DE102005004704A1 - Guanidinogruppen-haltige Siloxane und deren Verwendung für kosmetische Formulierungen - Google Patents

Guanidinogruppen-haltige Siloxane und deren Verwendung für kosmetische Formulierungen Download PDF

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Guanidino-Gruppen enthaltende Polysiloxane, in denen die Guanidino-Gruppen beliebig mit weiteren funktionellen Gruppen am Polysiloxangerüst kombiniert werden können nach der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1

Description

  • Menschliches Haar ist täglich den verschiedensten Einflüssen ausgesetzt. Neben mechanischen Beanspruchungen durch Bürsten, Kämmen, Hochstecken oder Zurückbinden, werden die Haare auch durch Umwelteinflüsse wie z.B. starke UV-Strahlung, Kälte, Wind und Wasser angegriffen. Auch der physiologische Status (z.B. Alter, Gesundheit) der jeweiligen Person beeinflusst die Schädigung der keratinischen Fasern.
  • Insbesondere aber auch die Behandlung mit chemischen Mitteln verändert Struktur und Oberflächeneigenschaften der Haare. Methoden wie z.B. das Dauerwellen, Bleichen, Färben, Tönen, Glätten usw., aber auch häufiges Waschen mit aggressiven Tensiden tragen dazu bei, dass mehr oder weniger starke Schäden an der Haarstruktur verursacht werden. So wird z.B. bei einer Dauerwelle sowohl der Cortex als auch die Cuticula des Haares angegriffen. Die Disulfid-Brücken des Cystins werden durch den Reduktionsschritt aufgebrochen und im anschließenden Oxidationsschritt zum Teil zu Cysteinsäure oxidiert.
  • Beim Bleichen wird nicht nur das Melanin zerstört, sondern es werden außerdem ca. 15 bis 25 Gew.-% der Disulfid-Bindungen des Cystins bei einer milden Bleiche oxidiert. Bei einer exzessiven Bleichung können es sogar bis zu 45 Gew.-% sein (K. F. de Polo, A Short Textbook of Cosmetology, 2000, Verlag für chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH).
  • So ergeben sich aus den chemischen Behandlungen, dem häufigen Waschen oder der UV-Bestrahlung nachteilige mechanische Eigenschaften für das Haar, hervorgerufen durch Entfernung natürlich ausgeschiedener Haarfette bzw. -feuchthaltemittel (Sebum). Es wird dadurch spröde, trocken, glanzlos, porös und schlecht kämmbar. Außerdem ist gründlich gereinigtes Haar für gewöhnlich sehr schwer zu kämmen, sowohl in nassem als auch in trockenem Zustand, da die einzelnen Haare dazu neigen kraus zu werden und sich zu verknoten. So verliert es erst beim Waschen und anschließend beim Kämmen seine Widerstandsfähigkeit. Dies zeigt sich in einer signifikanten Abnahme der Zug-Dehnungskräfte und der Reißkräfte bei nassem Haar. Außerdem ist es gegenüber einer weiteren Schädigung durch Chemikalien, Tenside und Umwelteinflüsse weniger widerstandsfähig als gesundes Haar.
  • Für die Reparatur derart geschädigter Haare gibt es spezielle Zubereitungen, wie z.B. Haarspülungen, Haarkuren, Shampoos, Leave-in Konditionierer usw., die jedoch vor allem die Kämmbarkeit, den Griff und den Glanz geschädigter Haare verbessern können. Derartige handelsübliche Haarpflegemittel enthalten hauptsächlich kationische Tenside auf Alkylammonium-Basis, Polymere, Wachse bzw. Öle oder Siliconöle. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen lässt sich auf eine elektrostatische Wechselwirkung der kationischen Quat-Gruppen bzw. auf eine Hydrophobisierung der Haar-Oberfläche zurückführen. Eine (bio)chemische Reparatur des Haares wird dadurch jedoch nicht erreicht.
  • Dem speziellen Problem, dass bei Haaren durch Schädigung die mechanische Widerstandsfähigkeit stark reduziert wird, wird schon seit langem große Aufmerksamkeit geschenkt.
  • In diesem Zusammenhang ist beispielsweise der Einsatz von Kreatin bekannt. In DE-A-101 14 561 und DE-A-101 19 608 wird die Verwendung von Kreatin-Verbindungen in Mitteln zur Härtung, Stärkung, Restrukturierung oder Erhöhung von Glanz, Volumen oder Kämmbarkeit von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren beschrieben.
  • Ein Nachteil bei der Verwendung von Kreatin ist die Tatsache, dass Kreatin nur über die wässrige Phase formuliert werden kann und es sich in wässrigen Lösungen immer in einem Gleichgewicht mit Kreatinin befindet und somit als aktive Substanz für das Haar nicht mehr zur Verfügung steht. Des Weiteren wird es als monomere Verbindung mit geringem Molekulargewicht leicht aus dem zu behandelnden Gewebe bzw. der Oberfläche (Haut oder Haare) wieder ausgewaschen.
  • Auch die Verwendung kreatinartiger Verbindungen für die Verwendung in Haarbehandlungsmitteln und Haarnachbehandlungsmitteln zur Reparatur und Konditionierung wird in der nicht veröffentlichten Literatur DE-103 27 871.0 und EP-03013799.6 beschrieben. Diese und zahlreiche weitere Schriften (DE-506 282, JP-A-6-263621, JP-11035424, JP-10017442) beschreiben die unterschiedlichsten Methoden zur Herstellung verschiedenster Alkylguanidine. Nur in der JP-2002167437 wird, ausgehend von Amodimethiconen, die Herstellung und Verwendung einfacher linearer siliconhaltiger Guanidine beschrieben. Diese werden zur Haarbehandlung mit Haarkosmetika und für Faserbehandlungsmittel eingesetzt.
  • Weitere Wirkungen und Verwendungen Guanidinium-haltiger Siliconverbindungen sind in der Literatur bislang nicht bekannt. Auch Kombinationen unterschiedlicher funktioneller Gruppen in Siliconen neben Guanidino-Gruppen sind nicht bekannt. Außerdem ist die Herstellung Guanidinium-haltiger Silicon-Monomerer und deren anschließende Polymerisation unbekannt.
  • Vor diesem Hintergrund ist es von großer Wichtigkeit weitere neue Substanzen zu identifizieren, die eine ähnliche physiologische Wirkung erzielen oder auch die Wirkung von Kreatin unterstützen und verstärken, eine polymere Struktur besitzen und zusätzlich zu den vorteilhaften Eigenschaften der Polysiloxane die Haare konditionierende, schützende und wiederherstellende (repair) Effekte aufweisen. So können in diesem Rahmen neben Guanidino-Gruppen auch weitere funktionelle Gruppen in das Silicon eingeführt werden.
  • Es besteht daher also weiterhin ein Bedarf an vielseitig einsetzbaren Wirkstoffen für Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel, die die mechanische Widerstandsfähigkeit des Haares verbessern, das Haar vor weiterer Schädigung der Haarstruktur schützen und die bereits verursachten strukturellen Schädigungen des Haares, hervorgerufen durch Umwelteinflüsse sowie form- und farbgebende Behandlungen, zu minimieren und die auf einfache Art und Weise herstellbar sind und es erlauben, verschiedene funktionelle Gruppen unabhängig voneinander zu kombinieren.
    •
  • Es ist eine Aufgabe der Erfindung, einen solchen Wirkstoff zur Verfügung zu stellen, der in der Lage ist, sowohl die mechanische Widerstandsfähigkeit von geschädigten Haaren zu verbessern, als auch das Haar vor Schädigungen durch eine chemische Behandlung oder exogenen Faktoren zu schützen. Die Verbindungen sollen also eine kombinierte Wirkung zeigen. Zum einen sollen sie als Konditioniermittel wirken und den Glanz, die Kämmbarkeit, die Weichheit, das Volumen, die Formbarkeit, die Handhabbarkeit und die Entwirrbarkeit der Haare verbessern und gleichzeitig sollen die erfindungsgemäßen Verbindungen die Haare vor Schädigung schützen und widerstandsfähiger machen bzw. diese reparieren. Dabei sollen sich die Eigenschaften der Verbindungen gezielt einstellen lassen durch freie Kombination der Substituenten am Silicon-Backbone.
  • Ein Gegenstand der Erfindung sind daher Guanidinogruppen enthaltende Polysiloxane der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00050001
    worin die Reste
    R1 gleich oder verschieden sind und ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste oder -OR11 oder -OH bedeuten,
    R2 zu einem Teil die Bedeutung der Reste R1 haben können und die übrigen Reste R2 unabhängig voneinander Reste der Formeln (Ia, Ib oder Ic) R2 = -M-G (Ia) R2 = -M-Q+A– (Ib) R2 = -(M)x-S (Ic)sind, mit der Maßgabe, dass im durchschnittlichen Molekül mindestens ein Rest R2 ein Rest der Formel -M-G (Ia) ist,
    worin
    G eine Guanidinogruppe mit der allgemeinen Formel (Ia1, Ia2)
    Figure 00060001
    und/oder deren Salze oder Hydrate ist, in denen
    R3 a) unabhängig voneinander, Wasserstoff oder ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender Kohlenwasserstoffrest, oder
    R3' R3 sein kann oder eine Alkylengruppe, die mit M über Kohlenstoff- oder Heteroatome verknüpft ist und so einen 5 bis 8-gliedrigen Ring bildet und
    M ein zwei- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Stickstoffatome oder quaternäre Ammoniumgruppen oder Ester oder Amidfunktionen unterbrochen sein kann,
    Q+ ein Rest der Formel (Id)
    Figure 00060002
    ist,
    R4, R5 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind,
    R6
    Figure 00060003
    ist,
    R7 ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen sein kann,
    y 0 bis 6
    z 0 oder 1,
    A– ein anorganisches oder organisches Anion, das von einer üblichen physiologisch verträglichen Säure HA herrührt,
    S H, ein Polyalkylenoxid-Polyether der allgemeinen Formel CmH2mO(C2H4O)n(C3H6O)oR8
    worin
    m 1 bis 6, insbesondere 3, 6,
    n,o unabhängig voneinander 0 bis 100, insbesondere 0 bis 20 und der Polyether ein Molekulargewicht zwischen 100 und 6.000 g/mol aufweist und
    R8 H oder ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender aromatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 22 C-Atomen, oder eine UV-absorbierende Gruppe, insbesondere Zimtsäure oder Methoxyzimtsäure,
    x 0 oder 1 ist und
    a unabhängig voneinander einen Wert von 8 bis 1.000 vorzugsweise 20 bis 200 und
    b einen Wert von 0 bis 10 hat.
  • Bevorzugte Beispiele für A–, ein anorganisches oder organisches Anion, stammen von einer üblichen physiologisch verträglichen Säure HA wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Heptansäure, Caprylsäure, Nonansäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Bexensäure, Cyclopentancarbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Crotonsäure, 2-/3-/4-Pentensäure, 2-/3-/4-/5-Hexensäure, Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Gadoleinsäure, Sorbinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Pivalinsäure, Ethoxyessigsäure, Phenylessigsäure, Milchsäure, 2-Ethylhexansäure, Oxalsäure, Glycolsäure, Äpfelsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Glutarsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Benzoesäure, o-/m-/p-Tolylsäure, Phenylessigsäure, Salicylsäure, 3-/4-Hydroxybenzoesäure, Phthalsäuren oder deren ganz oder teilweise hydrierten Derivate wie Hexahydro- oder Tetrahydrophthalsäure, Kohlensäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Schwefelsäure und deren Gemische, insbesondere Milchsäure, Weinsäure, Essigsäure und Salzsäure. Dabei ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung auch möglich, sowohl geeignete Silicon-Guanidin-Derivate untereinander in Mischungen zu verwenden als auch Mischsalze.
  • Desweiteren sind Gegenstand dieser Erfindung Silicon-Guanidin-Derivate die erhalten werden durch die Umsetzung von Guanidinogruppen-haltigen Silanen der allgemeinen Formel II mit einem oder mehreren verschiedenen Silanen der allgemeinen Formel III und einem oder mehreren verschiedenen OH– oder OR11-funktionellen Siloxanen der allgemeinen Formel IV, gegebenenfalls in Gegenwart eines die Kondesation fördernden Katalysators und/oder Wasser und Emulgatoren
    Figure 00080001
    worin
    R8 gleich oder verschieden sind und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenylreste darstellen,
    R9 gleich oder verschieden sind und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenylreste, oder OR8-Reste darstellen,
    g 0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3,
    h 1 bis 11, vorzugsweise 1 bis 4,
    i 0 bis 3, vorzugsweise < 2
    R10 aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen sind, die gegebenenfalls verzweigt sind und eine oder mehrere Amin- oder OH– oder SH-Gruppen tragen und gegebenenfalls durch Amin- oder Etherfunktionen unterbrochen oder OR8 oder Polyether sind.
    R11 aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen sind, die gegebenenfalls verzweigt oder H sind.
    k eine ganze Zahl zwischen 0 und 10,
    j eine ganze Zahl zwischen 8 und 1.000 ist.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein mindestens eine Epoxy-Gruppe enthaltendes Siloxan bei erhöhter Temperatur mit Guanidin-Verbindungen der allgemeinen Formel Z-G, worin
    G die oben angegebene Bedeutung hat und
    Z ein mindestens 2 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 3 bis 6, enthaltender Kohlenwasserstoffrest, gegebenenfalls Heteroatome enthaltend, insbesondere N, der mit R3' über ein Kohlenstoff- oder Heteroatom verbunden sein kann und so einen 5 bis 8-gliedrigen Ring bildet, ist,
    und/oder deren Salze nach an sich bekannten Verfahren umgesetzt werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass Guanidinogruppen-haltige Silane der allgemeinen Formel II mit einem oder mehreren verschiedenen Silanen der allgemeinen Formel III und einem oder mehreren verschiedenen OH- oder OR11-funktionellen Siloxanen der allgemeinen Formel IV, in Gegenwart eines die Kondesation fördernden Katalysators gemischt und erhitzt werden, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser und einen oder mehreren Emulgatoren.
  • Es ist dem Fachmann geläufig, dass die Verbindungen in Form eines Gemisches mit einer im Wesentlichen durch statistische Gesetze geregelten Verteilung vorliegen. Die Werte für die Indices a und b stellen deshalb Mittelwerte dar.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Konditioniermittel zur Herstellung von kosmetischen Formulierungen zur Haarbehandlung und Haarnachbehandlung, die gleichzeitig eine Verbesserung der Haarstruktur bewirken.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten oder mitverwendeten Siliconguanidine besitzen sowohl eine gute Stabilität als auch eine gute Formulierbarkeit, rufen bereits in geringen Einsatzkonzentrationen eine deutliche Wirkung hervor und sind nicht toxisch, werden sehr gut vom Haar und der Kopfhaut toleriert, weisen eine hohe Verträglichkeit mit anderen Inhaltsstoffen auf und lassen sich problemlos in Haarbehandlungsmittel einarbeiten. Zusätzlich können sie noch eine leicht antimikrobielle Wirkung aufweisen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen kombinieren also verschiedene funktionelle Gruppen am Silicone-Backbone. Gerade durch diese Kombinationen ergibt sich für das Haar neben dem konditionierenden Effekt auch eine Verbesserung der Faserfestigkeit (Dehnungsfestigkeit und Elastizitätsmodul werden erhöht). Diese Wirkung wird allgemein auch als Reparatur-Effekt bezeichnet. Durch die hohe Affinität der Guanidingruppe zum Keratin des Haares wird eine nachhaltige Wirksamkeit beobachtet. Die Eigenschaften der Verbindungen lassen sich nach einem Baukasten-Prinzip unabhängig voneinander gezielt einstellen und aufeinander abstimmen.
  • In Pflegeformulierungen für poröse Oberflächen wie Leder oder Möbel erhält man mit Siliconguanidinen eine sehr gute Glanzsteigerung auf den behandelten Oberflächen. Durch ihre Substantivität geben sie einen lang anhaltenden Schutzfilm, der die Wiederanschmutzung durch seinen antistatischen Effekt verhindert. Durch ihre hydrophoben Eigenschaften verhindern sie zudem ein schnelles Durchnässen poröser Materialien. Solche Pflegeemulsionen enthalten üblicherweise 1 bis 3 % Emulgatoren, 3 bis 5 % Wachse, 2 bis 5 % Öle und 0,5 bis 1 % Dickungsmittel in wässriger Lösung. Hierzu werden 0 bis 5 % und besonders 1 bis 3 % der erfindungsgemäßen Siliconguanidinverbindung eingesetzt um die oben genannten Eigenschaften deutlich zu erhöhen.
  • In Pflegeformulierungen für glatte Oberflächen wie metallische oder lackierte Oberflächen erhält man mit Siliconguanidinen eine sehr gute Glanzsteigerung auf den behandelten Oberflächen ohne eine zu starke Fettigkeit der Oberflächen zu erzielen. Durch ihre Substantivität geben sie einen lang anhaltenden Schutzfilm, der die Wiederanschmutzung durch seinen antistatischen Effekt verhindert. Die Verwendung des Siliconguanidins reduziert die üblichen Pflegestoffe und somit werden auch die mit Fingerprint bezeichneten Abdrücke reduziert, die bei Verwendung von Pflegestoffen wie Ölen oder Wachsen auftreten.
  • Pflegeemulsionen für glatte Oberflächen enthalten üblicherweise 0 bis 10 % Emulgatoren, 1 bis 8 % Wachse, 2 bis 8 % Öle, zumeist Siliconöle und 0,5 bis 1 % Dickungsmittel in wässriger Lösung. Hierzu werden 0 bis 5 % und besonders 1 bis 3 % der erfindungsgemäßen Siliconguanidinverbindung eingesetzt um die oben genannten Eigenschaften deutlich zu erhöhen.
  • In Trocknungshilfen für Autowaschstraßen werden die erfindungsgemäßen Siliconguanidinverbindungen den hier üblichen Mikroemulsionen zugesetzt, um auch hier durch ihre Substantivität einen lang anhaltenden Schutzfilm zu erzeugen. Dieser verhindert die Wiederanschmutzung durch seinen antistatischen Effekt und erzeugt somit einen langanhaltenden Glanz. Übliche Trocknungshilfen enthalten 0,1 bis 5 % der erfindungsgemäßen Siliconguanidinverbindung um diesen Effekt zu erzeugen. Die beschriebene Trocknungshilfe ist eine kationische Mikroemulsion aufgebaut aus einer oder mehrerer quaternärer Verbindungen, Einsatzmenge in der Regel 5 bis 25 % und einem oder mehreren hydrophoben Ölen, Einsatzmenge in der Regel 3 bis 30 %, die gegebenenfalls mit Co-emulgatoren, Einsatzmenge in der Regel 0 bis 5 %, stabilisiert werden.
    •
  • Bevorzugte Beispiele für Guanidinium-Gruppen enthaltende Polysiloxane, sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    • Figure 00120001
    • a = 8, 28, 48, 78; u = Wertigkeit des Anions
    • Figure 00130001
    • m = 83, 73, 13; n = 5, 25
    • Figure 00130002
  • Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen und die Eigenschaften dieser Verbindungen sind in den folgenden Beispielen näher beschrieben:
  • Die Synthese einer Vorstufe (1-(3-N,N-Aminopropyl-)Guanidinium-Acetat) zur Herstellung quaternärer Silicon-Guanidine erfolgte nach einer Vorschrift beschrieben in der DE-506 282 bzw. DE-103 27 871.0 und EP-03013799.6.
    •
  • Beispiel 1:
  • Herstellung eines erfindungsgemäßen Guanidino-Polysiloxans der allgemeinen Formel:
    Figure 00140001
  • In einem 250 ml-Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler, werden 10 g (0,1 mol) einer Guanidinium-Gruppe (vorliegend als Acetat) enthaltenden tertiären Amins der Formel
    Figure 00140002
    zusammen mit 3 g (0,103 mol) Essigsäure und 40 ml Isopropanol vorgelegt. Nach ca. 1 Stunde werden 19,5 g (0,1 mol Epoxy) eines Epoxysiloxans (diese sind hergestellt nach bekanntem Verfahren durch Hydrosilylierung mit Allylglycidylether) der Formel
    Figure 00150001
    zugetropft, auf Rückflusstemperatur erwärmt und 6 Stunden gerührt. Anschließend wird bei 80 °C im Vakuum destilliert. Es wird ein hochviskoses, gelbes Produkt erhalten.
  • Beispiel 2:
  • Herstellung eines erfindungsgemäßen Guanidino-Polysiloxans der allgemeinen Formel:
    Figure 00150002
  • In einem 250 ml-Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler, werden 20,4 g (0,1 mol) des bereits in Beispiel 1 erwähnten tertiären Amins zusammen mit 6,2 g (0,1 mol) Essigsäure in 40 ml Isopropanol vorgelegt. Nach 1 Stunde unter Rückflußtemperatur werden 113 g (0,1 mol Epoxy) eines Epoxysiloxans der allgemeinen Formel
    Figure 00160001
    zugetropft, auf Rückflusstemperatur erwärmt und 6 Stunden gerührt. Anschließend wird bei 100 °C im Vakuum destilliert. Es wird ein wachsartiges, gelbes Produkt erhalten.
  • Beispiel 3:
  • Herstellung eines erfindungsgemäßen Guanidino-Polysiloxans der allgemeinen Formel:
    Figure 00160002
  • In einem 250 ml-Kolben werden 70 g Wasser, 40 g Fettalkoholethoxylat, 10 g 50 %ige wässrige Natronlauge, 10 g eines Guanidinogruppen-haltigen Silans MeSi (OEt)2-(CH2)3-NHC(NH2)+=NH2 +CH3COO–, 10 g eines aminofunktionellen Siloxans MeSi(OEt)2 –(CH2)-NH2 und 240 g eines Silanols der Formel HO-SiMe2O-(SiMe2O)-SiMe2OH miteinander verrührt. Man heizt auf 70 °C und lässt 4 Stunden reagieren. Anschließend wird mit 130 ml Wasser verdünnt und mit Essigsäure neutralisiert. Man erhält eine wässrige Emulsion des oben angegebenen Guanidinogruppen-haltigen Siloxans.
  • Anwendungstechnischer Vergleich:
  • Für den anwendungstechnischen Vergleich wurden folgende erfindungsgemäße Guanidino-Polysiloxane (vorliegend mit Acetat als Gegenion) eingesetzt: Verbindungen 1 und 2 gemäß Strukturformel:
    Figure 00170001
    wobei Verbindung 1 mit a = 8 und
    Verbindung 2 mit a = 28 ist. Verbindungen 3 und 4 gemäß Strukturformel:
    Figure 00170002
    wobei Verbindung 3 mit m = 13 und n = 5 und
    Verbindung 4 mit m = 83 und n = 5 ist.
  • Herstellung und Überprüfung von Haarbehandlungsmitteln unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen 1, 2 und 3:
  • Für die anwendungstechnische Beurteilung werden Haartressen, die für sensorische Tests verwendet werden, durch eine Dauerwellbehandlung und eine Bleichbehandlung standardisiert vorgeschädigt. Dazu werden friseurübliche Produkte verwendet.
  • Materialien:
    • • Dauerwell-Flüssigkeit (z.B. "ondi", Wella)
    • • Fixierung (z.B. "neutrafix", Wella)
    • • Blondierpulver (z.B. "blondor special", Wella)
    • • H2O2 (e.g. "Welloxyd 9 %", Wella)
    • • Shampoo ohne Pflegeanteil (z.B. Natriumlaurylethersulfat (12 % WAS), NaCl verdickt)
    • • Bechergläser
    • • Haar-Färbe-Pinsel
  • Die Behandlung wird in der folgenden Reihenfolge durchgeführt:
  • 1. Dauerwell-Behandlung:
  • Die Haartressen werden mit der Dauerwellflüssigkeit angefeuchtet (Gewichtsverhältnis Haar : Flüssigkeit = 1 : 2). Nach einer Einwirkzeit von 15 min bei Raumtemperatur in einem abgedeckten Becherglas wird die Dauerwellflüssigkeit 2 min sorgfältig ausgespült. Anschließend werden die Haarsträhnchen mit einem Handtuch sanft ausgedrückt.
  • Die Fixierung (Verhältnis Haar : Flüssigkeit = 1 : 2) hat eine Einwirkzeit von 10 min bei Raumtemperatur. Anschließend wird die Fixierung sorgfältig 2 min ausgespült.
  • Die Haare werden anschließend über Nacht bei Raumtemperatur getrocknet.
  • 2. Bleich-Behandlung:
  • Das Blondierpulver und das H2O2 werden zu einer Paste (Gewichtsverhältnis Pulver: H2O2 = 2 : 3) verarbeitet. Dann wird die Paste sofort auf die dauergewellten Haare mit einem Pinsel aufgetragen. Die Einwirkzeit beträgt 30 min bei Zimmertemperatur. Anschließend wird die Blondierpaste unter fließendem Wasser 2 min ausgespült.
  • Dann wird das Haar mit einem Shampoo ohne Conditioner 1 min gewaschen (Shampoomenge: 0,5 ml/Hairtress) und dann für 1 min ausgespült.
  • Bevor die vorgeschädigten Haarsträhnchen für Sensorik-Tests verwendet werden, werden sie über Nacht bei Raumtemperatur getrocknet.
  • Testrezeptur:
  • Die konditionierenden Produkte werden in einer einfachen Haarspülung mit folgendem Aufbau
    Figure 00190001
    getestet.
  • Als "Konditioniermittel" sind die erfindungsgemäßen Verbindungsbeispiele oder Vergleichsprodukte bezeichnet.
  • Standardisierte Behandlung von vorgeschädigten Haarsträhnen mit konditionierenden Proben:
  • Die, wie oben beschrieben, vorgeschädigten Haarsträhnchen werden wie folgt mit der oben beschriebenen konditionierenden Spülung behandelt:
    Die Haarsträhnen werden unter fließendem, warmem Wasser benetzt. Das überschüssige Wasser wird leicht von Hand ausgedrückt, dann wird die Spülung aufgebracht und sanft im Haar eingearbeitet (1 ml/Haarsträhne (2 g)). Nach einer Verweilzeit von 1 min wird das Haar für 1 min gespült.
  • Vor der sensorischen Beurteilung wird das Haar an der Luft bei 50 % Luftfeuchtigkeit und 25 °C für mindestens 12 h getrocknet.
  • Beurteilungskriterien:
  • Die sensorischen Bewertungen erfolgen nach Noten, die auf einer Skala von 1 bis 5 vergeben werden, wobei 1 die schlechteste und 5 die beste Bewertung ist. Nasskämmbarkeit:
    Figure 00210001
    Nassgriff:
    Figure 00220001
    Trockenkämmbarkeit:
    Figure 00230001
    Trockengriff:
    Figure 00240001
    Trocken-Aussehen:
    Figure 00240002
  • In der folgenden Tabelle 1 werden die Ergebnisse der sensorischen Beurteilung der wie oben beschrieben durchgeführten Behandlung der Haarstränchen mit erfindungsgemäßen Substanzen bzw. Placebo verglichen. Tabelle 1:
    Figure 00250001
  • Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäßen Verbindungsbeispiele in der sensorischen Beurteilung sehr gute kosmetische Bewertungen erhalten.

Claims (12)

  1. Guanidinogruppen enthaltende Polysiloxane der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00260001
    worin die Reste R1 gleich oder verschieden sind und ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen oder Phenylreste oder -OR11 oder -OH bedeuten, R2 zu einem Teil die Bedeutung der Reste R1 haben können und die übrigen Reste R2 unabhängig voneinander Reste der Formeln (Ia, Ib oder Ic) R2 = -M-G (Ia) R2 = -M-Q+A– (Ib) R2 = -(M)x-S (Ic)sind, mit der Maßgabe, dass im durchschnittlichen Molekül mindestens ein Rest R2 ein Rest der Formel -M-G (Ia) ist, worin G eine Guanidinogruppe mit der allgemeinen Formel (Ia1, Ia2)
    Figure 00270001
    und/oder deren Salze oder Hydrate ist, in denen R3 a) unabhängig voneinander, Wasserstoff oder ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender Kohlenwasserstoffrest, R3' R3 sein kann oder eine Alkylengruppe, die mit M über Kohlenstoff- oder Heteroatome verknüpft ist und so einen 5 bis 8-gliedrigen Ring bildet und M ein zwei- oder mehrwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Stickstoffatome oder quaternäre Ammoniumgruppen oder Ester- oder Amidfunktionen unterbrochen sein kann, Q+ ein Rest der Formel (Id)
    Figure 00270002
    ist, R4, R5 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, R6
    Figure 00280001
    ist, R7 ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen sein kann, y 0 bis 6 z 0 oder 1, A– ein anorganisches oder organisches Anion, das von einer üblichen physiologisch verträglichen Säure HA herrührt, S H, ein Polyalkylenoxid-Polyether der allgemeinen Formel CmH2mmO(C2H4O)n(C3H(O)oR8 worin m 1 bis 6, insbesondere 3, 6, n,o unabhängig voneinander 0 bis 100, insbesondere 0 bis 20 und der Polyether ein Molekulargewicht zwischen 100 und 6.000 g/mol aufweist und R8 H oder ein gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender aromatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 22 C-Atomen, oder eine UV-absorbierende Gruppe, insbesondere Zimtsäure oder Methoxyzimtsäure, x 0 oder 1 ist und a unabhängig voneinander einen Wert von 8 bis 1.000 vorzugsweise 20 bis 200 und b einen Wert von 0 bis 10 hat.
  2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R2 eine Guanidino-Gruppe trägt und R1 ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, oder Phenylrest sein kann.
  3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, dass M gleich oder verschieden einer der Reste ist, ausgesucht aus der Gruppe
    Figure 00290001
  4. Verbindungen gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass A–, ein anorganisches oder organisches Anion, stammend von einer üblichen physiologisch verträglichen Säure HA wie Kohlensäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Schwefelsäure sowie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Heptansäure, Caprylsäure, Nonansäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Cyclopentancarbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Crotonsäure, 2-/3-/4-Pentensäure, 2-/3-/4-/5-Hexensäure, Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Gadoleinsäure, Sorbinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Pivalinsäure, Ethoxyessigsäure, Phenylessigsäure, Milchsäure, 2-Ethylhexansäure, Oxalsäure, Glycolsäure, Äpfelsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Glutarsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Benzoesäure, o-/m-/p-Tolylsäure, Phenylessigsäure, Salicylsäure, 3-/4-Hydroxybenzoesäure, p-Toluolsulfonsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Zimtsäure, 4-Methoxyzimtsäure, 4-Amino benzoesäure, 4-Bis(hydroxypropyl)aminobenzoesäure, 4-Bis-(polyethoxy)aminobenzoesäure, 4-Dimethylaminobenzoesäure, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, 3,3'-(1,4-Phenylendimethin)-bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptan-l-methansulfonsäure), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und 3-(4'-Sulfo)benzyliden-bornan-2-on Phthalsäuren oder deren ganz oder teilweise hydrierten Derivate wie Hexahydro- oder Tetrahydrophthalsäure und deren Gemische, insbesondere Milchsäure, Weinsäure, Essigsäure und Salzsäure.
  5. Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Q gleich oder verschieden ein kationischer Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe Capryldimethylamin, Lauryldimethylamin, Cocodimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Behenyldimethylamin, Oleyldimethylamin, Capryloylamidopropyldimethylamin, Lauramidopropyldimethylamin, Cocamidopropyldimethylamim, Myristamidopropyldimethylamin, Palmitamidopropyldimethylamin, Stearamidopropyldimethylamin, Behenamidopropyldimethylamin, Oleamidopropyldimethylamin, Undecylenamidopropyldimethylamin, Ricinoleamidopropyldimethylamin sowie Guanidinopropyldimethylamin.
  6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein mindestens eine Epoxy-Gruppe enthaltendes Siloxan bei erhöhter Temperatur mit Guanidin-Verbindungen der allgemeinen Formel Z-G, worin G die oben angegebene Bedeutung hat und Z ein mindestens 2 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 3 bis 6, enthaltender Kohlenwasserstoffrest, gegebenenfalls Heteroatome enthaltend, insbesondere N, der mit R3' über ein Kohlenstoff- oder Heteroatom verbunden sein kann und so einen 5 bis 8-gliedrigen Ring bildet, ist, und/oder deren Salze nach an sich bekannten Verfahren umgesetzt werden.
  7. Guanidinogruppen enthaltende Polysiloxane, die erhalten werden durch die Umsetzung von Guanidinogruppen-haltigen Silanen der allgemeinen Formel II mit einem oder mehreren verschiedenen Silanen der allgemeinen Formel III und einem oder mehreren verschiedenen OH- oder OR11-funktionellen Siloxanen der allgemeinen Formel IV, gegebenenfalls in Gegenwart eines die Kondesation fördernden Katalysators und/oder Wasser und Emulgatoren
    Figure 00310001
    worin R8 gleich oder verschieden sind und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenylreste darstellen, R9 gleich oder verschieden sind und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise Kohlenwas serstoffreste mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenylreste, oder OR8-Reste darstellen, g 0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3, h 1 bis 11, vorzugsweise 1 bis 4, I 0 bis 3, vorzugsweise < 2 R10 aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen sind, die gegebenenfalls verzweigt sind und eine oder mehrere Amin- oder OH- oder SH-Gruppen tragen können und gegebenenfalls durch Amin- oder Etherfunktionen unterbrochen oder OR8 oder Polyether sind. R11 aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen sind, die gegebenenfalls verzweigt oder H sind. k eine ganze Zahl zwischen 0 und 10, j eine ganze Zahl zwischen 8 und 1.000 ist.
  8. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 und 7 als Konditioniermittel in Haarbehandlungsmitteln und Haarnachbehandlungsmitteln.
  9. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 als Konditioniermittel für Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel und zur Verbesserung der Haarstruktur.
  10. Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel enthaltend 0,05 bis 10 Gew.-% mindestens einer der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 und 7, 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren, 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Konsistenzgeber, 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer vorzugsweise kationischer Tenside, 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer kosmetischer Öle oder Emollients sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe in üblichen Konzentrationen, und zusätzlich enthaltend ein oder mehrere haarkosmetische Wirkstoffe ausgesucht aus der Gruppe der Proteinhydrolysate pflanzlichen oder tierischen Ursprungs auf Basis Keratin, Collagen, Elastin, Weizen, Reis, Soja, Milch, Seide, Mais oder Vitamine, Panthenol, Pyrrolidoncarbonsäure, Bisabolol, Pflanzenextrakte, Kreatin, Ceramide sowie UV-absorbierende Mittel.
  11. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von glanzverbesserten Pflegeformulierungen.
  12. Verwendung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 in Trocknungshilfen für Autowaschstraßen.
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PL06706222T PL1844106T3 (pl) 2005-02-02 2006-01-13 Siloksany zawierające grupy guanidynowe i ich zastosowanie do formulacji kosmetycznych
ES06706222T ES2389959T3 (es) 2005-02-02 2006-01-13 Siloxanos que contienen grupos guanidino y su utilización para formulaciones cosméticas
CNA2006800039344A CN101111566A (zh) 2005-02-02 2006-01-13 含胍基的硅氧烷及其用于化妆品配方的用途
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WO (1) WO2006081927A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012076293A2 (de) 2010-12-09 2012-06-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Zubereitungen enthaltend polysiloxane mit stickstoffhaltigen gruppen
WO2015144384A1 (de) * 2014-03-28 2015-10-01 Evonik Degussa Gmbh Silan enthaltend jeweils mindestens zwei alkoxygruppen sowie eine guanidino- oder harnstoffgruppe
WO2017102851A1 (de) * 2015-12-15 2017-06-22 Sika Technology Ag Katalysator mit polysiloxan-struktureinheit für härtbare zusammensetzungen

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5025875B2 (ja) * 2000-04-24 2012-09-12 ビザ・インターナショナル・サービス・アソシエーション オンラインの支払人認証サービスの方法
DE102005004706A1 (de) * 2005-02-02 2006-08-10 Goldschmidt Gmbh UV-Licht absorbierende quaternäre Polysiloxane
DE102006035511A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Textilweichmacher
DE102006035512A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102007041028A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung estermodifizierter Organopolysiloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Kompositionen
US8158116B2 (en) * 2008-03-03 2012-04-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Method for treating hair damaged by color treatments
US20090220446A1 (en) * 2008-03-03 2009-09-03 Hessefort Yin Z Method for treating hair
DE102008001788A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102008001786A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen
DE102008041020A1 (de) * 2008-08-06 2010-02-11 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen mit quaternären Ammoniumgruppen zum Schutz von tierischen oder menschlichen Haaren vor Hitzeschädigung
DE102008041601A1 (de) 2008-08-27 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102008041754A1 (de) 2008-09-02 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Enzympräparate
DE102008042381A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator-Systeme für kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen
WO2010043447A2 (en) 2008-10-17 2010-04-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Agrochemical oil compositions comprising alkylpolysiloxane adjuvants of high silicone character
US20100166692A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Hessefort Yin Z Method for treating damaged hair in conjunction with the relaxing process
DE102009002415A1 (de) * 2009-04-16 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator enthaltend glycerinmodifizierte Organopolysiloxane
DE102009002417A1 (de) 2009-04-16 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter, im Siliconteil verzweigter Siloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009029450A1 (de) 2009-09-15 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
DE102010000993A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige Polysiloxane mit quatären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
DE102010002180A1 (de) * 2010-02-22 2011-08-25 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Stickstoffhaltige silizium-organische Pfropfmischpolymere
DE102010031087A1 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige polyestermodifizierte Organopolysiloxane
DE102010062156A1 (de) * 2010-10-25 2012-04-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Polysiloxane mit stickstoffhaltigen Gruppen
DE102011109540A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkylcarbonat endverschlossene Polyethersilioxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102012202521A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
DE102012203737A1 (de) 2012-03-09 2013-09-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
DE102013214081A1 (de) * 2013-07-18 2015-01-22 Evonik Industries Ag Neue aminosäuremodifizierte Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
DE102013216781A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Beschichtungsmassen
DE102013216777A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Bei Raumtemperatur härtbare Silikonharz-Zusammensetzungen
DE102014209355A1 (de) 2014-05-16 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung
EP3154688B1 (de) * 2014-06-16 2021-08-11 Sika Technology AG Vernetzungskatalysator mit siloxan-struktureinheiten
DE102014217790A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung
EP3061442A1 (de) 2015-02-27 2016-08-31 Evonik Degussa GmbH Zusammensetzung enthaltend Rhamnolipid und Siloxan
PL3106033T3 (pl) 2015-06-16 2017-09-29 Evonik Degussa Gmbh Biodegradowalny super rozprzestrzeniający się organomodyfikowany trisiloksan
CA3026108A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Clarity Cosmetics Inc. Non-comedogenic hair and scalp care formulations and method for use
EP3360917A1 (de) * 2017-02-14 2018-08-15 CHT R. BEITLICH GmbH Bodenkonditionierer für die reduzierung der sodizität und dispersion zur verbesserung der wassermobilität in verschiedenen böden
JP7281172B2 (ja) * 2019-02-19 2023-05-25 株式会社 リトル・サイエンティスト 化粧料
ES2939033T3 (es) 2019-10-28 2023-04-18 Evonik Operations Gmbh Mezcla de endurecimiento

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE506282C (de) 1926-10-29 1930-09-01 Schering Kahlbaum Akt Ges Verfahren zur Darstellung hochalkylierter Guanidine
DE1694382B2 (de) * 1951-01-28 1974-08-29 Henkel & Cie Gmbh, 4000 Duesseldorf Emulgieren von öligen Polysiloxanen
DE1936886C3 (de) * 1969-07-19 1973-12-20 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen bzw. in Wasser selbst dispergierenden, in der Hitze vernetzenden Kondensationsprodukten und Verwendung dieser Kondensationsprodukte als Härtungskatalysatoren für Organopolysiloxane
JPH06263621A (ja) 1993-03-15 1994-09-20 Lion Corp 毛髪化粧料組成物
JP3708229B2 (ja) 1996-07-04 2005-10-19 花王株式会社 毛髪処理剤組成物
JPH1135424A (ja) 1997-07-22 1999-02-09 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2002167437A (ja) * 2000-11-29 2002-06-11 Lion Corp グアニジン変性シリコーン及びその製造方法、並びに、それを用いた毛髪化粧料及び繊維処理剤
DE10114561A1 (de) 2001-03-24 2002-09-26 Wella Ag Verwendung von Mitteln enthaltend Kreatin, Kreatin und/oder deren Derivaten zur Verstärkung und Strukturverbesserung von keratinischen Fasern
DE10119608A1 (de) 2001-04-21 2002-10-24 Goldschmidt Ag Th Verwendung von Kreatin und/oder Kreatin-Derivaten in Haarbehandlungsmitteln und Haarnachbehandlungsmitteln zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare
US20030235552A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or makeup, structured with silicone polymers and film-forming silicone resins
DE50303835D1 (de) 2003-06-18 2006-07-27 Goldschmidt Gmbh Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare enthaltend als Wirksubstanz Alkylguanidin-Verbindungen
DE10327871A1 (de) 2003-06-18 2005-01-05 Goldschmidt Ag Verwendung von Alkylguanidin-Verbindungen zur Behandlung und Nachbehandlung von Haaren

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012076293A2 (de) 2010-12-09 2012-06-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Zubereitungen enthaltend polysiloxane mit stickstoffhaltigen gruppen
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WO2015144384A1 (de) * 2014-03-28 2015-10-01 Evonik Degussa Gmbh Silan enthaltend jeweils mindestens zwei alkoxygruppen sowie eine guanidino- oder harnstoffgruppe
WO2017102851A1 (de) * 2015-12-15 2017-06-22 Sika Technology Ag Katalysator mit polysiloxan-struktureinheit für härtbare zusammensetzungen
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