DE102006003092A1 - 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances - Google Patents
1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances Download PDFInfo
- Publication number
- DE102006003092A1 DE102006003092A1 DE102006003092A DE102006003092A DE102006003092A1 DE 102006003092 A1 DE102006003092 A1 DE 102006003092A1 DE 102006003092 A DE102006003092 A DE 102006003092A DE 102006003092 A DE102006003092 A DE 102006003092A DE 102006003092 A1 DE102006003092 A1 DE 102006003092A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- compounds
- fragrance
- general formula
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pro-Fragrances und diese enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler und Kosmetika sowie ein Verfahren zur Verlängerung des Duftempfindens von derartigen Mitteln.
Description
- Die Erfindung betrifft 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pro-Fragrances und diese enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler und Kosmetika, sowie ein Verfahren zur Verlängerung des Duftempfindens von derartigen Mitteln.
- Neben dem direkten Zusatz von Duftstoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln, Weichspülern und Kosmetika wurde auch der Zusatz so genannter Pro-Fragrances vorgeschlagen. Pro-Fragrances stellen in Analogie zu den Pro-Drugs ein chemisches Derivat eines Duftstoffs dar, das beispielsweise die Flüchtigkeit des Duftstoffs vermindert und unter Umgebungsbedingungen eine zeitlich verzögerte Freisetzung des Duftstoffs erlaubt. Durch eine Derivatisierung von Duftstoffen wie Duftaldehyden oder Duftketonen kann der Dampfdruck dieser Verbindungen erniedrigt werden. Da die Derivatisierungsreaktion reversibel ist, kann der chemisch gebundene Riechaldehyd oder das Riechketon unter bestimmten Bedingungen, beispielsweise Umgebungsbedingungen, an der Bindungsstelle gespalten werden. Dadurch wird der Riechstoff oder Duftstoff wieder freigesetzt, was zu einem verlängerten Dufteindruck führen kann.
- DE-A-1 133 847 betrifft die Verwendung der Kondensationsprodukte von Aldehyden und Ketonen mit Oxiaminen in der Parfümerie. Dazu werden die Aldehyde und Ketone mit Ethanolamin oder Diethanolamin umgesetzt.
- In der
US 6,861,402 sind Pro-Fragrances beschrieben, die einen Duftaldehyd oder ein Duftketon in Form eines Oxazolidins gebunden enthalten. Dabei wird beispielsweise N-Benzolethanolamin mit einem Duftstoff umgesetzt, so dass sich ein monocyclisches Oxazolidin ergibt. - In der US-A-2003/0207786 sind ebenfalls Pro-Fragrances beschrieben, die eine Oxazolidinstruktur aufweisen.
- WO 2004/009564 A2 betrifft cyclische Co-Tenside, die durch Kondensationsreaktion von C3-C6-Aldehyden mit mehrwertigen Alkoholen, Aminen, Thiolen oder Carbonsäuren entstehen. Die Co-Tenside eignen sich für den Einsatz in Haushaltswaschmitteln, Haushaltsreinigern, Körperreinigungsmitteln und Körperpflegemitteln.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Pro-Fragrances, die einen verlängerten Dufteindruck bei Duftaldehyden und Duftketonen erlauben, die an sich einen hohen Dampfdruck aufweisen.
- Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit der Bedeutung
R1, R2,
R3, R4 unabhängig voneinander Reste, die in einer Verbindung der allgemeinen Formel R1-C(=O)-R2 bzw. R3-C(=O)-R4 einen Duftaldehyd oder ein Duftketon ergeben, wobei R1 und R2 bzw. R3 und R4 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein können,
R6 H, Alkyl, das durch ein oder zwei Hydroxylgruppen und/oder eine Aminogruppe substituiert sein kann und/oder in dem bis zu 8 nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können,
R5, R7 unabhängig voneinander H oder C1-6-Alkyl,
oder Gemische dieser Verbindungen. -
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. die diese Verbindungen enthaltenden Mischungen werden erfindungsgemäß als Pro-Fragrances, insbesondere in Wasch- und Reinigungsmitteln, Weichspülern und Kosmetika eingesetzt.
- Die Erfindung betrifft ebenso Wasch- oder Reinigungsmittel, Weichspüler oder Kosmetika, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder diese enthaltende Mischungen aufweisen.
- Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Verlängerung des Duftempfindens von Wasch- und Reinigungsmitteln, Weichspülern und Kosmetika oder mit diesen behandelten festen Oberflächen, wobei man den Wasch- oder Reinigungsmitteln, Weichspülern oder Kosmetika Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder diese enthaltende Mischungen einverleibt.
- Öllösliche substituierte mono- und bicyclische Oxazolidine, die als Additive beispielsweise in Automatikgetriebeflüssigkeiten eingesetzt werden, sind aus der
US 4,277,353 bekannt. Beispielhaft werden Umsetzungsprodukte von gegebenenfalls substituierten 2-Amino-1,3-propandiolen mit Paraformaldehyd und Isobutyraldehyd beschrieben. Die Derivatisierung von Duftaldehyden oder Duftketonen ist jedoch nicht erwähnt. Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die folgenden Verbindungen ausgenommen: 1-Aza-3,7-dioxa-5-methyl-bicyclo[3.3.0]octan, 1-Aza-3,7-dioxa-5-ethyl-bicyclo[3.3.0]octan, 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan und 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-diisopropyl-5-ethyl-bicyclo[3.3.0]octan. Ferner sind gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung R1 und R3 keine C1-30-Hydrocarbylreste, sofern R2 und R4 und R5 und R7 Wasserstoff sind und R6 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet. Ferner sind gemäß einer Ausführungsform der Erfindung Verbindungen ausgeschlossen, in denen in dem Strukturelement -CR1R2 der Rest R1 ein C1-30-Hydrocarbylrest ist und R2 Wasserstoff ist, und in dem Strukturelement -CR3R4 die Reste R3 und R4 jeweils C1-7-Hydrocarbylreste darstellen. - Es wurde erfindungsgemäß gefunden, dass bicyclische Oxazolidin-Derivate von Duftaldehyden und Duftketonen eine Verminderung des Dampfdrucks der Duftaldehyde und Duftketone und eine Verlängerung des Dufteindrucks erlauben. Zudem kann die Ablagerung der bicyclischen Verbindungen auf festen Oberflächen wie Textilien, Haut oder harten Oberflächen verbessert werden.
-
- Die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) leiten sich von 2-Amino-1,3-propandiol ab. Durch Herstellung der bicyclischen Verbindungen ist es möglich, einen hohen Beladungsgrad der 2-Amino-1,3-propandiole zu erreichen, so dass der Einsatz geringerer Mengen der 2-Amino-1,3-propandiole erforderlich ist. Damit kann eine Verlängerung des Dufteindrucks bereits mit geringeren Mengen an 2-Amino-1,3-propandiolen erreicht werden, was unter anderem zu Kostenvorteilen führen kann und auch den Eintrag größerer Chemikalienmengen in Wasch- oder Reinigungsmittel, Weichspüler oder Kosmetika vermeidet.
- Es ist erfindungsgemäß auch möglich, Gemische von einfach und zweifach geschlossenen Verbindungen auf Grundlage der 2-Amino-1,3-propandiole einzusetzen. Dabei ist es bevorzugt, einen hohen Beladungsgrad der 2-Amino-1,3-propandiole zu erreichen, so dass bevorzugt zweifach umgesetzte 2-Amino-1,3-propandiole eingesetzt werden.
- In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bedeuten R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Reste, die in einer Verbindung der allgemeinen Formel R1-C(=O)-R2 bzw. R3-C(=O)-R4 einen Duftaldehyd oder ein Duftketon ergeben. Dabei können R1 und R2 bzw. R3 und R4 nicht gleichzeitig Wasserstoff sein. Vorzugsweise weisen in dem Strukturelement -CR1R2 die Reste R1 und R2 und in dem Strukturelement -CR3R4 die Reste R3 und R4 jeweils zusammen mindestens sechs C-Atome, vorzugsweise mindestens fünf C-Atome auf.
- In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) liegen damit Duftaldehyde und/oder Duftketone vor, die mit 2-Amino-1,3-propandiolen der allgemeinen Formel (II) umgesetzt sind. Als Duftaldehyde oder Duftketone können dabei alle üblichen Duftaldehyde und Duftketone eingesetzt werden, die typischerweise zur Herbeiführung eines angenehmen Duftempfindens eingesetzt werden. Geeignete Duftaldehyde und Duftketone sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in US-A-2003/0158079, Absätze [0154] und [0155] beschrieben. Es kann ferner auf
US 6,861,402 verwiesen werden. - Die Duftketone können alle Ketone umfassen, die einen erwünschten Duft oder ein Frischeempfinden verleihen können. Es können auch Gemische unterschiedlicher Ketone eingesetzt werden. Beispielsweise kann das Keton ausgewählt sein aus der Gruppe, bestehend aus Buccoxim; Iso jasmon; Methyl beta naphthyl keton; Moschus indanon; Tonalid/Moschus plus; Alpha-Damascon, Beta-Damascon, Delta-Damascon, Iso-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyl-dihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Campher, Fenchon, Alpha-Ionen, Beta-Ionon, Dihydro-Beta-Ionon, Gamma-Methyl so genanntes Ionon, Fleuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-E-Super, Methyl-cedrenylketon oder Methyl-cedrylon, Acetophenon, Methyl-acetophenon, Para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtyl-keton, Benzyl-aceton, Benzophenon, Para-Hydroxyphenyl-butanon, Celery Keton oder Livescon, 6-Isopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Freskomenth, 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5,-tetramethyl-cyclohexanon, Methyl-heptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)-cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)-yl)-1-propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethyl-norbornan, 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl or Cassion, Gelson, Hexalon, Isocyclemon E, Methyl-cyclocitron, Methyl-Lavendel-keton, Orivon, Para-tert-butyl-cyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Tetrameran, Hedion und Gemischen davon. Bevorzugt können die Ketone ausgewählt sein aus Alpha Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Carvon, Gamma-Methyl-ionon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Methyl-cedrylon, Hedion und Gemischen davon.
- Geeignete Duftaldehyde können beliebige Aldehyde sein, die entsprechend der Duftketone einen gewünschten Duft oder eine Frischeempfinden vermitteln. Es kann sich wiederum um einzelne Aldehyde oder Aldehydgemische handeln. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal; Anisaldehyd; Cymal; Ethylvanillin; Florhydral; Helional; Heliotropin; Hydroxycitronellal; Koavon; Laurinaldehyd; Lyral; Methyl-nonyl-acetaldehyd; p,t-Bucinal; Phenylacetaldehyd; Undecylenaldehyd; Vanillin; 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal, 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert-Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenylpropanal), 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-Isopropylbenzyaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-Dimethyl-2-naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxyaldehyd, 2-Methyl-3-(isopropylphenyl)propanal,Decyl aldehyd, 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 4-(tricyclo[5.2.1.0(2,6)]-decylidene-8)-butanal; Octahydro-4,7-methano-1H-indenecarboxaldehyd; 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-alpha, alpha-dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylenedioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4-Methylenedioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymene-7-carboxaldehyd, alpha-Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyl octanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethyl cyclohexene-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methyl pentyl)-3-cylohexene-1-carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methyl undecanal, 2-Methyl decanal, 1-nonanal, 1-Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tertbutyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd,1-methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexene-1-carboxaldehyd, 5 oder 6 Methoxyhexahydro-4,7-methanoindan-1 oder 2-carboxyaldehyd; 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal,10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexenecarboxyaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyl-octanal; trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd; 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, ortho-Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyd; 3,7-Dimethyl-2-methylene-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd; 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, Peony aldehyd (6,10-dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanoindan-1-carboxaldehyd, 2-Methyl octanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl) benzeneacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinene-2-propionaldehyd, para Methyl phenoxy acetaldehyd; 2-methyl-3-phenyl-2-propen-1-al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal, Methylnonyl acetaldehyd, 1-p-Menthene-q-carboxaldehyd, Citral oder Gemische davon, Lilial citral, 1-Decanal, Florhydral, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd; bevorzugte Aldehyde können ausgewählt sein aus cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al; Heliotropin; 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyd; 2,6-Nonadienal; alpha-n-Amylzimtaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, p-tert Bucinal; Lyral, Cymal, Methylnonylacetaldehyd, trans-2-Nonenal, Lilial, trans-2-Nonenal und Gemische davon.
- Für weitere geeignete Duftstoffe, ausgewählt aus Aldehyden und Ketonen, wird auf Steffen Arctander Published 1960 and 1969 respectively, Reprinted 2000 ISBN: Aroma Chemicals Vol. 1: 0-931710-37-5, Aroma Chemicals Vol. 2: 0-931710-38-3, verwiesen.
- Wie vorstehend beispielhaft ausgeführt, können die Duftaldehyde und Duftketone eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, ethylenisch ungesättigte Struktur oder eine Kombination dieser Strukturen aufweisen. Es können ferner weitere Heteroatome oder polycyclische Strukturen vorliegen. Die Strukturen können geeignete Substituenten wie Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen.
- In der allgemeinsten Form kann zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ein 2-Amino-1,3-propandiol mit Aldehyden, Ketonen oder Mischungen von Ketonen und Aldehyden umgesetzt werden. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung leiten sich die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von einem 2-Amino-1,3-propandiol -Molekül und zwei Aldehydmolekülen oder einem Aldehydmolekül und einem Ketonmolekül ab. Bei der Umsetzung von geringeren als stöchiometrischen Mengen an Aldehyden und/oder Ketonen liegen im Produktgemisch auch monocyclische Verbindungen vor. Der Anteil an bicyclischen Verbindungen zu monocyclischen Verbindungen kann in einfacher Weise durch Auswahl des Molverhältnisses zwischen Aldehyd/Keton und 2-Amino-1,3-propandiol eingestellt werden. Besonders bevorzugt sind hohe Anteile an bicyclischen Strukturen. Vorzugsweise enthalten derartige Mischungen mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew.-%, insbesondere mindestens 80 Gew.-% an bicyclischen Strukturen.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgt ausgehend von 2-Amino-1,3-propandiolen der allgemeinen Formel (III). Dabei kann R3 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, das durch ein oder zwei Hydroxylgruppen und/oder eine Aminogruppe substituiert sein kann, wobei auch bis zu 8 nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können. Alkylreste sind dabei bevorzugt C1-24-Alkylreste, besonders bevorzugt C1-16-Alkylreste, insbesondere C1-12-Alkylreste, speziell C1-6-Alkylreste, beispielhaft C1-3-Alkylreste. Alkylreste können dabei linear, verzweigt oder cyclisch sein. Vorzugsweise handelt es sich um lineare Alkylreste. Es kann sich um Mono- oder Dihydroxyalkylreste handeln, die anstelle der Hydroxylgruppen oder zusätzlich auch eine Aminogruppe aufweisen können. Die Alkylreste können ferner substituiert oder unsubstituiert sein. Sofern die Alkylreste durch -O- unterbrochen sind, handelt es sich vorzugsweise um Strukturelemente der Formel -CH2-CH2-O- oder -CH2-CH(CH3)-O-. Derartige Verbindungen sind in einfacher Weise durch Alkoxylierung der entsprechenden Hydroxyverbindungen zugänglich.
- Besonders bevorzugte Reste R6 sind Methyl-, Ethyl-, und Hydroxymethylreste.
- R5 und R7 sind Wasserstoff oder ein C1-6-Alkylrest, vorzugsweise C1-3-Alkylrest. Besonders bevorzugt sind R5 und R7 Wasserstoff oder ein Methyl- oder Ethylrest, insbesondere Wasserstoff.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgt durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) mit Verbindungen der allgemeinen Formeln R1-C(=O)-R2 und R3-C(=O)-R4 unter Ringschluss. Die Umsetzung wird dabei vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel oder in situ durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aromatenhaltige Kohlenwasserstoffe wie Toluol. Die Umsetzung wird dabei vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 150°C, besonders bevorzugt 100 bis 140°C durchgeführt. Beispielsweise wird die Verbindung der allgemeinen Formel (III) unter Stickstoffatmosphäre zusammen mit dem gewünschten Keton oder Aldehyd im Lösungsmittel vorgelegt. Sodann wird das Reaktionsgemisch erhitzt, wobei der Feststoff langsam in Lösung geht. Häufig wird sodann unter Rückfluss am Wasserabscheider erhitzt. Das erhaltene Umsetzungsprodukt wird nach üblichen Verfahren isoliert und gegebenenfalls gereinigt.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder die diese enthaltenden Mischungen werden erfindungsgemäß als Pro-Fragrances eingesetzt. Der Begriff „Pro-Fragrance" beschreibt dabei Derivate von Duftaldehyden und Duftketonen, die unter Umgebungsbedingungen die ursprünglichen Duftaldehyde und Duftketone freisetzen. Umgebungsbedingungen sind dabei die typischen Umgebungsbedingungen im menschlichen Lebensraum bzw. die auf der menschlichen Haut anzutreffenden Bedingungen. Unter Umgebungsbedingungen zerfallen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Umkehr des Herstellungsverfahrens langsam unter Freisetzung der ursprünglichen Duftaldehyde und/oder Duftketone. Die chemisch gebundenen Riechaldehyde und Riechketone werden an der Bindungsstelle gespalten, wodurch die Riechstoffe wieder freigesetzt werden.
- Die erfindungsgemäßen Pro-Fragrances werden bevorzugt in Wasch- und Reinigungsmitteln, Weichspülern und Kosmetika eingesetzt. Es kann sich dabei um feste oder flüssige Formulierungen handeln, wobei feste Formulierungen in Pulver-, Granulat-, Tabletten- oder Tab-Form vorliegen können. Bei flüssigen Formulierungen kann es sich um Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen handeln.
- Waschmittel können dabei der manuellen oder maschinellen Wäsche von insbesondere Textilien dienen. Es kann sich um Wasch- oder Reinigungsmittel für den industriellen Bereich oder für den Haushaltsbereich handeln. Reinigungsmittel können beispielsweise zur Reinigung harter Oberflächen eingesetzt werden. Es kann sich dabei beispielsweise um Geschirrreinigungsmittel handeln, die zur manuellen oder maschinellen Reinigung von Geschirr eingesetzt werden. Es kann sich auch um übliche Industrie- oder Haushaltsreiniger handeln, mit denen harte Oberflächen wie Möbeloberflächen, Fliesen, Kacheln, Wand- und Bodenbeläge gereinigt werden. Bei Weichspülern handelt es sich insbesondere um Weichspüler, die zur Behandlung von Textilien bei oder nach der Wäsche eingesetzt werden. Bei Kosmetika kann es sich um Pasten, Salben, Cremes, Emulsionen, Lotionen sowie auch Lösungen, insbesondere alkoholische Lösungen handeln, die beispielsweise aus der Feinparfümerie bekannt sind. Die einzelnen Mittel können in jeder beliebigen geeigneten Form aufgebracht werden. Es kann sich beispielsweise um durch Sprühen aufzutragende Mittel handeln. Die erfindungsgemäßen Pro-Fragrances können darüber hinaus zur Überdeckung von Schlechtgerüchen eingesetzt werden, die beispielsweise in Kombination mit anderen Absorptionsmitteln eine gute Haftung an festen Oberflächen aufweisen.
- Die Erfindung betrifft auch Wasch- oder Reinigungsmittel, Weichspüler oder Kosmetika, die die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen enthalten. Dabei werden die Verbindungen oder Mischungen in zur Wirkung ausreichender Menge eingesetzt. Typischerweise werden in Endformulierungen, das heißt gebrauchsfertigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, Weichspülern oder Kosmetika, Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder diese enthaltende Mischungen in Mengen von weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% eingesetzt. Typische Inhaltsmengen liegen im Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,2 Gew.-%. In der Feinparfümerie kann auch mit hohen Wirkstoffkonzentrationen von bis zu 40 Gew.-% an Duftstoffen gearbeitet werden.
- Zusammensetzungen üblicher Wasch- oder Reinigungsmittel, Weichspüler und Kosmetika sind dem Fachmann bekannt.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mittel zeigen unter Umgebungsbedingungen eine gute hydrolytische Spaltbarkeit. Sie weisen zudem eine hohe Lagerstabilität in alkalischer Umgebung auf, wie sie beispielsweise in Waschmitteln und Geschirrreinigungsmitteln anzutreffen ist.
- Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Verlängerung des Duftempfindens von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Weichspülern oder Kosmetika oder mit diesen Mitteln behandelten festen Oberflächen, bei dem man den Wasch- oder Reinigungsmitteln, Weichspülern oder Kosmetika erfindungsgemäße Verbindungen oder Mischungen einverleibt.
- Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
- Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-bicyclo[3.3.0]octanen
- AA1: Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-bicyclo[3.3.0]octanen, Verhältnis Aminoalkohol/Aldehyd 1:2
- Der Aminoalkohol wird unter Stickstoffatmosphäre mit dem Aldehyd im Verhältnis 1:2 in Toluol vorgelegt. Das Reaktionsgemisch wird auf T = 120°C erhitzt, wobei der Aminoalkohol langsam in Lösung geht. Rückflussen am Wasserabscheider für 7h. Einrotieren und Trocknen der klaren leicht gelblichen Lösung im Hochvakuum.
- AA2: Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-bicyclo[3.3.0]octanen, Verhältnis Aminoalkohol/Aldehyd 1:2 in situ
- Der Aminoalkohol wird unter Stickstoffatmosphäre mit dem Aldehyd im Verhältnis 1:2 vorgelegt. Das Reaktionsgemisch wird auf T = 100°C–140°C erhitzt, wobei die Reaktanden langsam in Lösung gehen oder schmelzen. Das Reaktionsgemisch wird so lange erhitzt, bis kein Reaktionswasser mehr abdestilliert werden kann. Trocknen der klaren leicht gelblichen Lösung im Hochvakuum.
- Beispiel 1: Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-5-alkyl-bicyclo[3.3.0]octan
-
- a) mit R = H nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 91,1g/mol, (15 mmol), Octanal m = 3,85g, M = 128,21g/mol, (30 mmol) Ausbeute = 84%, m = 3,95g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 90%ig mit R = H nach AA2: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 91,1g/mol, (15 mmol), Octanal m = 3,85g, M = 128,21g/mol, (30 mmol) Ausbeute = 88%, m = 4,12 gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 92%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,30 (dd, 2H), 4,08 (m, 2H), 3,80 (m, 1H), 3,62 (m, 2H).
- b) mit R = Me nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-5-methyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol m = 1,89g, M = 105,13g/mol, (18 mmol), Octanal m = 4,61g, M = 128,21g/mol, (36 mmol) Ausbeute = 98%, m = 5,73g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 94%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,34 (dd, 2H), 3,71 (d, 2H), 3,63 (d, 2H).
- c) mit R = Hydroxymethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-5-hydroxymethyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol m = 1,82g, M = 121,13g/mol, (15 mmol), Octanal m = 3,85g, M = 128,21g/mol, (30 mmol) Ausbeute = 94%, m = 4,81 g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 95,8%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,41 (dd, 2H), 3, 88 (d, 2H), 3,61 (d, 2H).
- d) mit R = Ethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-dioctyl-5-ethyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol m = 3,57g, M = 119,16g/mol, (30 mmol), Octanal m = 7,70g, M = 128,21 g/mol, (60 mmol) Ausbeute = 96%, m = 9,74g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 94,7%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,34 (dd, 2H), 3,80 (d, 2H), 3,57 (d, 2H).
- Beispiel 2: Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-5-alky-bicyclo[3.3.0]octan
-
- a) mit R = H nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 91,1g/mol, (15 mmol) 2,6-Dimethylheptyl-5-enal m = 5,34g, M = 178,12g/mol, (30 mmol) Ausbeute = 94%, m = 7,1g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 86%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,24 (dd, 2H), 4,04 (m, 2H), 3,68 (m, 1H), 3,58 (m, 2H).
- b) mit R = Me nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-5-methyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol m = 1,78g, M = 105,13g/mol, (17 mmol), 2,6-Dimethylheptyl-5-enal m = 6,05g, M = 178,12g/mol, (34 mmol) Ausbeute = 85%, m = 5,41g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 87%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,12 (m, 2H), 3,64 (m, 2H), 3,46 (m, 2H).
- c) mit R = Hydroxymethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-5-hydroxymethyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol m = 1,82g, M = 121,13g/mol, (15 mmol), 2,6-Dimethylheptyl-5-enal m = 5,34g, M = 178,12g/mol, (30 mmol) Ausbeute = 97%, m = 5,35g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 99,1%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,29 (dd, 2H), 4,18 (m, 2H).
- d) mit R = Ethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-5-ethylbicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol m = 5,21g, M = 119,16g/mol, (43,7 mmol), 2,6-Dimethylheptyl-5-enal m = 12,3g, M = 128,21g/mol, (87,4 mmol) Ausbeute = 79%, m = 12,51g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 92,9%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,16 (m, 2H), 3,69 (m, 2H), 3,51 (m, 2H).
- Beispiel 3: Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(3-(4-tert-butylphenyl)butyl)-5-alkyl-bicyclo[3.3.0]octan
-
- a) mit R = H nach AAV1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(3-(4-tert-butylphenyl)butyl)-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 91,1g/mol, (15 mmol) 3-(4-tert-butylphenyl)butanal m = 6,12g, M = 204,3/mol, (30 mmol) Ausbeute = 100%, m = 6,9g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 90%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,34 (dd, 2H), 4,12 (m, 2H), 3,82 (m, 1H), 3,66 (m, 2H).
- b) mit R = Me nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(3-(4-tert-butylphenyl)butyl)-5-methyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 105,13g/mol, (13 mmol), 3-(4-tert-butylphenyl)butanal m = 5,31 g, M = 204,3/mol, (26 mmol) Ausbeute = 97%, m = 6,04g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 93%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,24 (dd, 2H), 4,16 (m, 2H).
- c) mit R = Hydroxymethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(3-(4-tert-butylphenyl)butyl)-5-hydoxymethyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol m = 1,82g, M = 121,13g/mol, (15 mmol), 3-(4-tert-butylphenyl)butanal m = 6,128, M = 204,3/mol, (30 mmol) Ausbeute = 97%, m = 7,19g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 93%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,28 (dd, 2H), 4,19 (m, 2H).
- d) mit R = Ethyl nach AA1: 1-Aza-3,7-dioxa-2,8-di(3-(4-tert-butylphenyl)butyl)-5-ethyl-bicyclo[3.3.0]octan 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol m = 1,78g, M = 119,16g/mol, (15 mmol), 3-(4-tert-butylphenyl)butanal m = 6,12g, M = 204,3/mol, (30 mmol) Ausbeute = 89%, m = 6,60g klare hochviskose Flüssigkeit, Reinheit: GC 88%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,26 (m, 1H), 4,18 (dd, 1H), 3,85 (m, 2H), 3,63 (m, 2H).
- Beispiel 4: Synthese von 1-Aza-3,7-dioxa-2-phenylacetyl-8-octyl-bicyclo[3.3.0]octan
-
- 1. Stufe nach AAV1: 2-Amino-1,3-propandiol m = 1,37g, M = 91,1g/mol, (15 mmol) 1-Phenylethanon m = 5,79g, M = 193,24g/mol, (30 mmol) t = 24h, Einrotieren der anfangs bläulichen Lösung und Trocknen im Hochvakuum, danach ist die Lösung leicht gelblich und klar. Einfach substituiertes Oxazolidin. Ausbeute = 55%, m = 2,2g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 98,5%ig. 1H NMR (CDCl3): 7,59 (dd, 2H), 7,34 (m, 3H), 4,11 (dd, 0,5H), 3,76 (m, 2,5H), 3,42 (dd, 0,5H), 3,30 (m, 1H), 3,06 (m, 0,5H), 1,69 (s, 1,5H), 1,66 (s, 1,5H).
- 2. Stufe nach AAV1: [2-Methyl-2-phenyl-1,3-oxazolidin-4-yl]methanol m = 1,19g, M = 193,24 g/mol (5,7 mmol) Octanal m = 0,73g, M = 128,21g/mol, (5,7 mmolmmol) Ausbeute = 99,9%, m = 1,83g gelbliche, klare Flüssigkeit, Reinheit: GC 80%ig 1H NMR (CDCl3) charakteristische Signale des Bicyclus: 4,90 (dd, 2H), 4,38 (dd, 1H), 4,10 (m, 2H), 4,05 (dd, 1H).
- Riechtest
- Für den im Folgenden beschriebenen Riechtest wurden 0,2 mmol des Riechstoffderivats in Dichlormethan oder Ethanol 1 ml Lösungsmittel gelöst. In die Lösung wurde ein Riechstreifen 2 cm tief eingetaucht und dann trocknen gelassen.
- Als Referenz beim Dufteindruck diente stets der underivatisierte Riechstoff. Hierfür wurde der Riechstoff ebenfalls in einer Menge von 0,2 mmol in 1 ml Ethanol gelöst. In die Lösung wurde ein Riechstreifen 2 cm tief eingetaucht und dann trocknen gelassen.
- Die Riechstreifen wurden einmal im trockenen Zustand und täglich feuchtlbesprüht abgerochen. Zum Besprühen dienten Wasser (pH = 7) und die entsprechenden Pufferlösungen mit pH 6-1. Die Duftintensität wurde von 3 trainierten Probanden auf einer Skala von 0 bis 4 bewertet, wobei 4 die höchste Note ist und 0 für keine Duftwahrnehmung steht.
- Definition der Skalierung:
-
-
- 4
- stark
- 3
- intensiv
- 2
- angenehm
- 1
- wahrnehmbar
- 0
- nicht mehr wahrnehmbar
Claims (11)
1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindung
der allgemeinen Formel (I) mit der Bedeutung
R1, R2,
R3, R4 unabhängig voneinander
Reste, die in einer Verbindung der allgemeinen Formel R1-C(=O)-R2 bzw. R3-C(=O)-R4 einen Duftaldehyd oder ein Duftketon ergeben,
wobei R1 und R2 bzw.
R3 und R4 nicht
gleichzeitig Wasserstoff sein können,
R6 H, Alkyl, das durch ein oder zwei Hydroxylgruppen
und/oder eine Aminogruppe substituiert sein kann und/oder in dem
bis zu 8 nicht benachtbarte -CH2-Gruppen
durch -O- ersetzt sein können,
R5, R7 unabhängig voneinander
H oder C1-6-Alkyl,
oder Gemische dieser
Verbindungen.
Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass in dem Strukturelement -CR1R2 die Reste R1 und
R2 und in dem Strukturelement -CR3R4 die Reste R3 und R4 jeweils
zusammen mindestens 4 C-Atome aufweisen.
Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
dass maximal in einem der Strukturelemente -CR1R2 bzw. -CR3R4 Reste R1 und R2 bzw. R3 und R4 vorliegen, die in einer Verbindung der
allgemeinen Formel R1-C(=O)-R2 bzw.
R3-C(=O)-R4 ein Duftketon ergeben.
Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass R2, R4, R5, R6, R7 Wasserstoff
bedeuten und R1 und R3 jeweils
einen C4-24-Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass die Duftaldehyde und die Duftketone ausgewählt sind aus den Jasmonen;
Iononen, Damasconen und Damascenonen, Menthon, Carvon, Iso-E-Super,
Methyl-heptenon, Melonal, Cymal; Ethylvanillin; Helional; Hydroxycitronellal;
Koavon; Methyl-nonyl-acetaldehyd;
Phenylacetaldehyd; Undecylenaldehyd; 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Benzaldehyd,
3-(4-tert-Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenylpropanal),
2-Methyl-4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal,
cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd,
4-Isopropylbenzyaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxyaldehyd,
2-Methyl-3-(isopropylphenyl)propanal, Decylaldehyd, 2,6-Dimethyl-5-heptenal;
alpha-n-Hexylzimtaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyl octanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyd,
1-Dodecanal, 2,4-Dimethylcyclohexene-3-carboxaldehyd,
4-(4-Hydroxy-4-methyl peetyl)-3-cylohexene-1-carboxaldehyd, 2-Methyl
undecanal, 2-Methyl decanal, 1-nonanal,
1-Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tertbutyl)propanal,
Dihydrozimtaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal,10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd,
trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd; 3,7-Dimethyl-2-methylene-6-octenal,
2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)benzeneacetaldehyd,
2-methyl-3-phenyl-2-propen-1-al,
3,5,5-Trimethylhexanal, 3-Propyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyd,
9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal,
Methylnonylacetaldehyd, Citral, 1-Decanal, Florhydral, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd,
Heliotropin.
Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis
5 oder Mischungen nach Anspruch 6 als Pro-Fragrances.
Verwendung nach Anspruch 8 in Wasch- und Reinigungsmitteln,
Weichspülern
und Kosmetika.
Wasch- oder Reinigungsmittel, Weichspüler oder
Kosmetika, enthaltend Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis
5 oder Mischungen nach Anspruch 6.
Verfahren zur Verlängerung des Duftempfindens
von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Weichspülern oder Kosmetika oder mit
diesen behandelten festen Oberflächen,
dadurch gekennzeichnet, dass man den Wasch- oder Reinigungsmitteln,
Weichspülern
oder Kosmetika Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 oder Mischungen
nach Anspruch 6 einverleibt.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102006003092A DE102006003092A1 (de) | 2006-01-20 | 2006-01-20 | 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances |
PCT/EP2007/000238 WO2007087977A1 (de) | 2006-01-20 | 2007-01-12 | 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und ihre verwendung als pro-fragrances |
ES07702711T ES2392871T3 (es) | 2006-01-20 | 2007-01-12 | Compuestos 1-aza-3,7-dioxabiciclo (3.3.0) octano y su utilización como pro-fragancias o precursores de perfume |
PL07702711T PL1976855T3 (pl) | 2006-01-20 | 2007-01-12 | Związki 1-aza-3,7-dioksabicyklo[3.3.0]oktanowe i ich zastosowania jako substancji pro-zapachowych |
EP07702711A EP1976855B1 (de) | 2006-01-20 | 2007-01-12 | 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und ihre verwendung als pro-fragrances |
US12/175,221 US8466294B2 (en) | 2006-01-20 | 2008-07-17 | 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane compounds and their use as pro-fragrances |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102006003092A DE102006003092A1 (de) | 2006-01-20 | 2006-01-20 | 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102006003092A1 true DE102006003092A1 (de) | 2007-07-26 |
Family
ID=38219712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102006003092A Withdrawn DE102006003092A1 (de) | 2006-01-20 | 2006-01-20 | 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8466294B2 (de) |
EP (1) | EP1976855B1 (de) |
DE (1) | DE102006003092A1 (de) |
ES (1) | ES2392871T3 (de) |
PL (1) | PL1976855T3 (de) |
WO (1) | WO2007087977A1 (de) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012084292A1 (de) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung umfassend riechstoff-aldehyd oder -keton sowie oxazolidin-riechstoffvorläufer |
WO2012126675A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Diels-alder-addukte als thermisch spaltbare riechstoffvorläufer |
DE102011006315A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit modifizierten Riechstoffen |
WO2012130739A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Riechstoffzusammensetzung mit allylethern als riechstoffvorläufer |
WO2013113443A1 (de) * | 2012-02-01 | 2013-08-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombinationen aus 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und kieselsäureestern und ihre verwendung als duftstoffvorläufer |
WO2017046051A1 (de) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen und 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen zur steigerung und verlängerung der duftintensität |
WO2020254146A1 (de) | 2019-06-17 | 2020-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wirkstoffzubereitung für einen dampferzeuger |
DE102021120049A1 (de) | 2021-08-02 | 2023-02-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wäschebehandlungskissen mit Aufbrauch-Anzeige |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008016327A1 (de) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102008060886A1 (de) | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102009001570A1 (de) * | 2009-03-16 | 2010-09-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lilial-Surrogat |
DE102009026854A1 (de) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Duftgebendes Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel |
DE102010002007A1 (de) | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102010002006A1 (de) | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Photolabile Duftspeicherstoffe |
EP2505589A1 (de) | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Johann Wolfgang Goethe-Universität Frankfurt am Main | Neue heterocyclische Sphingolipidverbidnungen als Modulatoren der Sphingolipidsignalisierung und Verwendungen davon |
DE102011078415A1 (de) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102011078416A1 (de) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102011081871A1 (de) * | 2011-08-31 | 2013-02-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxazolidine zur Fehlgeruchsbekämpfung |
DE102012201422A1 (de) | 2012-02-01 | 2013-08-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombination aus Aminoalkohol, Duftstoff und Kieselsäureester und ihre Verwendung als Duftstoffvorläufer |
DE102012210566A1 (de) | 2012-06-22 | 2013-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102012210567A1 (de) | 2012-06-22 | 2013-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
WO2013189646A1 (de) | 2012-06-22 | 2013-12-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile duftspeicherstoffe |
DE102012215693A1 (de) | 2012-09-05 | 2014-05-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftspeicherstoffe |
DE102012214848A1 (de) | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Duftstoff-(Halb-)Metalloxid-Zubereitungen |
EP3045518B1 (de) * | 2015-01-13 | 2018-10-31 | Henkel AG & Co. KGaA | Flüssige reinigungsmittelzusammensetzung |
DE102015217870A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
DE102015217883A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzungen mit Mikrokapseln, Geruchsmodulatorverbindungen und Riechstoff zur Steigerung und Verlängerung der Duftintensität |
DE102015217890A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Transparente Flüssigkeiten, insbesondere Textilbehandlungsmittel, enthaltend Riechstoff und Mikrokapseln mit Geruchsmodulationsverbindung |
DE102015217868A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
DE102015217864A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
DE102015217866A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
DE102015217867A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität |
DE102015217876A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen und Kieselsäureestern zur Steigerung und Verlängerung der Duftintensität |
DE102015217888A1 (de) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Flüssiges Reinigungsmittel mit optimiertem Geruchseindruck |
DE102016208619A1 (de) | 2016-05-19 | 2017-11-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Zusammensetzung zur Entfernung von Schlechtgerüchen |
US10836978B2 (en) | 2017-10-04 | 2020-11-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composition comprising precursor for volatiles |
EP3692125A1 (de) | 2017-10-04 | 2020-08-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Duftstoffvorläufer und verfahren zur herstellung davon |
ES2883708T3 (es) | 2017-10-04 | 2021-12-09 | Henkel Ag & Co Kgaa | Profragancias y método de preparación de las mismas |
WO2019068508A1 (en) | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | PRO-PARFUMS AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
PL3692130T3 (pl) | 2017-10-04 | 2022-01-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kompozycja obejmująca prekursor składników lotnych |
EP3692131B1 (de) | 2017-10-04 | 2021-08-11 | Henkel AG & Co. KGaA | Zusammensetzung mit vorläufern für flüchtige stoffe |
WO2020079174A1 (en) | 2018-10-19 | 2020-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Soluble laundry detergent sheets with pro-fragrance compounds |
CN113614214A (zh) | 2019-03-20 | 2021-11-05 | 弗门尼舍有限公司 | 包封的香料前体化合物 |
WO2020260598A1 (en) | 2019-06-27 | 2020-12-30 | Firmenich Sa | Perfumed consumer products |
US20230099941A1 (en) | 2020-02-19 | 2023-03-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bad-odor control using encapsulation technologies containing a neutralizing agent |
CN112611823A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-04-06 | 上海和黄药业有限公司 | 一种药物制剂中冰片和人工麝香的主要活性成分的检测方法 |
DE102021116100A1 (de) | 2021-06-22 | 2022-12-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Blooming-Effekt durch den Einsatz von löslichen Waschtüchern |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1133847B (de) | 1960-08-11 | 1962-07-26 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verwendung der Kondensationsprodukte von Aldehyden und Ketonen mit Oxyaminen in der Parfuemerie |
US4277354A (en) * | 1975-05-01 | 1981-07-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Oil-soluble hydrocarbyl substituted 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]oct-5-yl methyl alcohols, as additives for functional fluids |
US4277353A (en) | 1980-01-07 | 1981-07-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Oil-soluble substituted mono and bicyclic oxazolidines, their preparation and use as additives for functional fluids |
CN1332732A (zh) * | 1998-10-23 | 2002-01-23 | 宝洁公司 | 香料谐香剂前体和醛和酮类香料释放体 |
US6861402B1 (en) | 1999-06-01 | 2005-03-01 | The Procter & Gamble Company | Pro-fragrances |
US20030158079A1 (en) | 2001-10-19 | 2003-08-21 | The Procter & Gamble Company | Controlled benefit agent delivery system |
DE10232780A1 (de) * | 2002-07-18 | 2004-02-12 | Basf Ag | Co-Tenside auf Basis von Aldehyden |
US20040116647A1 (en) * | 2002-12-04 | 2004-06-17 | Swedo Raymond J. | Novel phenolic resins |
US7319131B2 (en) * | 2003-03-07 | 2008-01-15 | Angus Chemical Company | Phenolic resins |
CN1301979C (zh) * | 2004-09-02 | 2007-02-28 | 季宝 | 一种噁唑烷的制备方法 |
CN100372843C (zh) * | 2004-12-10 | 2008-03-05 | 首都医科大学 | 2,5-二取代-1,3-二氧环类化合物,它们的合成及作为pkc抑制剂的应用 |
-
2006
- 2006-01-20 DE DE102006003092A patent/DE102006003092A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-01-12 PL PL07702711T patent/PL1976855T3/pl unknown
- 2007-01-12 WO PCT/EP2007/000238 patent/WO2007087977A1/de active Application Filing
- 2007-01-12 EP EP07702711A patent/EP1976855B1/de active Active
- 2007-01-12 ES ES07702711T patent/ES2392871T3/es active Active
-
2008
- 2008-07-17 US US12/175,221 patent/US8466294B2/en active Active
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012084292A1 (de) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung umfassend riechstoff-aldehyd oder -keton sowie oxazolidin-riechstoffvorläufer |
WO2012126675A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Diels-alder-addukte als thermisch spaltbare riechstoffvorläufer |
DE102011005947A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Diels-Alder-Addukte als thermisch spaltbare Riechstoffvorläufer |
DE102011006315A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit modifizierten Riechstoffen |
WO2012130739A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Riechstoffzusammensetzung mit allylethern als riechstoffvorläufer |
DE102011006314A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Riechstoffzusammensetzung mit Allylethern als Riechstoffvorläufer |
WO2012130701A1 (de) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder reinigungsmittel mit modifizierten riechstoffen |
WO2013113443A1 (de) * | 2012-02-01 | 2013-08-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombinationen aus 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und kieselsäureestern und ihre verwendung als duftstoffvorläufer |
WO2017046051A1 (de) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen und 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen zur steigerung und verlängerung der duftintensität |
WO2020254146A1 (de) | 2019-06-17 | 2020-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wirkstoffzubereitung für einen dampferzeuger |
DE102021120049A1 (de) | 2021-08-02 | 2023-02-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wäschebehandlungskissen mit Aufbrauch-Anzeige |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2007087977A1 (de) | 2007-08-09 |
US8466294B2 (en) | 2013-06-18 |
PL1976855T3 (pl) | 2013-01-31 |
EP1976855B1 (de) | 2012-08-15 |
EP1976855A1 (de) | 2008-10-08 |
US20080305063A1 (en) | 2008-12-11 |
ES2392871T3 (es) | 2012-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102006003092A1 (de) | 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances | |
EP2364186B1 (de) | Photolabile duftspeicherstoffe | |
EP2254856B1 (de) | Verfahren zur Beduftung von Oberflächen durch Strahlung von photolabile Duftspeicherstoffe und Herstellung der Duftspeicherstoffe | |
EP2144917B1 (de) | 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und monocyclische oxazolidine als pro-fragrances | |
EP2809756B1 (de) | Kombination aus aminoalkohol, duftstoff und kieselsäureester und ihre verwendung als duftstoffvorläufer | |
CN105283435B (zh) | 有机化合物中或与之相关的改进 | |
EP2809761B1 (de) | Kombinationen aus 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und kieselsäureestern und ihre verwendung als duftstoffvorläufer | |
WO2013113444A1 (de) | Verfahren zur verminderung von schlechtgerüchen | |
MX2007009507A (es) | Composiciones de pro-aromatizante y pro-fragancia. | |
EP2851415B1 (de) | Neuartige Chinazolinderivate und deren Verwendung in Parfümzusammensetzungen | |
JP2005529194A (ja) | 活性アルデヒドの制御放出のための化合物 | |
EP3800184B1 (de) | Acetal-/ketal-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen | |
DE102019133688A1 (de) | Kontrollierte riechstofffreisetzung von carbonylverbindungen aus amino-substituierten kohlenhydrat-vorläufern | |
JP2815893B2 (ja) | 3―および4―(4―ヒドロキシ―4―メチルペンチル)―3―シクロヘキセン―1―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物 | |
DE102019125288A1 (de) | Verfärbungsschutz mittels speichersystem | |
EP3754008A1 (de) | Cyclische hydrazide als duftvorläuferverbindungen | |
DE102019125274A1 (de) | Dihydrazide als duft- oder repellent-vorläuferverbindungen | |
DE102019125584A1 (de) | Tetraaminopyrimidin-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen | |
WO2019101444A1 (de) | Hydrolyselabile heterocyclen von riechstoffketonen oder -aldehyden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
|
R005 | Application deemed withdrawn due to failure to request examination |
Effective date: 20130122 |