsformen der Erfindung beschrieben, die die verschiedenen Aufgaben der Erfindung erfüllen. Es sollte klar sein, dass diese Ausführungsformen lediglich die Prinzipien der vorliegenden Erfindung veranschaulichen. Zahlreiche Modifikationen und Anpassungen sind Fachleuten ohne Weiteres offensichtlich, ohne vom Grundgedanken und Schutzbereich der Erfindung abzuweichen.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • ASTM C1327-15 [0036]
    • G. R. Anstis, P. Chantikul, B. R. Lawn, D. B. Marshall, A Critical Evaluation of Indentation Techniques for Measuring Fracture Toughness: I, Direct Crack Measurements, Journal of the American Chemical Society, Band 64, Nr. 9, S. 533–538 (1981) [0037]

Claims (27)

  1. Gesinterter Keramikkörper, umfassend: Wolframcarbid (WC) in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid (Al2O3) in einer Menge von 5–30 Gew.-% und Diwolframcarbid (W2C) in einer Menge von mindestens 1 Gew.-%.
  2. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, worin W2C in einer Menge von bis zu 25 Gew.-% vorliegt.
  3. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, worin W2C in einer Menge von 5–20 Gew.-% vorliegt.
  4. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, worin W2C in einer Menge von 12–18 Gew.-% vorliegt.
  5. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, der ferner Zirkoniumdioxid in einer Menge von 0,1–10 Gew.-% umfasst.
  6. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, der ferner eine oder mehrere Titanverbindungen (Ti), Molybdänverbindungen (Mo) oder (Ti-Mo)-Verbindungen umfasst.
  7. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 6, worin die eine oder die mehreren Ti-Verbindungen, Mo-Verbindungen oder (Ti-Mo)-Verbindungen oder Mischungen davon in einer Gesamtmenge von 0,1–20 Gew.-% vorliegen.
  8. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, der ferner einen Oxidbestandteil umfasst, der eines oder mehrere Seltenerdmetalle beinhaltet.
  9. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 8, worin der Oxidbestandteil in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% vorliegt.
  10. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 8, worin der Oxidbestandteil Ytterbium beinhaltet.
  11. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, der ferner Aluminiumoxynitrid (AlON) umfasst.
  12. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 11, worin das AlON in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% vorliegt.
  13. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 1, der ferner ein Zusatzelement umfasst, der eine oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB, Chromcarbid, ZrNbC oder Mischungen davon umfasst.
  14. Gesinterter Keramikkörper, umfassend: Wolframcarbid (WC) in einer Menge von 40–95 Gew.-%, Aluminiumoxid (Al2O3) in einer Menge von 1–40 Gew.-% und eine oder mehrere Verbindungen, die Titan (Ti) und Molybdän (Mo) umfassen.
  15. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 14, worin die eine oder die mehreren (Ti-Mo) enthaltenden Verbindungen in einer Gesamtmenge von 0,1–20 Gew.-% vorliegen.
  16. Gesinterte Hartmetallzusammensetzung nach Anspruch 14, die ferner Diwolframcarbid (W2C) in einer Menge von mindestens 1 Gew.-% umfasst.
  17. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 14, der ferner Zirkoniumdioxid in einer Menge von 0,1–10 Gew.-% umfasst.
  18. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 14, worin das Molybdän in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-% vorliegt.
  19. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 14, der ferner einen Oxidbestandteil umfasst, der eines oder mehrere Seltenerdmetalle beinhaltet.
  20. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 14, der ferner ein Zusatzelement umfasst, das eine oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB, Chromcarbid, ZrNbC oder Mischungen davon umfasst.
  21. Gesinterter Keramikkörper, umfassend: Wolframcarbid (WC) in einer Menge von 40–95 Gew.-% und AlON.
  22. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 21, worin das AlON in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-% vorliegt.
  23. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 21, der ferner Diwolframcarbid (W2C) umfasst.
  24. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 23, worin das W2C in einer Menge von 0,1–25 Gew.-% vorliegt.
  25. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 21, der ferner Zirkoniumdioxid in einer Menge von 0,1–10 Gew.-% umfasst.
  26. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 21, der ferner Aluminiumoxid, Aluminiumnitrid oder Kombinationen davon umfasst.
  27. Gesinterter Keramikkörper nach Anspruch 21, der ferner ein Zusatzelement umfasst, das eine oder mehrere Metallcarbide der Gruppe VB, Chromcarbid, ZrNbC oder Mischungen davon umfasst.
DE102017110163.2A 2016-05-23 2017-05-11 Gesinterte keramikkörper und deren anwendungen Granted DE102017110163A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/162,105 US9845268B2 (en) 2016-05-23 2016-05-23 Sintered ceramic bodies and applications thereof
US15/162,105 2016-05-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102017110163A1 true DE102017110163A1 (de) 2017-11-23

Family

ID=59220586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102017110163.2A Granted DE102017110163A1 (de) 2016-05-23 2017-05-11 Gesinterte keramikkörper und deren anwendungen

Country Status (5)

Country Link
US (3) US9845268B2 (de)
CN (1) CN107417279A (de)
CA (1) CA2965651C (de)
DE (1) DE102017110163A1 (de)
GB (2) GB2579157B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10173930B2 (en) 2016-05-23 2019-01-08 Kennametal Inc. Sintered ceramic bodies and applications thereof

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108218437B (zh) * 2018-01-18 2020-04-28 北京中材人工晶体研究院有限公司 一种层状氮氧化铝陶瓷复合材料及其制备方法
US11740399B2 (en) * 2018-02-06 2023-08-29 Raytheon Company Low cost dispersive optical elements
CN111848168B (zh) * 2020-07-29 2022-03-18 台州学院 一种原位反应热压烧结制备wc-y2o3无粘结相硬质合金的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2939796A (en) * 1957-11-15 1960-06-07 Stora Kopparbergs Bergslags Ab Sintered hard alloys
JPS5134849B2 (de) * 1972-06-16 1976-09-29
JPS6041017B2 (ja) * 1978-06-13 1985-09-13 日本特殊陶業株式会社 切削工具用セラミック焼結体とその製法
JPS5554543A (en) * 1979-10-15 1980-04-21 Seiko Epson Corp Cutting tool
JP3145470B2 (ja) * 1992-03-31 2001-03-12 京セラ株式会社 炭化タングステン−アルミナ質焼結体およびその製法
DE4217721C1 (de) * 1992-05-29 1993-11-04 Starck H C Gmbh Co Kg Gesintertes verbundschleifkorn, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
JP3020765B2 (ja) * 1993-05-28 2000-03-15 京セラ株式会社 表面被覆炭化タングステン−アルミナ質焼結体
JPH073377A (ja) 1993-06-17 1995-01-06 Tokuyama Corp メタライズ組成物
US6133182A (en) 1996-10-23 2000-10-17 Nippon Tungsten Co., Ltd. Alumina base ceramic sintered body and its manufacturing method
JP2001181776A (ja) * 1999-12-21 2001-07-03 Ngk Spark Plug Co Ltd 超硬合金焼結体及びその製造方法
US6634837B1 (en) * 2000-10-30 2003-10-21 Cerbide Corporation Ceramic cutting insert of polycrystalline tungsten carbide
JP2002167639A (ja) * 2000-11-24 2002-06-11 Aisin Seiki Co Ltd 工具用サーメット基焼結材及びその製造方法
SE526604C2 (sv) * 2002-03-22 2005-10-18 Seco Tools Ab Belagt skärverktyg för svarvning i stål
WO2006115016A1 (ja) * 2005-04-21 2006-11-02 Hitachi Metals, Ltd. 薄膜磁気ヘッド用セラミックス基板材料
SE530516C2 (sv) * 2006-06-15 2008-06-24 Sandvik Intellectual Property Belagt hårdmetallskär, metod att tillverka detta samt dess användning vid fräsning av gjutjärn
JP5540969B2 (ja) * 2009-09-11 2014-07-02 ソニー株式会社 不揮発性メモリ装置、メモリコントローラ、およびメモリシステム
ES2643898T3 (es) * 2012-06-28 2017-11-27 Ngk Sparkplug Co., Ltd. Cuerpo sinterizado de cerámica
DE102012015565A1 (de) * 2012-08-06 2014-05-15 Kennametal Inc. Gesinterter Hartmetallkörper, Verwendung und Verfahren zur Herstellung des Hartmetallkörpers
US9550699B2 (en) * 2013-08-08 2017-01-24 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Ceramic composition and cutting tool
CN103641479B (zh) * 2013-11-28 2015-08-05 山东理工大学 一种片状AlON/WC复合材料的制备方法
US9845268B2 (en) 2016-05-23 2017-12-19 Kennametal Inc. Sintered ceramic bodies and applications thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM C1327-15
G. R. Anstis, P. Chantikul, B. R. Lawn, D. B. Marshall, A Critical Evaluation of Indentation Techniques for Measuring Fracture Toughness: I, Direct Crack Measurements, Journal of the American Chemical Society, Band 64, Nr. 9, S. 533–538 (1981)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10173930B2 (en) 2016-05-23 2019-01-08 Kennametal Inc. Sintered ceramic bodies and applications thereof

Also Published As

Publication number Publication date
GB2579157A (en) 2020-06-10
US10730801B2 (en) 2020-08-04
US20190106361A1 (en) 2019-04-11
US9845268B2 (en) 2017-12-19
US10173930B2 (en) 2019-01-08
US20170334788A1 (en) 2017-11-23
CA2965651A1 (en) 2017-11-23
US20170334789A1 (en) 2017-11-23
CA2965651C (en) 2020-02-11
GB2579157B (en) 2020-12-16
GB2553394A (en) 2018-03-07
GB201708150D0 (en) 2017-07-05
CN107417279A (zh) 2017-12-01
GB2553394B (en) 2020-04-08
GB202002268D0 (en) 2020-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3414979C2 (de)
DE112008000176B4 (de) cBN-Sinterkörper und cBN-Sinterwerkzeug
DE102007046380B9 (de) Schneidwerkzeug
DE102017110163A1 (de) Gesinterte keramikkörper und deren anwendungen
KR100973626B1 (ko) 서멧제 인서트 및 절삭공구
DE102015121336A1 (de) Hartmetallgegenstand und Anwendungen davon
DE102007020473B4 (de) Keramischer Werkstoff, seine Verwendung und Sinterformkörper
DE102006013746A1 (de) Gesinterter verschleißbeständiger Werkstoff, sinterfähige Pulvermischung, Verfahren zur Herstellung des Werkstoffs und dessen Verwendung
DE102016115784A1 (de) Hartmetall mit einer Kobalt-Molybdänlegierung als Bindemittel
DE3938879C2 (de) Sinterkörper auf Siliziumnitridbasis
EP2144856A1 (de) Sinterformkörper
DE102012015565A1 (de) Gesinterter Hartmetallkörper, Verwendung und Verfahren zur Herstellung des Hartmetallkörpers
DE102010003605A1 (de) Schnittschablone aus Keramik
EP3071522B1 (de) Keramikwerkstoff
EP0247528B1 (de) Polykristalline Sinterkörper auf Basis von Siliciumnitrid mit hoher Bruchzähigkeit und Härte
DE102012111728A1 (de) Hartmetallkörper und Anwendungen davon
DE3939989C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Sinterkörpers auf Siliziumnitridbasis und Sinterkörper auf Siliziumnitridbasis
DE102019110950A1 (de) Hartmetallzusammensetzungen und deren Anwendungen
JPS62153159A (ja) 耐摩耗性に優れたセラミツクス材料
DE102010043927A1 (de) Gedopte Alpha-Beta-Sialonkeramiken
DE102015224855A1 (de) a/ß-Sialon mit verbesserter Sinteraktivität und hoher Kantenbeständigkeit
EP4249451A1 (de) Keramischer sinterformkörper aus einem sialon-werkstoff, seine rohstoffmischung und herstellung
DE112021003456T5 (de) Einsatz und schneidwerkzeug
JPH08246090A (ja) 靱性のすぐれた炭窒化チタン系サーメット
DE102015220389A1 (de) PcBN-Schneidstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R130 Divisional application to

Ref document number: 102017012538

Country of ref document: DE