ES2389959T3

ES2389959T3 - Siloxanos que contienen grupos guanidino y su utilización para formulaciones cosméticas

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Publication number: ES2389959T3
Application number: ES06706222T
Authority: ES
Inventors: Matthias Pascaly; Holger Leidreiter; Michael Ferenz
Original assignee: Evonik Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2005-02-02
Filing date: 2006-01-13
Publication date: 2012-11-05
Anticipated expiration: 2026-01-13
Also published as: DK1844106T3; CN101111566A; WO2006081927A8; EP1844106B1; PL1844106T3; US20060188455A1; EP1844106A1; WO2006081927A1; DE102005004704A1; US7825207B2; JP2008533218A

Abstract

Polisiloxanos que contienen grupos guanidino de la fórmula general (I)en la que los radicalesR1 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmentecontiene enlaces dobles, con 1 hasta 30 átomos de C, o radicales fenilo u -OR11 u OH,R2 pueden tener en una parte el significado de los radicales R1 y los demás radicales R2 son,independientemente unos de otros, unos radicales de las fórmulas (Ia, Ib o Ic)con la condición de que en la molécula promedia por lo menos un radical R2 ha de ser un radical de lafórmula -M-G (Ia),en la queG es un grupo guanidino con la fórmula general (Ia1, Ia2)y/o sus sales o hidratos, en las quelos R3 a) son, independientemente unos de otros, hidrógeno o un radical hidrocarbiloeventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles,R3' puede ser R3 o un grupo alquileno, que está unido con M a través de átomos de carbonoo heteroátomos y de esta manera forma un anillo de 5 a 8 miembros yM es un radical hidrocarbilo bi- o plurivalente con por lo menos 4 átomos de carbono, que tiene un grupohidroxilo y que está interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o nitrógeno o grupos de amoniocuaternarios o funciones de éster o de amida,Q+ es un radical de la fórmula (Id)R4, R5 son radicales alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,

Description

Siloxanos que contienen grupos guanidino y su utilización para formulaciones cosméticas

El cabello humano es sometido diariamente a los más diversas influencias. Junto a las solicitaciones mecánicas por cepillado, peinado, recogida y sujeción como un moño, los cabellos son atacados también por influencias del medio ambiente tales como p.ej. por una fuerte irradiación con rayos UV (ultravioletas), frío, viento y agua. También el estado fisiológico (p.ej. la edad, la salud) de la respectiva persona influye sobre el daño causado a las fibras queratínicas.

Sin embargo, en particular también el tratamiento con agentes químicos modifica la estructura y las propiedades superficiales de los cabellos. Ciertos métodos tales como p.ej. la ondulación permanente, el blanqueo, la tinción, la matización, el alisamiento, etc., pero también un lavado frecuente con agentes tensioactivos agresivos, contribuyen a que se provoquen unos daños más o menos fuertes en la estructura de los cabellos. Así p.ej. en el caso de una ondulación permanente son atacadas tanto la corteza como también la cutícula de los cabellos. Los puentes de disulfuro de la cistina son rotos mediante la etapa de reducción y en la subsiguiente etapa de oxidación son oxidados en parte para dar el ácido cisteínico.

Al blanquear no solamente se destruye la melanina, sino que además se oxida aproximadamente un 15 hasta 25 % en peso de los enlaces de disulfuro de la cistina en el caso de un blanqueo suave y moderado. En el caso de un blanqueo excesivo se puede tratar incluso hasta de un 45 % en peso (K. F. de Polo, A Short Textbook of Cosmetology (Un breve libro de texto de cosmetología), 2000, Verlag für chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH).

Así, a partir de los tratamientos químicos, del lavado frecuente o de la irradiación con rayos UV resultan unas propiedades mecánicas desventajosas para el cabello, provocadas por una eliminación de la grasa de los cabellos o respectivamente de agentes retenedores de la humedad de los cabellos (sebo), que se segregan de modo natural. De esta manera éste se vuelve frágil, seco, sin brillo, poroso y difícilmente peinable. Además, un cabello limpiado a fondo es de manera habitual muy difícil de peinar, en el estado tanto húmedo como también seco, puesto que los cabellos individuales tienden a rizarse y a formar nudos. Así, primeramente al lavar y a continuación peinar él pierde su capacidad de resistencia. Esto se pone de manifiesto en una disminución significativa de las fuerzas de alargamiento por tracción y de las fuerzas de rotura en el caso de un cabello húmedo. Además, él es menos capaz de resistir frente a un daño adicional causado por agentes químicos, agentes tensioactivos e influencias del medio ambiente, que el cabello sano.

Para la reparación de los cabellos dañados de esta manera hay unas formulaciones especiales, tales como p.ej. lociones de enjuague de los cabellos, formulaciones de cura para los cabellos, champús, acondicionadores que se dejan en el cabello (en inglés leave-in), etc., que pueden mejorar sin embargo sobre todo la capacidad de peinado, el tacto y el brillo de los cabellos dañados. Tales agentes para el cuidado de los cabellos usuales en el comercio contienen predominantemente agentes tensioactivos catiónicos constituidos sobre la base de alquil-amonio, polímeros, ceras o respectivamente aceites o aceites de siliconas. La eficacia de estos compuestos se puede atribuir a un interacción electrostática de los grupos quates (cuaternarios) catiónicos o respectivamente a una hidrofugación de la superficie de los cabellos. Sin embargo, una reparación (bio)química de los cabellos no se consigue de esta manera.

Desde hace mucho tiempo se dedica gran atención al problema especial, consistente en que en el caso de los cabellos, por medio de un daño, la capacidad de resistencia mecánica es reducida fuertemente.

En este contexto se conoce por ejemplo el empleo de creatina. En los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-101 14 561 y DE-A-101 19 608 se describe la utilización de compuestos de creatina en agentes para el endurecimiento, el fortalecimiento, la reestructuración o el aumento del brillo, del volumen o de la peinabilidad de fibras queratínicas, en particular de cabellos humanos.

Una desventaja en el caso de la utilización de creatina la constituye el hecho de que la creatina solamente puede ser formulada pasando por la fase acuosa y de que en soluciones acuosas ella se encuentra siempre en un equilibrio con creatinina, y por consiguiente ya no está a disposición como una sustancia activa para el cabello. Por lo demás ella, como un compuesto monómero con un pequeño peso molecular, es separada por lavado fácilmente de nuevo a partir del tejido o respectivamente de la superficie (piel o cabellos) que se ha de someter a tratamiento.

También la utilización de compuestos del tipo de creatina para la utilización en agentes de tratamiento de los cabellos y en agentes de tratamiento posterior de los cabellos con el fin de realizar una reparación y un acondicionamiento se describe en la bibliografía no publicada, el documento DE-103 27 871.0 y el documento de solicitud de patente europea EP-03013799.6. Estos y otros numerosos documentos (DE-506 282, los documentos de solicitudes de patentes japonesas JP-A-6-263621, JP-11035424, JP-10017442) describen los métodos más diversos para la preparación de las más diferentes alquil-guanidinas. Solamente en el documento JP-2002167437, partiendo de amodimeticonas, se describen la preparación y la utilización de sencillas guanidinas que contienen siliconas lineales. Éstas se emplean de tratamiento de los cabellos con agentes cosméticos capilares y para agentes de tratamiento de fibras.

Otros/as efectos y utilizaciones de los compuestos de silicona que contienen guanidinio no se han conocido hasta

5 ahora en la bibliografía. Tampoco se ha conocido combinaciones de diferentes grupos funcionales en siliconas junto a los grupos guanidino. Además, se desconoce la preparación de monómeros de siliconas, que contienen guanidinio y su subsiguiente polimerización.

Frente a estos antecedentes tiene una gran importancia identificar otras nuevas sustancias, que consigan un similar

10 efecto fisiológico o que apoyen y refuercen también el efecto de la creatina, que posean una estructura polimérica y que, adicionalmente a las ventajosas propiedades de los polisiloxanos, tengan unos efectos acondicionadores, protectores y reparadores (en inglés "repair") de los cabellos. Así, dentro de este marco, junto a los grupos guanidino se pueden introducir en la silicona también otros grupos funcionales.

15 Por lo tanto, sigue subsistiendo una necesidad de unas sustancias activas empleables universalmente para agentes de tratamiento de los cabellos y para agentes de tratamiento posterior de los cabellos, que mejoren la capacidad de resistencia mecánica de los cabellos, que protejan a los cabellos frente a un daño adicional para la estructura de los cabellos y que minimicen los daños estructurales de los cabellos ya causados, que han sido provocados por influencias del medio ambiente así como por tratamientos conformadores y conferidores de color, y que se puedan

20 preparar de un modo sencillo y permitan combinar diferentes grupos funcionales independientemente unos de otros.

Es una misión del invento poner a disposición una sustancia activa tal que esté en situación tanto de mejorar la capacidad de resistencia mecánica de cabellos dañados, como también de proteger a los cabellos frente a daños causados por un tratamiento químico o por factores exógenos. Los compuestos deben de mostrar por lo tanto un 25 efecto combinado. Por un lado, ellos deben de actuar como agentes acondicionadores y mejorar el brillo, la peinabilidad, la suavidad, el volumen, la moldeabilidad, la manipulabilidad o docilidad y la capacidad de desenredar los cabellos, y al mismo tiempo, los compuestos conformes al invento deben de proteger a los cabellos frente a daños, y hacerlos más capaces de resistir o respectivamente deben de repararlos. En este caso, las propiedades de los compuestos deben de poderse ajustar deliberadamente mediante una libre combinación de los sustituyentes en

30 el entramado de silicona.

35 en la que los radicales R1 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles, con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida 1 hasta 4 átomos de C ,o radicales fenilo u -OR11 u -OH, R2 puede tener en una parte el significado de los radicales R1 y los demás radicales R2 son

fórmula -M-G (Ia),

45 en la que G es un grupo guanidino con la fórmula general (Ia1, Ia2) y/o sus sales o hidratos, en las que

los R3 a) son, independientemente unos de otros, hidrógeno o un radical hidrocarbilo eventualmente 5 ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles, o

R3'

puede ser R3 o es un grupo alquileno, que está unido con M a través de átomos de carbono o heteroátomos y de esta manera forma un anillo de 5 a 8 miembros y M es un radical hidrocarbilo bi-o plurivalente con por lo menos 4 átomos de carbono, que tiene un grupo 10 hidroxilo y que está interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno o grupos de amonio cuaternarios o ésteres o funciones de amida, Q+ es un radical de la fórmula (Id)

R4, R5 son radicales alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, 15

R7 puede ser un radical hidrocarbilo univalente con 1 hasta 22 átomos de carbono, y es de 0 hasta 6,

20 z es 0 ó 1, A-es un anión inorgánico u orgánico, que se deriva de un usual ácido HA fisiológicamente compatible, S es H, un poli(óxido de alquileno)-poliéter de la fórmula general CmH2mO(C2H4O)n(C3H6O)oR8

en la que m es de 1 hasta 6, en particular 3, 6, 25 n, o son, independientemente unos de otros, de 0 hasta 100, en particular de 0 hasta 20 y el poliéter tiene un peso molecular comprendido entre 100 y 6.000 g/mol y

R8 es H o un radical hidrocarbilo aromático o alicíclico eventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles, con 2 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 4 hasta 22 átomos de C, o es un grupo que absorbe rayos UV, en particular ácido cinámico o ácido metoxicinámico,

30 x es 0 ó 1 ylos a tienen, independientemente uno de otro, un valor de 8 hasta 1.000, de manera preferida de 20 hasta 200 y b tiene un valor de 0 hasta 10.

Ejemplos preferidos para A-, un anión inorgánico u orgánico, proceden de un usual ácido HA fisiológicamente

35 compatible tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido heptanoico, ácido caprílico, ácido nonanoico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido ciclopentanocarboxílico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinil-acético, ácido crotónico, ácido 2-/3-/4-pentenoico, ácido 2-/3-/4-/5-hexenoico, ácido lauroleico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido gadoleico, ácido sórbico, ácido linoleico, ácido linolénico,

40 ácido piválico, ácido etoxi-acético, ácido fenil-acético, ácido láctico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido oxálico, ácido glicólico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido benzoico, ácido o-/m-/p-tolílico, ácido fenilacético, ácido salicílico, ácido 3-/4-hidroxi-benzoico, ácidos ftálicos o sus derivados total o parcialmente hidrogenados tales como el ácido hexahidro- o tetrahidroftálico, ácido carbónico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico,

45 ácido sulfúrico y sus mezclas, en particular ácido láctico, ácido tartárico, ácido acético y ácido clorhídrico. En este caso, dentro del sentido del presente invento, es también posible utilizar tanto adecuados derivados de siliconas y guanidina en mezclas entre sí como también sales mixtas.

Por lo demás, son objeto de este invento unos derivados de siliconas y guanidina que se obtienen mediante la 50 reacción de silanos que contienen grupos guanidino de la fórmula general II con uno o varios silanos diferentes de la fórmula general III y uno o varios diferentes siloxanos con funciones de OH u OR11 de la fórmula general IV, eventualmente en presencia de un catalizador que favorece la condensación y/o agua y agentes emulsionantes

5 en las que

los R1 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles, con 1 hasta 30 átomos de C o radicales fenilo u -OR11 u -OH,

10 los R8 son iguales o diferentes y representan radicales hidrocarbilo con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida radicales hidrocarbilo con 1 hasta 2 átomos de C o radicales fenilo,

los R9 son iguales o diferentes y representan radicales hidrocarbilo con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida radicales hidrocarbilo con 1 hasta 2 átomos de C o radicales fenilo, o radicales OR8,

15 g es de 0 hasta 10, de manera preferida de 1 hasta 3, h es de 1 hasta 11, de manera preferida de 1 hasta 4, i es de 0 hasta 3, de manera preferida < 2

20 los R10 son radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de C, que eventualmente son ramificados y que llevan uno o varios grupos amino u OH o SH, y que eventualmente pueden estar interrumpidos por funciones de amina o éter, o son OR8 o poliéteres.

los R11 son radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 1 25 hasta 4 átomos de C, que eventualmente son ramificados o H.

k es un número entero comprendido entre 0 y 10, j es un número entero comprendido entre 8 y 1.000.

30 Otro objeto del invento es un procedimiento para la preparación de estos compuestos, que está caracterizado porque se hace reaccionar, según procedimientos en sí conocidos, un siloxano que contiene por lo menos un grupo epoxi, a una temperatura elevada, con compuestos de guanidina de la fórmula general

Z-G,

35 en la que G tiene el significado arriba indicado y Z es un radical hidrocarbilo que contiene por lo menos 2 átomos de carbono, de manera preferida 3 hasta 6, y

que eventualmente contiene heteroátomos, en particular N, que puede estar unido con R3' a través de un 40 átomo de carbono o un heteroátomo y que forma de esta manera un anillo de 5 a 8 miembros, y/o sus sales.

Otro objeto del invento es un procedimiento para la preparación de estos compuestos, que está caracterizado porque se mezclan y se calientan unos silanos que contienen grupos guanidino de la fórmula general II con uno o

45 varios diferentes silanos de la fórmula general III y con uno o varios diferentes siloxanos con funciones de OH u OR11 de la fórmula general IV, en presencia de un catalizador que favorece la condensación, eventualmente en presencia de agua y de uno o varios agentes emulsionantes.

Es habitual para un experto en la especialidad el hecho de que los compuestos se presentan en forma de una 50 mezcla con una distribución regulada esencialmente por leyes estadísticas. Los valores para los índices a y b representan por lo tanto valores medios.

Otro objeto del invento es la utilización de los compuestos conformes al invento como agentes acondicionadores para la producción de formulaciones cosméticas destinadas al tratamiento de los cabellos y al tratamiento posterior de los cabellos, que dan lugar al mismo tiempo a un mejoramiento de la estructura de los cabellos.

Las siliconas-guanidinas utilizadas o utilizadas conjuntamente conforme al invento poseen tanto una buena estabilidad como también una buena formulabilidad, ya en pequeñas concentraciones de empleo provocan un manifiesto efecto y no son tóxicas, son toleradas muy bien por el cabello y por el cuero cabelludo, tienen una alta compatibilidad con otras sustancias constitutivas y se pueden incorporar sin problemas en agentes de tratamiento de los cabellos. Adicionalmente, ellas pueden tener un ligero efecto antimicrobiano.

Los compuestos conformes al invento combinan por lo tanto diferentes grupos funcionales situados junto al entramado de silicona. Precisamente por medio de estas combinaciones se establece para el cabello, junto al efecto acondicionador, también un mejoramiento de la resistencia mecánica de las fibras (se aumentan la resistencia al alargamiento y el módulo de elasticidad). Este efecto es designado también por lo general como efecto de reparación. A través de la alta afinidad del grupo guanidino para la queratina del cabello se observa una eficacia persistente. Las propiedades de los compuestos se pueden ajustar deliberadamente y adaptar unas a otras de un modo independiente entre sí según un principio modular.

En las formulaciones para cuidados para superficies porosas tales como las de cuero o muebles, con las siliconasguanidinas se obtiene un muy buen aumento del brillo sobre las superficies tratadas. Mediante su sustantividad, ellas proporcionan una película protectora largamente persistente, que impide el ensuciamiento renovado por medio de su efecto antiestático. Por medio de sus propiedades hidrófobas, ellas impiden además un rápido humedecimiento por toda la masa de materiales porosos. Tales emulsiones para cuidados contienen usualmente de 1 hasta 3 % de agentes emulsionantes, de 3 hasta 5 % de ceras, de 2 hasta 5 % de aceites y de 0,5 hasta 1 % de agentes de espesamiento en una solución acuosa. Para esto, se emplea de 0 hasta 5 % y especialmente de 1 hasta 3 % del compuesto de silicona-guanidina conforme al invento con el fin de aumentar manifiestamente las propiedades arriba mencionadas.

En las formulaciones para cuidados para superficies lisas, tales como superficies metálicas o barnizadas, con las siliconas-guanidinas se obtiene un muy buen aumento del brillo sobre las superficies tratadas sin conseguir un carácter grasiento demasiado fuerte de las superficies. Mediante su sustantividad, ellas proporcionan una película protectora largamente persistente, que evita el ensuciamiento renovado por medio de su efecto antiestático. La utilización de la silicona-guanidina reduce la cantidad de las usuales sustancias para cuidados y por consiguiente también son reducidas las huellas designadas en inglés como "fingerprint" (= huellas dactilares), que aparecen en el caso de la utilización de sustancias para cuidados tales como aceites o ceras.

Las emulsiones para cuidados para superficies lisas contienen usualmente de 0 a 10 % de agentes emulsionantes, de 1 a 8 % de ceras, de 2 a 8 % de aceites, en la mayoría de los casos aceites de siliconas, y de 0,5 a 1 % de agentes espesantes en una solución acuosa. Para esto, se emplea de 0 a 5 % y en particular de 1 a 3 % del compuesto de silicona-guanidina conforme al invento con el fin de aumentar manifiestamente las propiedades arriba mencionadas.

En medios auxiliares de desecación para trenes de lavado de automóviles se añaden los compuestos de siliconasguanidinas conformes al invento a las microemulsiones que son usuales en este contexto, con el fin de producir aquí también por medio de su sustantividad una película protectora largamente persistente. Ésta evita el ensuciamiento renovado por medio de su efecto antiestático y produce por consiguiente un brillo largamente persistente. Unos usuales agentes auxiliares para la desecación contienen de 0,1 a 5 % del compuesto de silicona-guanidina conforme al invento con el fin de producir este efecto. El descrito medio auxiliar de desecación es una microemulsión catiónica que está constituida por uno o varios compuestos cuaternarios, con una proporción empleada que por regla general es de 5 a 25 % y por uno o varios aceites hidrófobos, con una proporción empleada que por regla general es de 3 a 30 %, que son estabilizados eventualmente con agentes emulsionantes concomitantes, con una proporción empleada que por regla general es de 0 a 5 %.

a = 8, 28, 48, 78; u = valencia del anión

Unos procedimientos para la preparación de los compuestos conformes al invento y las propiedades de estos compuestos se describen más detalladamente en los siguientes Ejemplos:

La síntesis de un compuesto precursor (acetato de 1-(3-N,N-aminopropil-)guanidinio) para la preparación de siliconas-guanidinas cuaternarias se efectuó según una prescripción descrita en los documentos DE-506 282 o respectivamente DE-103 27 871.0 y EP-03013799.6.

Ejemplo 1:

Preparación de un guanidino-polisiloxano conforme al invento de la fórmula general:

5 En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 250 ml, provisto de un agitador, un embudo de goteo, un termómetro y un refrigerador de reflujo, se disponen previamente 10 g (0,1 moles) de una amina terciaria que contiene un grupo guanidinio (que se presenta en forma de acetato) de la fórmula

en común con 3 g (0,103 moles) de ácido acético y 40 ml de isopropanol. Después de aproximadamente 1 hora se

10 añaden gota a gota 19,5 g (0,1 moles de epoxi) de un epoxisiloxano (éstos se preparan según un procedimiento conocido mediante hidrosililación con un alil-glicidil-éter) de la fórmula

se calienta a la temperatura de reflujo y se agita durante 6 horas. A continuación, se destila en vacío a 80 °C. Se obtiene un producto muy viscoso de color amarillo.

Ejemplo 2:

5 En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 250 ml, provisto de un agitador, un embudo de goteo, un termómetro y un refrigerador de reflujo, se disponen previamente 20,4 g (0,1 moles) de la amina terciaria ya mencionada en el Ejemplo 1 en común con 6,2 g (0,1 moles) de ácido acético en 40 ml de isopropanol. Después de 1 hora bajo la temperatura de reflujo se añaden gota a gota 113 g (0,1 moles de epoxi) de un epoxisiloxano de la fórmula general

se calienta a la temperatura de reflujo y se agita durante 6 horas. A continuación se destila en vacío a 100 °C. Se obtiene un producto de tipo ceroso, de color amarillo.

Ejemplo 3:

15 En un matraz con una capacidad de 250 ml se mezclan entre sí agitando 70 g de agua, 40 g de un compuesto etoxilado de un alcohol graso, 10 g de una lejía de sosa acuosa al 50 %, 10 g de un silano que contiene grupos

20 guanidino MeSi(Oet)2-(CH2)3-NHC(NH2)=NH2+ CH3COO-, 10 g de un siloxano con funciones amino MeSi(Oet)2(CH2)-NH2 y 240 g de un silanol de la fórmula HO-SiMe2O-(SiMe2O)-SiMe2OH se mezclan agitando entre sí. Se calienta a 70 °C y se deja reaccionar durante 4 horas. A continuación se diluye con 130 ml de agua y se neutraliza con ácido acético. Se obtiene una emulsión acuosa del siloxano que contiene grupos guanidino arriba indicado.

25 Comparación de técnica de aplicaciones:

Para la comparación de técnica de aplicaciones se emplearon los siguientes guanidino-polisiloxanos conformes al invento (que se presentan con un acetato como ion antagonista):

siendo el compuesto 1 con a = 8 y el compuesto 2 con a = 28. Compuestos 3 y 4 de acuerdo con la fórmula estructural:

siendo el compuesto 3 con m = 13 y n = 5 y el compuesto 4 con m = 83 y n = 5.

5 Preparación y comprobación de agentes de tratamiento de los cabellos mediando utilización de los compuestos conformes al invento 1, 2 y 3:

Para la evaluación de técnica de aplicaciones, unas trenzas de cabello, que se utilizan para ensayos sensoriales, son dañadas previamente de un modo normalizado mediante un tratamiento de ondulación permanente y un 10 tratamiento de blanqueo. Para esto se utilizan los productos usuales en la peluquería.

Materiales:

●: Líquido de ondulación permanente (p.ej. "ondi", de Wella) 15 ● Fijación (p.ej. "neutrafix", de Wella)

●: Polvo para enrubiar (p.ej. "blondor special", de Wella)

●: H2O2 (p.ej. "Welloxyd 9 %", de Wella)

●: Champú sin porción para cuidados (p.ej. lauril-éter-sulfato de sodio (12 % de WAS), espesado con NaCl)

●: Vasos de precipitados 20 ● Pincel para la tinción de los cabellos

WAS = Acrónimo de Wasch Aktive Substanz = sustancia activa para lavado

El tratamiento se lleva a cabo en el siguiente orden de sucesión: 25

1. Tratamiento de ondulación permanente:

Las trenzas de cabello son humedecidas con el líquido de ondulación permanente (relación ponderal de cabello : líquido = 1 : 2). Después de un período de tiempo de acción de 15 min a la temperatura ambiente

30 en un vaso de precipitados tapado, el líquido de ondulación permanente se separa cuidadosamente por enjuague durante 2 min. A continuación, las mechitas de cabello son exprimidas suavemente con una toalla. La fijación (relación de cabello : líquido = 1 : 2) tiene un período de tiempo de acción de 10 min a la temperatura ambiente. A continuación, la fijación se separa cuidadosamente por enjuague durante 2 min.

35 Los cabellos son secados a continuación durante una noche a la temperatura ambiente.

2. Tratamiento de blanqueo:

El polvo para enrubiar y el H2O2 se elaboran para dar una pasta (relación ponderal de polvo : H2O2 = 2 : 3).

40 Luego se aplica la pasta inmediatamente con un pincel sobre los cabellos ondulados permanentemente. El período de tiempo de acción es de 30 min a la temperatura ambiente. A continuación, se enjuaga la pasta para enrubiar bajo agua fluyente durante 2 min.

Luego se lava el cabello durante 1 min con un champú sin acondicionador (cantidad de champú: 0,5 ml/trenza de cabello) y luego se enjuaga durante 1 min. Antes de utilizar las mechitas de cabello dañadas previamente para ensayos sensoriales, éstas se secan durante una noche a la temperatura ambiente.

Receta de ensayo:

Los productos acondicionadores son ensayados en una loción de enjuague sencilla con la siguiente estructura

Producto: Proporciones en peso

TEGINACID®C: 0,5 %

Ceteareth-25

TEGO®Alkanol 16: 2,0 %

Alcohol cetílico

Agente acondicionador: 2,0 %

Agua: hasta 100 %

Ácido cítrico: hasta pH 4,0 + 0,3

10 Por el concepto de "agentes acondicionadores" se designa a los ejemplos de compuestos conformes al invento o a los productos comparativos.

Tratamiento normalizado de mechas de cabello dañadas previamente con muestras acondicionadoras:

15 Las mechitas de cabello dañadas previamente tal como se describe más arriba, son tratadas con la loción de enjuague acondicionadora que se ha descrito arriba:

Las mechas de cabello son mojadas bajo agua templada fluyente. El agua en exceso se exprime fácilmente a mano, 20 luego se aplica la loción de enjuague y se incorpora suavemente en el cabello (1 ml/mecha de cabello (2 g)). Después de un período de tiempo de permanencia de 1 min se enjuaga el cabello durante 1 min.

Antes de la evaluación sensorial, el cabello se seca al aire con una humedad del aire de 50 % y a 25 °C durante por lo menos 12 h. 25

Criterios de evaluación:

Las valoraciones sensoriales se efectúan según unas notas, que son asignadas sobre una escala de 1 a 5, siendo 1 la peor valoración y 5 la mejor valoración. 30 Peinabilidad en húmedo:

Valoración: Dentado del peine Resultado

5: Grueso ningún nudo, el cabello es fácilmente desenredable

Fino: muy fácil peinado a fondo, no es perceptible ninguna resistencia

4: Grueso nudos individuales, el cabello es fácilmente desenredable

Fino: fácil peinado a fondo, es perceptible una pequeña resistencia

3: Grueso pocos nudos, pequeña resistencia

Fino: es perceptible alguna resistencia, que disminuye después de haber peinado múltiples veces

2: Grueso algunos nudos, resistencia apreciable

Fino: resistencia apreciable, que no disminuye después de haber peinado múltiples veces

1: Grueso muchos nudos, fuerte resistencia

Fino: muy fuerte resistencia, a veces no se puede peinar a fondo el cabello

Tacto en húmedo

Valoración: Resultado

5: muy liso, suave pero a pesar de esto bonito e invariable. agradable al tacto, no grasiento/pegajoso (no se puede apreciar ningún residuo)

4: liso y suave y/o solamente son perceptibles pequeños residuos

3: liso, algo duro y/o son perceptibles algunos residuos

2: duro y/o residuos perceptibles grasientos, cerosos

1: muy duro, áspero, romo y/o extremadamente grasiento, pegajoso (son manifiestamente perceptibles unos residuos grasientos y cerosos)

Peinabilidad en seco:

Valoración: Dentado del peine Resultado

5: grueso ningún nudo, el cabello es fácilmente desenredable

Fino: muy fácil peinado a fondo, no es perceptible ninguna resistencia, el cabello no se carga eléctricamente

4: grueso nudos individuales, el cabello es fácilmente desenredable

Fino: fácil peinado a fondo, es perceptible una pequeña resistencia, el cabello se carga eléctricamente de una manera mínima

3: grueso pocos nudos, una pequeña resistencia

fino: es perceptible alguna resistencia, que disminuye después de haber peinado múltiples veces, el cabello se carga eléctricamente un poco

2: grueso algunos nudos, una apreciable resistencia

fino: una apreciable resistencia, que no disminuye después de haber peinado múltiples veces, el cabello se carga eléctricamente

1: grueso muchos nudos, una fuerte resistencia

fino: una muy fuerte resistencia, a veces no se puede peinar el cabello, él se carga eléctricamente de manera manifiesta

Tacto en seco

Valoración: Resultado

5: muy liso, suave pero a pesar de todo invariable, agradable al tacto,

4: liso y suave

3: liso, ligeramente duro y/o un poco romo (residuos)

2: duro, algo romo

1: áspero, duro, seco, romo (residuos)

Aspecto en seco:

Valoración: Resultado

5: extremadamente brillante

4: brillante

3: algo brillante

2: poco brillante, ligeramente romo

1: romo, ningún brillo

En la siguiente Tabla 1 se comparan los resultados de la evaluación sensorial del tratamiento llevado a cabo tal como se ha descrito arriba de las mechitas de cabello con unas sustancias conformes al invento o respectivamente con un placebo.

Tabla 1:

Formulación "loción de enjuague sencilla" con: Peinabilidad en húmedo Tacto en húmedo Peinabilidad en seco Tacto en seco Brillo

El compuesto 1 conforme al invento: 4,5 4,25 3,75 4,0 3,75

El compuesto 2 conforme al invento: 5,0 4,75 3,5 4,25 4,25

El compuesto 3 conforme al invento: 4,5 4,25 3,5 4,25 4,0

El compuesto 4 conforme al invento: 4,0 4,5 4,0 4,75 4,5

El compuesto comparativo cloruro de cetrimonio: 4,75 4,5 4,25 3,75 3,0

Testigo sin agente acondicionador: 1,5 1,5 2,25 2,75 3,5

Se pone de manifiesto que los Ejemplos de compuestos conformes al invento obtienen unas muy buenas valoraciones cosméticas en la evaluación sensorial.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Polisiloxanos que contienen grupos guanidino de la fórmula general (I)

en la que los radicales

R1 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmente

contiene enlaces dobles, con 1 hasta 30 átomos de C, o radicales fenilo u -OR11 u OH, R2 pueden tener en una parte el significado de los radicales R1 y los demás radicales R2 son, 10

fórmula -M-G (Ia),

15 en la que G es un grupo guanidino con la fórmula general (Ia1, Ia2)

y/o sus sales o hidratos, en las que

20 los R3 a) son, independientemente unos de otros, hidrógeno o un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles,

R3'

puede ser R3 o un grupo alquileno, que está unido con M a través de átomos de carbono

o heteroátomos y de esta manera forma un anillo de 5 a 8 miembros y M es un radical hidrocarbilo bi-o plurivalente con por lo menos 4 átomos de carbono, que tiene un grupo 25 hidroxilo y que está interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o nitrógeno o grupos de amonio

cuaternarios o funciones de éster o de amida, Q+ es un radical de la fórmula (Id)

R4, R5 son radicales alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, 30

R7 puede ser un radical hidrocarbilo univalente con 1 hasta 22 átomos de carbono, y es de 0 hasta 6, z es 0 ó 1,

5 A-es un anión inorgánico u orgánico, que se deriva de un usual ácido HA fisiológicamente compatible,

S es H, un poli(óxido de alquileno)-poliéter de la fórmula general CmH2mO(C2H4O)n(C3H6O)oR8 en la que m es de 1 hasta 6, en particular 3, 6, n, o son, independientemente uno de otro, de 0 hasta 100, en particular de 0 hasta 20 y el poliéter

10 tiene un peso molecular comprendido entre 100 y 6.000 g/mol y

R8 es H o un radical hidrocarbilo aromático o alicíclico eventualmente ramificado, que eventualmente contiene enlaces dobles, con 2 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 4 hasta 22 átomos de C, o un grupo que absorbe rayos UV, en particular ácido cinámico o ácido metoxicinámico,

x es 0 ó 1 y los 15 a tienen, independientemente uno de otro, un valor de 8 hasta 1.000, de manera preferida de 20 hasta 200 y b tiene un valor de 0 hasta 10.
2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque por lo menos uno de los radicales R2 lleva

un grupo guanidino y R1 puede ser un radical metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo o fenilo. 20
3. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque los M iguales o diferentes son un

25 4. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizados porque A-es un anión inorgánico u orgánico, que procede de un usual ácido HA fisiológicamente compatible tal como ácido carbónico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico así como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido heptanoico, ácido caprílico, ácido nonanoico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido ciclopentanocarboxílico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido acrílico, ácido

30 metacrílico, ácido vinil-acético, ácido crotónico, ácido 2-/3-/4-pentenoico, ácido 2-/3-/4-/5-hexenoico, ácido lauroleico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido gadoleico, ácido sórbico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido piválico, ácido etoxi-acético, ácido fenil-acético, ácido láctico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido oxálico, ácido glicólico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido benzoico, ácido o-/m-/p-tolílico, ácido fenil

35 acético, ácido salicílico, ácido 3-/4-hidroxi-benzoico, ácido p-toluenosulfónico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido cinámico, ácido 4-metoxi-cinámico, ácido 4-amino-benzoico, ácido 4-bis(hidroxipropil)amino-benzoico, ácido 4-bis(polietoxi)amino-benzoico, ácido 4-dimetilamino-benzoico, ácido 3-imidazol-4-il-acrílico, ácido 2-fenil-bencimidazol-5sulfónico, ácido 3,3'-(1,4-fenilen-dimetino)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptano-1-metano-sulfónico), ácido 2hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico y 3-(4'-sulfo)bencilideno-bornan-2-ona, ácidos ftálicos o sus derivados total

40 o parcialmente hidrogenados tales como ácido hexahidro- o tetrahidroftálico, y sus mezclas, en particular ácido láctico, ácido tartárico, ácido acético y ácido clorhídrico.
5. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizados porque los Q iguales o diferentes son un radical catiónico, que se escoge entre el conjunto que se compone de capril-dimetilamina, lauril-dimetilamina, coco-dimetilamina, miristil-dimetilamina, cetil-dimetilamina, estearil-dimetilamina, behenil-dimetilamina, oleíl

5 dimetilamina, capriloíamidopropil-dimetilamina, lauramidopropil-dimetilamina, cocoamidopropil-dimetilamina, miristamidopropil-dimetilamina, palmitamidopropil-dimetilamina, estearamidopropil-dimetilamina, behenamidopropildimetilamina, oleamidopropil-dimetilamina, undecilenamidopropil-dimetilamina, ricinoleamidopropil-dimetilamina, así como guanidinopropil-dimetilamina.

10 6. Procedimiento para la preparación de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque se hace reaccionar un siloxano que contiene por lo menos un grupo etoxi a una temperatura elevada con unos compuestos de guanidina de la fórmula general

Z-G, 15

en la que

G tiene el significado arriba indicado y

Z es un radical hidrocarbilo que contiene por lo menos 2 átomos de carbono, de manera preferida 3 hasta 6, y

que eventualmente contiene heteroátomos, en particular N, que puede estar unido con R3' a través de un 20 átomo de carbono o un heteroátomo y que forma de esta manera un anillo de 5 a 8 miembros, y/o sus sales según procedimientos en sí conocidos.
7. Polisiloxanos que contienen grupos guanidino, que se obtienen mediante la reacción de silanos que contienen

grupos guanidino de la fórmula general II con uno o varios diferentes silanos de la fórmula general III y uno o varios 25 diferentes siloxanos con funciones de OH u OR11 de la fórmula general IV, eventualmente en presencia de un

en las que los R1 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo eventualmente ramificado, que eventualmente

30 contiene enlaces dobles con 1 hasta 30 átomos de C o radicales fenilo u -OR11 u -OH,

los R8 son iguales o diferentes y representan radicales hidrocarbilo con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida radicales hidrocarbilo con 1 hasta 2 átomos de C o radicales fenilo,

35 los R9 son iguales o diferentes y representan radicales hidrocarbilo con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida radicales hidrocarbilo con 1 hasta 2 átomos de C o radicales fenilo, o radicales OR8,

g es de 0 hasta 10, de manera preferida de 1 hasta 3, h es de 1 hasta 11, de manera preferida de 1 hasta 4,

40 i es de 0 hasta 3, de manera preferida < 2

los R10 son radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de C, que llevan uno varios grupos amino u OH o SH, y eventualmente son ramificados y eventualmente están interrumpidos por funciones de amina o éter, o son OR8 o poliéteres,

45 los R11 son radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de C, que eventualmente son ramificados o H.

k es número entero comprendido entre 0 y 10, 50 j es un número entero comprendido entre 8 y 1.000.
8. Utilización de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 como agentes acondicionadores en agentes de tratamiento de los cabellos y en agentes de tratamiento posterior de los cabellos.

5 9. Utilización de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 como agentes acondicionadores para agentes de tratamiento de los cabellos y agentes de tratamiento posterior de los cabellos, y para el mejoramiento de la estructura de los cabellos.
10. Agentes de tratamiento de los cabellos y agentes de tratamiento posterior de los cabellos que contienen de 0,05

10 a 10 % en peso de por lo menos uno de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5 y 7, de 0 a 10 % en peso de uno o varios agentes emulsionantes, de 0 a 10 % en peso de uno o varios agentes conferidores de consistencia, de 0 a 10 % en peso de uno o varios agentes tensioactivos preferiblemente catiónicos, de 0 a 20 % en peso de uno o varios aceites cosméticos o emolientes, así como usuales sustancias auxiliares y aditivas en concentraciones usuales, y que contienen adicionalmente una o varias sustancias activas cosméticas capilares que

15 se escogen entre el conjunto que se compone de los materiales hidrolizados de proteínas de origen vegetal o animal constituidos sobre la base de queratina, colágeno, elastina, trigo, arroz, soja, leche, seda, maíz o vitaminas, pantenol, ácido pirrolidonacarboxílico, bisabolol, extractos vegetales, creatina, ceramidas así como agentes absorbentes de rayos UV.

20 11. Utilización de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 para la producción de formulaciones para cuidados con un brillo mejorado.
12. Utilización de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 en medios auxiliares de desecación para trenes de lavado de automóviles.