DE102007030672A1 - Stoffmischung und Verfahren zum Konservieren poröser Stoffe - Google Patents
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft eine Stoffmischung zum Konservieren poröser Stoffe, insbesondere von Objekten aus Stein oder Holz. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Konservieren poröser Stoffe.
- Der Schutz vor Verwitterung und die Konservierung von bereits verwittertem Naturstein geht immer wieder von der Vorstellung aus, die Oberfläche des Gesteins – d. h. die sichtbaren Flächen – durch Zufuhr von Schutzstoffen zu schützen und zu festigen. Jede Zufuhr von Schutzstoffen führt jedoch in den erreichten Zonen zu einer Änderung der physikalischen Eigenschaften des Gesteins. Mit dieser Änderung der physikalischen Eigenschaften sind häufig Folgeschäden verbunden. Ziel jeder Konservierungsmaßnahme sollte es deshalb sein, diese Änderung möglichst gering zu halten und eine Konservierung über den gesamten Querschnitt des Gesteins – d. h. bis in den Kern – herzustellen, um Zonen mit unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften zu vermeiden.
- Realisiert wird diese Anforderung in wesentlichen Punkten mit dem seit 1972 entwickelten Acrylharzvolltränkungs-Verfahren, bei dem in einem Vollbad das vorher vollkommen getrocknete Gestein unter Zuhilfenahme von Vakuum und Druck bis in den Kern mit Methylmethacrylat (MMA) getränkt und anschließend das MMA zu Acrylglas polymerisiert wird. Da bei diesem Verfahren die gesamte Tränklösung zur Aushärtung gebracht wird, werden die Poren vollkommen mit PMMA ausgefüllt, so dass die Wasseraufnahme und Luftdurchlässigkeit vollkommen unterbunden werden.
- Die Denkmalpflege wünscht seit vielen Jahren ein offenporiges Konservierungsverfahren, bei dem die Schutzwirkung und die festigende Wirkung durch einen Schutzfilm im Inneren des Porensystems – durch eine Auskleidung der Porenwandung – erreicht wird. Mit dem von der Denkmalpflege tolerierten Einsatz von Tetraethoxysilan (TEOS) – besser bekannt unter dem Begriff Kieselsäureester (KSE) – dessen „Endprodukt" nach Ablauf der Reaktion ein aus reinem SiO2 bestehendes Kieselgel ist, wird dieses Ziel der Auskleidung der Porenwandung nicht erreicht. Mit vollständiger Reaktion der Hydrolyse und Polykondensation wird dieses Gel brüchig und rissig, und das entstehende SiO2 liegt bruchschollenartig im Porenraum. Die Schutzwirkung und die festigende Wirkung ist deshalb vielfach gering, es wird darüber hinaus ein zusätzliches Mikro-Porensystem erzeugt, so dass das Wasseraufnahme- und Wasserabgabe-Verhalten unkontrollierbar beeinflusst wird. Versuche, diese Kieselgelbildung so zu modifizieren, dass ein ausreichend elastisches, filmbildendes Gel entsteht, konnte nicht realisiert werden. Zur Beschichtung von inneren Oberflächen sind nur solche Systeme geeignet, die aus Monomeren bestehen und somit in der Lage sind, auch sehr kleine Poren zu erreichen. Lacksysteme in Form von Monomer-Polymersysteme, in der äußeren Anwendung bewährte Nanosysteme, scheiden aufgrund der mangelnden Eindringfähigkeit für viele Porensysteme insbesondere für Gesteine aus.
- Aufgabe der Erfindung ist es, bei porösen Stoffen insbesondere Körpern eine beständige Schutzschicht im Porensystem gegen den Angriff von Wasser und Schadstoffen zu erzeugen und zugleich fehlendes Bindemittel in dem Porensystem aufzubauen.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die Mischung wenigstens einen Stoff aus der Gruppe der organisch modifizierten Siliziumdioxide insbesondere Organo(alkoxy)silane (Ormosile) enthält.
- Überraschend hat sich herausgestellt, dass sich unterschiedliche Kombinationen von Organo(alkoxy)silanen (auch „Ormosile" genannt, d. h. organic modified silica = organisch modifiziertes SiO2) für eine derartige Beschichtung von inneren Oberflächen eignen. Die Stoffmischungen haben im Gegensatz zu den Nanosystemen und den aus Lösemittel und Feststoffen bestehenden „Lack"-Systemen aufgrund der Molekülgröße ein sehr gutes Eindringverhalten und sind in der Lage, auch sehr kleine Poren zu erreichen.
- Nach Erreichen der inneren Hohlräume härten diese Stoffmischungen durch Hydrolyse und Polykondensation aus, so dass ein Feststoffgehalt zwischen 4% bis zu 35%, insbesondere zwischen 8% bis 16% als ein die Porenwandungen auskleidender Film im Porenraum verbleibt.
- Die durch Hydrolyse und Polykondensation ablaufende Aushärtung ist insbesondere bei großvolumigen Objekten durch eine programmgesteuerte Temperatur und Feuchteführung überraschend gut zu steuern.
- Versuche haben gezeigt, dass unter – zeitlich ausreichender – Aufrechterhaltung des guten Eindringverhaltens bei gut saugenden porösen Stoffen überraschenderweise zur Initialisierung der Hydrolyse ein entsprechender Wasseranteil zugegeben werden kann.
- Das im Porenraum entstehende Kieselgel überzieht die Porenwandungen nachweislich als rissfreien, transparenten, wasserunlöslichen Film mit guter Verhaftung, so dass der erhoffte Auskleidungseffekt der Pore eintritt.
- Überraschenderweise kann das benötigte Wasser kurz vor der Tränkung zugegeben werden, ohne das Eindringverhalten in der benötigten Eindringzeit stärker negativ zu beeinflussen.
- Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen aufgeführt.
- Ausführungsbeispiele der Erfindung werden im Folgenden näher beschrieben.
- Die erfindungsgemäße flüssige Stoffmischung wird zum konservierenden Tränken poröser Stoffe insbesondere von Objekten aus Holz oder Stein verwendet.
- Die beiden Komponenten des aus Glycidylofypropyltrimethoxisilan (GLYMO) und Aminopropyltriethoxisilan (APTS) in alkoholischer Löschung bestehenden Wirkstoffsystems werden vor der Injektion in das Porensystem des zu konservierenden Stoffes in stöchiometrischen Mengen zusammengeführt und reagieren unter Wasserabspaltung zu einem Zwischenprodukt mit sechs randständigen Alkoxigruppen. Durch partielle Hydrolyse wird das Wirkstoffsystem aktiviert und kondensiert unter Wasser- und Alkoholabspaltung zu einem Kieselgel, in dessen Struktur die organische Komponente zwischen Si-Atomen eingebunden ist, und quasi als Abstandshalter zum Aufbau einer spannungsarmen Gelstruktur beträgt (Abbildung).
- Die konservierende Flüssigkeit kann unterschiedlich zusammengesetzt sein, wobei die Mischung wenigstens einen Stoff aus der Gruppe der Organo(alkosy)silane (Ormosile) enthält.
- Hierbei sind die folgenden Mischungen besonders vorteilhaft:
- a) Ein Stoff der Mischung ist ein Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit enthält.
- b) Ein Stoff der Mischung ist ein 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan (GLYMO).
- c) Ein Stoff der Mischung ist ein Ormosil, das mindestens eine Aminfunktion enthält.
- d) Ein Stoff dieser Mischung ist ein Gammaaminopropyltrieethoxysilan (APTS).
- e) Zwei Stoffe dieser Mischung bestehen aus den zuvor unter a) und c) gekennzeichneten Ormosilen.
- f) Zwei Stoffe dieser Mischung bestehen aus den zuvor unter b) und d) gekennzeichneten Ormosilen.
- Vorzugsweise wird als hydrophiles Lösungsmittel Alkohol mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen insbesondere Ethanol oder Methanol zugegeben.
- Das Masseverhältnis von dem Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit enthält, zu dem Ormosil, das wenigstens eine Aminfunktion enthält, weist 1:0,2 bis 1:10 vorzugsweise 1:0,7 bis 1:1,7 und insbesondere ein Masseverhältnis von 1:1,07 auf.
- Eine weitere Alternative besteht darin, dass neben dem Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit aufweist, und neben dem Ormosil, das mindestens eine Aminfunktion enthält, noch wenigstens ein weiteres Ormosil enthalten ist. Hierbei ist das weitere Ormosil
- – ein gamma-Methycryloxypropyltrimethoxysilan,
- – ein Vinyltriethoxysilan,
- – ein Dimethyldiethoxi-Silan und/oder
- – ein Dimethyldimethoxi-Silan.
- Von Bedeutung ist, dass der Mischung zur Initialisierung der Hydrolyse ein entsprechender Wasseranteil zugegeben ist.
- Weiteres Beispiel:
- Der poröse Stoff in Form eines Objektes, z. B. ein Stein oder ein Stück Holz, wird zuerst getrocknet und dann in eine Flüssigkeit getaucht, die aus mindestens zwei Ormosilen plus einer Lösungsflüssigkeit vorzugsweise Ethanol besteht. Hierbei ist das Masseverhältnis von dem Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit enthält, zu dem Ormosil, das wenigstens eine Aminfunktion enthält, 1:1,07. Eine vorteilhafte Mischung besteht aus 2,4 g Ormosil 1, 2,3 g Ormosil 2 und 28 g Ethanol. Bei 28 kg Ethanol wird im Objekt eine Feststoffabscheidung von ca. 9,5–ca. 10% erreicht. Der Anteil an Ethanol kann hierbei zwischen 0–50 kg gewählt werden.
- Durch dieses Verfahren wird neben der höheren Witterungsbeständigkeit auch eine höhere Festigkeit des Objekts erreicht. Dies zeigt sich an einer erheblichen Erhöhung des E-Moduls.
Claims (15)
- Flüssige Stoffmischung zum Konservieren poröser Stoffe, insbesondere von Objekten aus Stein oder Holz, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung wenigstens einen Stoff aus der Gruppe der organisch modifizierten Siliziumdioxide(Ormosile) insbesondere Organo(alkoxy)silane enthält.
- Stoffmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Stoff der Mischung ein Ormosil ist, das wenigstens eine Epoxideinheit einhält.
- Stoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Stoff der Mischung ein 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan (GLYMO) ist.
- Stoffmischung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Stoff der Mischung ein Ormosil ist, das mindestens eine Aminfunktion enthält.
- Stoffmischung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Stoff dieser Mischung ein Gammaaminopropyltrieethoxysilan (APTS) ist.
- Stoffmischung nach einem der vorherigen Ansprüche, gekennzeichnet durch Zugabe eines hydrophilen Lösungsmittels, vorzugsweise eines Alkohols mit ein bis sechs Kohlenstoffatormen.
- Stoffmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkohol Ethanol oder Methanol ist.
- Stoffmischung nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Masseverhältnis von dem Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit enthält, zu dem Ormosil, das wenigstens eine Aminfunktion enthält, 1:0,2 bis 1:10 vorzugsweise 1:0,7 bis 1:1,7 und insbesondere ein Masseverhältnis von 1:1,07 aufweist.
- Stoffmischung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass neben dem Ormosil, das wenigstens eine Epoxideinheit aufweist, und neben dem Ormosil, das mindestens eine Aminfunktion enthält, noch wenigstens ein weiteres Ormosil enthalten ist.
- Stoffmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das der Mischung beigegebene weitere Ormosil ein gamma-Methycryloxypropyltrimethoxysilan ist.
- Stoffmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das der Mischung beigegebene weitere Ormosil ein Vinyltriethoxysilan ist.
- Stoffmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das der Mischung beigegebene weitere Ormosil ein Dimethyldiethoxi-Silan ist.
- Stoffmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das der Mischung beigegebene weitere Ormosil ein Dimethyldimethoxi-Silan ist.
- Stoffmischung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mischung zur Initialisierung der Hydrolyse ein entsprechender Wasseranteil zugegeben ist.
- Verfahren zum Konservieren poröser Stoffe mit einer Mischung nach einem der vorherigen Ansprüche durch Tränken des porösen Stoffs mit Ormosil und anschließendem Trocknen.
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