DE10158253A1 - Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle - Google Patents
Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der MikrowelleInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft einen geschäumten Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle, der frei von Verformung bei Erhitzen in einem Mikrowellenherd und ausgezeichnet in der Wärmebeständigkeit ist. Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle umfasst auf mindestens einer Seite einer geschäumten Polypropylenharzschicht eine nicht geschäumte Schicht, die 100 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum enthält.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Behälter aus geschäumtem Polypropylen
harz zum Erhitzen in der Mikrowelle mit ausgezeichneter Biegesteifigkeit bei hoher
Temperatur.
Geschäumte Polypropylenharzprodukte sind ausgezeichnet in ihrer Wärmeisola
tionsfähigkeit und im leichten Gewicht und wurden als Bau/Erdbewegungs-Materialien
oder Verpackungsbehälter verwendet. Die japanische Offenlegungsschrift Nr. 264938/
1987 offenbart einen Mehrschichtbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle, der aus
einem geschäumten Polypropylenharz hergestellt ist.
Seit kurzem wurden Nahrungsmittel beliebt, wie Curry, die verpackt in einem
Behälter bei Raumtemperatur aufbewahrt und verpackt in einem Mikrowellenherd er
wärmt werden. So muss es bei Verwendung eines Mikrowellenherds mit einer Leistung
von 500 Watt 3 Minuten oder länger erwärmt werden. Das bewirkt, dass die Temperatur
des Behälters nach Erwärmen in einigen Fällen unmittelbar auf etwa 120 bis etwa 140°C
erhöht ist, und es entsteht das Problem, dass der erwärmte Behälter leicht deformiert
werden kann.
Umfassende Untersuchungen zum Lösen des vorstehenden Problems ergaben,
dass das Bereitstellen einer nicht geschäumten Schicht aus einem Polypropylenharz, das
eine bestimmte Menge Talkum enthält, auf mindestens einer Seite der geschäumten Po-
lypropylenharzschicht verhindert, dass der erhaltene Behälter bei Erhitzen in einem Mi
krowellenherd verformt wird, und folglich einen geschäumten Polypropylenharzbehälter
zum Erhitzen in der Mikrowelle mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit bereitstellt.
So stellt die vorliegende Erfindung einen geschäumten Polypropylenharzbehälter
zum Erhitzen in der Mikrowelle mit einer nicht geschäumten Schicht, die 100 Gew.-
Teile eines Polypropylenharzes und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum enthält, auf mindes
tens einer Seite einer geschäumten Polypropylenharzschicht bereit.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle ist dadurch gekennzeichnet, dass er eine nicht geschäumte Schicht, die ein
Polypropylenharz und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum, pro 100 Gew.-Teile des Polypro
pylenharzes, umfasst, auf mindestens einer Seite einer geschäumten Polypropylenharz
schicht umfasst.
Die vorliegende Erfindung betrifft einen geschäumten Polypropylenharzbehälter
zum Erhitzen in der Mikrowelle, der ausgezeichnet in der Steifigkeit bei hoher Tempe
ratur, z. B. bei Erhitzen in einem Mikrowellenherd mit Curry, Reis oder anderen darin
verpackten Nahrungsmitteln, ist und daher kaum verformt wird.
Geschäumte Polypropylenharzbehälter sind zwar leicht und in hohem Maße
wärmeisolierend, aber ihre Biegesteifigkeit ist verschlechtert, und so neigen die Behälter
zur Verformung, wenn darin enthaltene Nahrung in einem Mikrowellenherd erhitzt und
die Behälter auf hohe Temperaturen erwärmt werden.
Demgemäß ist in der vorliegenden Erfindung mindestens eine Seite einer ge
schäumten Polypropylenharzschicht mit einer nicht geschäumten Schicht versehen, die 40
bis 100 Gew.-Teile Talkum, pro 100 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes, enthält. Im
Hinblick auf die Biegesteifigkeit nach Erwärmen auf hohe Temperaturen, beträgt die
Menge an Talkum, pro 100 Gew.-Teile des Polypropylenharzes, vorzugsweise nicht we
niger als 40 Gew.-Teile. Vom Standpunkt der Formbarkeit des erhaltenen Behälters be
trägt die Menge an Talkum, pro 100 Gew.-Teile des Polypropylenharzes vorzugsweise
nicht mehr als 100 Gew.-Teile. Für höhere Biegesteifigkeit bei hoher Temperatur ist
stärker bevorzugt, dass die Menge an Talkum nicht geringer als 55 Gew.-Teile ist, und
im Hinblick auf die Formbarkeit ist stärker bevorzugt, dass die Menge an Talkum nicht
mehr als 85 Gew.-Teile beträgt.
Außerdem behindert das Einmischen von Talkum in die geschäumte Schicht das
Wachstum des Schaums und ergibt ein Zusammenfallen des Schaums während der Her
stellung eines erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen
in der Mikrowelle oder einer Grundplatte, die ein Teil davon ist.
Außerdem ist beim Einmischen von Talkum in die geschäumte Schicht eine viel
größere Menge an Talkum erforderlich, um die gleiche Biegesteifigkeit zu verleihen wie
im Fall der nicht geschäumten Schicht, was zu einer großen Zunahme im Gewicht des
erhaltenen Behälters führt. Im Gegensatz dazu ermöglicht das Einmischen von Talkum
nur in die nicht geschäumte Schicht die Verbesserung der Biegesteifigkeit ohne den er
haltenen geschäumten Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle viel
schwerer zu machen.
Im Hinblick auf die Biegesteifigkeit beträgt die Teilchengröße von Talkum, der
im die nicht geschäumte Schicht bildenden Polypropylenharz dispergiert ist, vorzugswei
se etwa 0,1 bis etwa 10 µm, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 5 µm. Ein geschäumter
Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle mit höherer Biegesteifigkeit
kann durch Einstellen der Teilchengröße, so dass sie im vorstehend erwähnten Bereich
liegt, erhalten werden.
In der vorliegenden Erfindung ist die Teilchengröße des Talkums, der im die
nicht geschäumte Schicht bildenden Polypropylenharz dispergiert ist, auf folgende Weise
dargestellt.
Ein Querschnitt der nicht geschäumten Schicht in Dickerichtung wurde mit einem
Rasterelektronenmikroskop (SEM) bei ausreichender Vergrößerung untersucht, um die
Talkumteilchen deutlich aufzulösen. Im Hinblick auf die Talkumteilchen, die durch das
Mikroskop beobachtbar waren, wurde die maximale Länge jedes von mindestens zwanzig
Talkumteilchen gemessen und der erhaltene Mittelwert der Werte als Teilchengröße des
Talkums verwendet, der in dem die nicht geschäumte Schicht bildenden Polypropy
lenharz dispergiert war. Üblicherweise werden die Talkumteilchen bei einer Vergröße
rung von 5000 bis 60 000 deutlich aufgelöst.
In der vorliegenden Erfindung beträgt vom Standpunkt der Wärmeisolationsfähig
keit des zu erhaltenen geschäumten Behälters das Schäumungsverhältnis der geschäumten
Schicht vorzugsweise etwa zweifach oder mehr, stärker bevorzugt etwa dreifach oder
mehr. Es ist bevorzugt, dass im Hinblick auf die Festigkeit des hergestellten geschäum
ten Behälters das Schäumungsverhältnis etwa 40fach oder geringer, stärker bevorzugt
etwa 10fach oder geringer, ist. Das Schäumungsverhältnis der geschäumten Schicht ist
durch Einstellen der Menge eines zuzugebenden Schäumungsmittels oder der physikali
schen Bedingungen beim Schäumen einstellbar.
Außerdem bezieht sich in der vorliegenden Erfindung der Begriff "nicht ge
schäumte Schicht" auf eine Schicht mit einem Schäumungsverhältnis von etwa 1,0 bis
etwa 1,5fach, vorzugsweise etwa 1,0 bis etwa 1,1fach.
Die Dicke des geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der
Mikrowelle beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 3 mm. Behälter mit einer Dicke im
vorstehenden Bereich sind vom Standpunkt der Biegesteifigkeit und leichten Herstellung
bevorzugt.
Zum Erreichen ausreichender Wärmeisolationsfähigkeit weist die geschäumte
Schicht vorzugsweise eine Dicke von nicht weniger als etwa 0,3 mm auf. Im Hinblick
auf die Wärmeisolation ist eine größere Dicke der Schicht bevorzugt.
Obwohl die Dicke der nicht geschäumten Schicht nicht besonders beschränkt ist,
mit der Maßgabe, dass ihre Oberflächenglätte, mit anderen Worten ihr Aussehen, gut ist,
ist sie vorzugsweise etwa 1 µm oder dicker, stärker bevorzugt etwa 10 µm oder dicker,
wobei etwa 50 µm oder dicker noch stärker bevorzugt sind. Die maximale Grenze der
Dicke der nicht geschäumten Schicht wird geeigneterweise gemäß dem gewünschten
leichten Gewicht und der Formbarkeit festgelegt.
In dem erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen
in der Mikrowelle werden als die geschäumte Schicht bildendes Polypropylenharz ein
Homopolymer von Propylen und ein Propylencopolymer veranschaulicht, das etwa 50
mol-% oder mehr der Propyleneinheit enthält. In dem Propylencopolymer schließen be
vorzugte Beispiele des mit Propylen copolymerisierbaren Bestandteils Ethylen und α-
Olefine mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ein. Eingeschlossen in die α-Olefine mit 4 bis 10
Kohlenstoffatomen sind 1-Buten, 4-Methylpenten-1,1-Hexen und 1-Octen. Der Gehalt
der anderen Monomereinheit als Propylen beträgt im Fall von Ethylen vorzugsweise etwa
10 Gew.-% oder weniger. Im Fall eines α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen
beträgt er etwa 30 Gew.-% oder weniger.
Von den Polypropylenharzen sind für die Fähigkeit der Bildung von Schichten mit
in hohem Maße homogener Zellstruktur (a) langkettige verzweigte Polypropylenharze
und (b) Polypropylenharze mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1 × 105
oder mehr bevorzugt.
Unter diesen Polypropylenharzen ist besonders bevorzugt, dass bei Messung zum
Beispiel mit einem Dehnungsrheometer des Meissner-Typs (zum Beispiel Schmelzrheo
meter, hergestellt von Toyo Seiki Kogyo Co., Ltd.) bei einer Dehnungsbeanspruchungs
geschwindigkeit von 0,1 s-1 und einer um 30°C höheren Temperatur als der Schmelz
punkt das Verhältnis (η100/η1) 0 der uniaxialen Schmelzdehnungsviskosität, gemessen,
wenn eine Sekunde seit Anlegen der Beanspruchung verstrichen ist (η1), zu der gemes
senen, wenn 100 Sekunden verstrichen sind (η100), η100/η1 ≧ 10 ist.
In der vorliegenden Erfindung bezieht sich der Begriff "langkettiges verzweigtes
Polypropylenharz" auf Polypropylenharze mit einem Index des Verzweigungsgrads [A],
der 0,20 ≦ [A] ≦ 0,98 erfüllt.
Eingeschlossen in die Beispiele der langkettigen verzweigten Polyolefinharze mit
einem Index des Verzweigungsgrads, der die Formel 0,20 ≦ [A] ≦ 0,98 erfüllt, ist
POLYPROPYLENE PF-814, hergestellt von Montrell.
Der Index des Verzweigungsgrads ist ein Hinweis auf den Grad der langkettigen
Verzweigung und ein durch folgenden Ausdruck definierter Wert:
Index des Verzweigungsgrads [A] = [η]Br/[η]Lin
wobei [η]Br die Grenzviskosität eines langkettigen verzweigten Polyolefinharzes ist, während [η]Lin die Grenzviskosität eines linearen Polyolefins mit der gleichen sich wie derholenden Einheit wie das langkettige verzweigte Polyolefinharz und einem gleichen Gewichtsmittel des Molekulargewichts wie das des langkettigen verzweigten Polyolefin harzes ist.
Index des Verzweigungsgrads [A] = [η]Br/[η]Lin
wobei [η]Br die Grenzviskosität eines langkettigen verzweigten Polyolefinharzes ist, während [η]Lin die Grenzviskosität eines linearen Polyolefins mit der gleichen sich wie derholenden Einheit wie das langkettige verzweigte Polyolefinharz und einem gleichen Gewichtsmittel des Molekulargewichts wie das des langkettigen verzweigten Polyolefin harzes ist.
Die "Grenzviskosität", auch "Grenzviskositätszahl" genannt, hängt insbesondere
vom Molekulargewicht und Verzweigungsgrad des Polymermoleküls ab. Demgemäß
dient die Grenzviskosität als Maß des Verzweigungsgrads eines Polymers bei Verglei
chen eines langkettigen verzweigten Polymers mit einem linearen Polymer mit dem
gleichen Gewichtsmittel des Molekulargewichts. So wird das Verhältnis zwischen den
vorstehenden Grenzviskositäten als Index des Verzweigungsgrads verwendet. Das Ver
fahren der Messung der Grenzviskosität von Polypropylen wird in Elliot et al., [J. Appl.
Polym. Sci., 14, 2947-2963 (1970)] beschrieben. Die Grenzviskosität von Poly
propylen kann unter Verwendung einer Probe, zum Beispiel hergestellt durch Lösen von
Polypropylen in Tetralin oder ortho-Dichlorbenzol, bei 135°C gemessen werden. Das
Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) eines Harzes kann mit verschiedenen Ver
fahren gemessen werden, unter denen das Verfahren, veröffentlicht in "American La
boratory, May, 63-75, (1978)" von M. L. McConnel, d. h. ein Messverfahren der
Streuintensität von Laserlicht mit geringem Winkel, besonders bevorzugt ist.
In der vorliegenden Erfindung kann als Beispiel der Polymerisation eines Poly
propylenharzes mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1 × 105 oder mehr
folgendes Verfahren aufgeführt werden.
Genauer werden im ersten Schritt bei einer Polymerisationstemperatur und einem
Polymerisationsdruck flüssiges Propylen, Triethylaluminium, tert-Butyl-n-propyldi
methoxysilan und ein vorher aktivierter fester Katalysatorbestandteil kontinuierlich zuge
führt, wobei das Propylen polymerisiert wird, um ein Polymer mit gewünschter Grenz
viskosität bereitzustellen. Das so erhaltene Polymer wird kontinuierlich dem zweiten
Schritt zugeführt, ohne dass eine Deaktivierung des Katalysators durchgeführt wird.
Im zweiten Schritt wird unter einer Polymerisationstemperatur und einem Poly
merisationsdruck, wobei Propylen und Wasserstoff so zugeführt werden, dass die Was
serstoffkonzentration in der Gasphase konstant ist, die Polymerisation von Propylen fort
gesetzt, während das katalysatorhaltige Polymer vom ersten Schritt übergeführt wird,
Triethylaluminium und tert-Butyl-n-propyldimethoxysilan zugeführt werden, wobei ein
Polymer mit gewünschter Grenzviskosität bereitgestellt wird.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts ist durch Einstellen der zuzuführenden
Menge des Monomers, das ein Bestandteil des Harzes ist, steuerbar.
Zusätzlich zum geschäumten Polypropylenharz kann die geschäumte Schicht des
erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mik
rowelle ein Homopolymer eines Olefins mit 2 oder 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethy
len, Buten, Penten oder Hexen, oder ein Olefincopolymer, bestehend aus zwei oder mehr
als zwei Arten von Monomeren mit 2 oder 4 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten. Das
Copolymer kann ein Block-, statistisches oder Pfropfcopolymer sein. Die geschäumte
Schicht kann aus einem einzelnen Olefincopolymer hergestellt sein und kann aus zwei
oder mehr als zwei Arten von Olefincopolymeren bestehen. Im Hinblick auf Verbesse
rungen in der Formbarkeit ist das Einmischen einer kleinen Menge an Polyethylen be
vorzugt.
Als Schäumungsmittel zur Verwendung bei der Bildung der geschäumten Schicht
ist jedes Schäumungsmittel, ausgewählt aus chemischen Schäumungsmitteln und physika
lischen Schäumungsmitteln, verwendbar. Übliche chemische Schäumungsmittel schließen
Schäumungsmittel des thermischen Zersetzungstyps, die Stickstoffgase erzeugen [z. B.
Azodicarbonamid, Azobisisobutyronitril, Dinitrosopentamethylentetramin, p-Tolu
olsulfonylhydrazid, p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid)] und anorganische Schäu
mungsmittel des thermischen Zersetzungstyps, die Kohlendioxidgas erzeugen (z. B. Na
triumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat) ein, und
übliche physikalische Schäumungsmittel schließen Propan, Butan, Wasser und Kohlen
dioxidgas ein. Unter ihnen sind Substanzen, die bei hoher Temperatur oder Feuer inaktiv
sind, wie Wasser oder Kohlendioxidgas, geeignet.
In der vorliegenden Erfindung ist die Menge des Schäumungsmittels nicht
entscheidend, und gemäß seiner Art oder der Art des Harzes kann es geeigneterweise so
eingestellt werden, dass das gewünschte Schäumungsverhältnis bereitgestellt wird.
Veranschaulichend als Polypropylenharz, das die nicht geschäumte Schicht des
erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mik
rowelle bildet, sind Homopolymere von Propylen und Block-, statitische oder Pfropfco
polymere von Propylen mit mindestens einem Monomer, ausgewählt aus Olefinen mit 2
oder 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Von diesen Polypropylenharzen sind, um zu verhin
dern, dass die Oberflächenschicht aufgeraut wird und folglich gute geschäumte Polypro
pylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle mit gutem Aussehen bereitgestellt
werden, jene bevorzugt, die einen Schmelzindex (Temperatur: 230°C, Last: 2,16 kgf)
(nachstehend manchmal als MFR abgekürzt) von etwa 5 bis etwa 20 g/10 min aufweisen,
und solche mit einem Schmelzindex von etwa 8 bis etwa 15 g/10 min insbesondere bevor
zugt. Der Schmelzindex des Polypropylenharzes wird gemäß JIS K7210 gemessen.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle kann ein Homopolymer eines Olefins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, veran
schaulicht durch Ethylen, Propylen, Buten, Penten oder Hexen, oder ein Polyolefinharz
einschließen, wie ein Olefinpolymer, das aus zwei oder mehr als zwei Arten von Mono
meren, ausgewählt aus Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in seiner nicht ge
schäumten Schicht besteht. Das vorstehend beschriebene Olefincopolymer kann ein
Block-, statistischer oder Pfropftyp sein. Die nicht geschäumte Schicht kann aus einer
einzelnen Art des Polyolefinharzes aufgebaut sein oder kann aus zwei oder mehr als zwei
Arten von Polyolefinharzen bestehen. Die Menge des Polyoleinharzes oder der anderen
Harze als das Polypropylenharz, die in der nicht geschäumten Schicht enthalten sind,
liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis etwa 50 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile
des Polypropylenharzes.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle kann zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen zwei wesentlichen
Schichten, d. h. der geschäumten Polypropylenharzschicht und der nicht geschäumten
Schicht, die aus bestimmten Mengen eines Polypropylens und Talkum gebildet wird, eine
andere Schicht aufweisen, die aus einem thermoplastischen Harz gebildet ist. Insbe
sondere geeignet als thermoplastische Harzschicht ist eine orientierte Polypropylenfolie
(OPP), eine gegossene Polypropylenfolie (CPP) oder eine Schicht eines verseiften Pro
dukts von Ethylen-Vinylester-Copolymer.
Außerdem sind "modifizierte Harze", erhalten durch Pfropfen, Vernetzen oder
Modifizieren am Ende der Molekülkette, ebenfalls verwendbar.
Eine laminierte Struktur, aufgebaut aus zwei oder mehr als zwei Schichten, ist
ebenfalls in die Beispiele eingeschlossen, die als aus dem thermoplastischen Harz herge
stellte Schicht besonders bevorzugt sind. Wenn die thermoplastische Harzschicht vom
Einschichttyp ist, beträgt ihre Dicke vorzugsweise etwa 10 bis etwa 100 µm. Wenn die
Schicht vom Mehrschichttyp ist, beträgt ihre Dicke vorzugsweise etwa 50 bis etwa 200
µm.
Wenn die thermoplastische Harzschicht vom Laminattyps ist, die aus zwei oder
mehr als zwei Schichten aufgebaut ist, kann gegebenenfalls eine Haftharzschicht bereit
gestellt werden. Beispiele des Harzes zum Bilden der Haftharzschicht ist ein auf eine un
gesättigte Carbonsäure, wie Maleinsäure oder ihrem Anhydrid gepfropftes Polypropylen
harz.
Beispiele des erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum
Erhitzen in der Mikrowelle mit zwei oder mehr als zwei Schichten aus thermoplastischen
Harzen, die zusammen laminiert sind, sind: ein geschäumter Polypropylenharzbehälter
zum Erhitzen in der Mikrowelle, bestehend aus, wobei die Reihenfolge vom Inneren des
Behälters genannt wird, einer Polypropylengießschicht, einer Haftharzschicht, einer
Schicht eines verseiften Produkts eines Ethylen-Vinylester-Copolymers, einer Haftharz
schicht, einer nicht geschäumten Schicht, einer geschäumten Schicht und einer nicht ge
schäumten Schicht; und ein geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle, bestehend aus einer Polypropylengießschicht, einer Haftharzschicht, einer
Schicht eines verseiften Produkts eines Ethylen-Vinylester-Copolymers, einer Haftharz
schicht, einer nicht geschäumten Schicht, einer geschäumten Schicht, einer nicht ge
schäumten Schicht, einer nicht geschäumten Schicht, einer geschäumten Schicht und
einer nicht geschäumten Schicht.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle kann eine Heißsiegelschicht aufweisen. Vorzugsweise ist die Heißsiegel
schicht so positioniert, dass sie als innerste Schicht dient. Bevorzugt ist als Heißsiegel
schicht eine, mit der der Deckel des Behälters heißgesiegelt werden kann, und die er
möglicht, dass der Behälter mit dem Deckel mit geeigneter Haftfestigkeit (Ablösefestig
keit) verschweißt wird. Mit anderen Worten eine Schicht, bei der verhindert wird, dass
der Deckel auch bei hoher Temperatur von etwa 120 bis etwa 140°C abgezogen wird,
wenn nicht Kraft bewußt angewandt wird, aber mit der Hand abziehbar ist. Ein Beispiel
einer solchen Heißsiegelschicht ist eine aus einer Harzmasse hergestellte Schicht, die 100
Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes und etwa 0,5 bis etwa 160 Gew.-Teile feine
verteilter Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,05 bis etwa 20 µm,
ausgewählt aus organischen feinen Teilchen und anorganischen feinen Teilchen, enthält.
Als thermoplastisches Harz für die Heißsiegelschicht wird vorzugsweise ein Harz
verwendet, das 100 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes und etwa 10 bis etwa 100
Gew.-Teile eines Polyethylenharzes enthält. Ein Behälter, der zusätzlich zu den zwei
Arten von Schichten, die im erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälter
zum Erhitzen in der Mikrowelle wesentlich sind, eine Schicht aus einem thermoplas
tischen Harz aufweist, kann durch Formen einer Verbundplatte hergestellt werden, die
durch Laminieren einer geschäumten Polyolefinharzplatte, die aus den vorstehend
beschriebenen zwei wesentlichen Schichten aufgebaut ist (nachstehend als "wesentliche
geschäumte Platte" bezeichnet), mit einer Schicht aus einem thermoplastischen Harz her
gestellt werden. Beispiele des Verfahrens zur Herstellung der vorstehend beschriebenen
Verbundplatte schließen ein Extrusionslaminierungsverfahren, ein Sandwich
laminierungsverfahren, gemäß dem das weitere thermoplastische Harz schmelzextrudiert
wird, um es so zwischen die thermoplastische Platte oder Folie und der wesentlichen
geschäumten Platte zum Laminieren zu bringen, und ein Verfahren ein, in dem die
thermoplastische Harzplatte oder -folie mit der wesentlichen geschäumten Platte durch
Schmelzen auf mindestens einer Seite der wesentlichen geschäumten Platte durch
Erwärmen mit heißer Luft oder einem Infrarotheizgerät laminiert wird.
Insbesondere bevorzugt zum Laminieren ist im Hinblick auf das leichte Gewicht
der geschäumten Verbundplatte und Herstellungskosten ein Wärmebindungsverfahren,
umfassend Durchlaufenlassen der wesentlichen geschäumten Platte und der Schicht aus
einem thermoplastischen Harz durch ein Nippelwalzensystem, bestehend aus zwei oder
mehreren Walzen unter Blasen von heißer Luft gegen die Nippelwalzen z. B. unter Ver
wendung eines Luftrakels, wobei mindestens eine Seite der wesentlichen geschäumten
Platte oder die Schicht aus einem thermoplastischen Harz geschmolzen wird und sie
durch die Nippelwalzen zu einem Laminat zusammengepresst werden.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle kann, falls erforderlich, einen Zusatz oder Zusätze enthalten. In die Zusätze
sind Antioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren, UV-Absorptionsmittel, Antischleierbild
ner, Antinebelbildner, Weichmacher, Antistatikmittel, Gleitmittel, Färbemittel, Mittel
zum Hemmen von Dioxin, Ethylengas-Absorptionsmittel, Duftstoffe, Mittel zum Frisch
halten und antibakterielle Mittel eingeschlossen.
Diese Zusätze können entweder in die geschäumte Schicht oder in die nicht ge
schäumte Schicht oder in beide eingemischt werden.
Obwohl es keine besondere Einschränkung bezüglich des Verfahrens zur Herstel
lung der geschäumten Polypropylenharzplatte gibt, die den erfindungsgemäßen ge
schäumten Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle bildet, wird vor
zugsweise ein Verfahren verwendet, das das Extrudieren eines geschmolzenen Harzes
aus einer flachen Düse (z. B. T-Düse, Kleiderbügeldüse), geraden Düse, kreisförmigen
Düse (z. B. Kreuzkopfdüse) und Strecken des extrudierten Harzes unter Schäumen um
fasst. Außerdem ist auch als Verfahren zum Bilden der geschäumten Polypropylenharz
platte ein Verfahren bevorzugt, in dem ein geschmolzenes Harz aus einer Düse extru
diert, geschäumt und gestreckt wird.
Die Form des geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der
Mikrowelle ist nicht besonders beschränkt und kann jede Form annehmen, zum Beispiel
ein Tablett, eine Schüssel, Tasse oder ein Behälter.
Beispiele des Formverfahrens des geschäumten Polypropylenharzbehälters zum
Erhitzen in der Mikrowelle schließen ein Verfahren des Erweichens einer Platte zum
Formen des Behälters durch Erwärmen mit einem Infrarotheizgerät, Formen der er
weichten Platte gemäß Vakuum-, Druck- oder Vakuum-und-Druck-Formverfahren unter
Verwendung einer positiven Form, einer negativen Form oder einer Kombination von
diesen und Abkühlen des erhaltenen Produkts zum Verfestigen; und ein Verfahren ein,
das das Vakuum-, Druck- oder Vakuum-und-Druck-Formverfahren nicht verwendet,
gemäß dem eine Platte zum Bilden des erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylen
harzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle zwischen zwei Formen, die zueinander
passen, eingebracht und zur gewünschten Form gepresst wird.
In dem vorstehend beschriebenen Formverfahren kann vor Vakuum- oder Press
formen der Platte mit entweder einer negativen oder einer positiven Form oder nach
Formen ein Stempel mit einer ähnlichen Form zu der des Behälters in Kontakt mit der
Platte gebracht werden, um sie dabei vorhergehend in die gewünschte Form zu bringen.
Ein Beispiel des Verfahrens zum Bereitstellen des erfindungsgemäßen geschäum
ten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle umfasst folgende
Schritte.
- 1. Einen Erwärmungsschritt, wobei der Rand einer Grundplatte, aus der der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle gebildet wird, mit Klammern gehalten/befestigt und durch Erwärmen weichgemacht wird.
- 2. Ein Formschritt, wobei eine negative Form mit einer solchen Form, dass sie der äußeren Form des erfindungsgemäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle entspricht und ein Stempel mit der Form, die mit der Innenform des Behälters übereinstimmt, so positioniert werden, dass sie einander in Be zug auf die Grundplatte gegenüberliegen; die erweichte Grundplatte wird durch Berühren der Grundplatte mit dem Stempel und relative Bewegung in Richtung der negativen Form vorgeformt; die negative Form wird in Kontakt mit der Grundplatte gebracht; und der Druck zwischen der negativen Form und der Grundplatte wird verringert, um engen Kontakt zwischen der Oberfläche der negativen Form und der Grundplatte herzustellen, um dabei die Platte in Form des erfindungsgemäßen Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle zu formen.
- 3. Ein Formlöseschritt, wobei der in Form eines erfindungsgemäßen ge schäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle geformte Gegen stand aus der Form gelöst wird.
Der erfindungsgemäße geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der
Mikrowelle kann gemäß dem vorstehend beschriebenen Formverfahren erhalten werden.
Die Verwendung mehrerer negativer Formen ermöglicht das Formen vieler Behälter
gleichzeitig durch eine einzige Abfolge von Schritten.
Vorzugsweise schließt das vorstehend beschriebene Verfahren nach dem Wärme
erweichungsschritt (1) einen Quellschritt ein, in dem ein Unterschied im Druck entlang
der durch Wärme erweichten Grundplatte entwickelt wird, um zu ermöglichen, dass sich
die Platte in Richtung der Seite mit geringerem Druck ausbuchtet, und einige Ände
rungen im Formverfahren so vorgenommen werden, dass im Formschritt (2) der Stempel
auf der Seite des geringeren Drucks der Grundplatte positioniert wird und die erweichte
Grundplatte aus der Richtung berührt, in der sich die Platte ausbuchtet. Das ermöglicht,
dass die ganze Platte gleichmäßig gestreckt wird, bevor sie mit den Formen geformt
wird, wobei lokale Unebenheiten im Strecken verhindert werden, was folglich
ermöglicht, Behälter mit hohem Ziehverhältnis, sowie Behälter mit ausgezeichneter Stei
figkeit bereitzustellen.
Das hier bezeichnete Ziehverhältnis ist ein Wert, der durch das Verhältnis der
Höhe des Behälters zur minimalen Abmessung der Öffnung des Behälters definiert ist. Je
größer das Ziehverhältnis ist, desto dünner wird die Seitenwand des Behälters. Zusätzlich
kann die Steifigkeit des erhaltenen Behälters sich verschlechtern. Wie hier verwendet,
bezieht sich die minimale Abmessung der Öffnung des Behälters, wenn die Form der
Öffnung des Behälters kreisförmig ist, auf den Innendurchmesser der Öffnung. Wenn die
Form der Öffnung ein Quadrat ist, bezieht sie sich auf die Länge einer Seite. Wenn die
Form der Öffnung rechteckig ist, bezieht sie sich auf die Länge einer kürzeren Seite.
Wenn die Öffnung des Behälters sechseckig ist, bezieht sie sich auf den Abstand
zwischen den gegenüberliegenden Seiten.
Die Hochtemperatur-Biegesteifigkeit des erfindungsgemäßen geschäumten Poly
propylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle wird durch Untersuchen des
Grads der Verformung des Behälters bei Erhitzen in einem Mikrowellenherd beurteilt,
wobei der Behälter geeignet gefüllt ist.
Zum Beispiel kann die Steifigkeit des Behälters bei hoher Temperatur durch fol
gende Schritte beurteilt werden: Herstellen eines geschäumten Polypropylenharzbehälters
zum Erhitzen in der Mikrowelle mit einem Öffnungsdurchmesser von 130 mm, einer
Randbreite von 10 mm, einem Bodendurchmesser von 60 mm und einer Höhe von 50
mm; Füllen des Behälters mit 230 g Curry und Untersuchen des Grads der Verformung
des Behälters bei Erwärmen für 4 Minuten in einem Mikrowellenherd mit 500 Watt.
Außerdem kann die Hochtemperatur-Biegesteifigkeit des erfindungsgemäßen ge
schäumten Polypropylenharzbehälters auch durch Messen des Moduls der Biegeelastizität
der Materialien des Behälters bei hoher Temperatur bestimmt werden.
Zum Beispiel kann die Hochtemperatur-Biegesteifigkeit durch laterales Schneiden
einer Probe mit 20 mm Breite und 80 mm Länge aus der Seitenwand des erfindungsge
mäßen geschäumten Polypropylenharzbehälters zum Erhitzen in der Mikrowelle und
Messen des Moduls der Biegeelastizität bei 120°C unter Verwendung eines Autographen
bestimmt werden. Zum Beispiel zeigt eine Biegeelastizität von 800 kg/cm2 oder mehr,
dass der Behälter ausgezeichnet in der Biegesteifigkeit bei hohen Temperaturen ist, und
eine Biegeelastizität von weniger als 800 kg/cm2 zeigt, dass der Behälter schlecht in der
Biegesteifigkeit bei hohen Temperaturen ist.
Nachstehend werden der Aufbau und die Wirkungen der vorliegenden Erfindung,
basierend auf den folgenden Beispielen, beschrieben.
Ein geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle
wurde erhalten durch: Herstellen gemäß dem später beschriebenen Verfahren einer ge
schäumten Polypropylenharzplatte, die aus zwei Arten von drei Schichten aufgebaut ist,
d. h. einer nicht geschäumten Schicht, einer geschäumten Schicht und einer nicht ge
schäumten Schicht; Bilden eines Laminats durch thermisches Binden einer nachstehend
beschriebenen Mehrschichtfolie daran; und Vakuumformen des so erhaltenen Laminats.
Die Mehrschichtfolie besteht aus einer Schicht einer Polypropylengießfolie, einer
Haftharzschicht, einer Schicht eines verseiften Ethylen-Vinylester-Copolymers und einer
Haftharzschicht, von denen die Dicke 70 µm, 20 µm, 30 µm bzw. 20 µm beträgt. Die
Beurteilung der Eigenschaften des so erhaltenen geschäumten Polypropylenharzbehälters
zum Erhitzen in der Mikrowelle und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Als Material der geschäumten Schicht wurde das Gemisch von Polypropylen,
hergestellt gemäß dem Zweischrittpolymerisationsverfahren und Einmischen von Poly
ethylen in einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 verwendet. Das Polymerisationsverfahren
wird nachstehend beschrieben.
Nach Spülen mit Stickstoff wurde ein mit einem Rührer ausgestatteter 200 l-Edel
stahlreaktor mit 80 l Hexan, 6,55 mol Tetrabutoxytitan, 2,8 mol Phthalsäurediisobutyl
ester und 98,9 mol Tetraethoxysilan beschickt, um eine homogene Lösung herzustellen.
Dann wurde die Lösung von 51 l Butylmagnesiumchlorid in Diisobutylether mit einer
Konzentration von 2,1 mol/l allmählich innerhalb 5 Stunden zugetropft, wobei die Tem
peratur im Reaktor auf 5°C gehalten wurde. Nach Zutropfen der Lösung wurde das
Gemisch eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt, bei Raumtemperatur in feste
Substanz und flüssige Substanz getrennt und dreimal mit 70 l Toluol gewaschen. Danach
wurde Toluol so zugegeben, dass die Aufschlämmungskonzentration 0,6 kg/l betrug,
gefolgt von Zugabe eines Gemisches von 8,9 mol n-Butylether und 274 mol Titantetra
chlorid. Weiter wurden 20,8 mol Phthalsäurechlorid zugegeben und das Gemisch drei
Stunden bei 110°C umgesetzt. Nach der Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt zwei
mal bei 95°C mit Toluol gewaschen. Dann wurden, nachdem die Aufschlämmungskon
zentration auf 0,6 kg/l eingestellt worden war, zum Reaktionsprodukt 3,13 mol Phthal
säurediisobutylester, 8,9 mol n-Dibutylether und 137 mol Titantetrachlorid gegeben und
die Umsetzung weiter 1 Stunde bei 105°C durchgeführt. Nach der Umsetzung wurde das
Reaktionsprodukt bei der gleichen Temperatur in die feste Phase und die flüssige Phase
getrennt und die feste Phase zweimal bei 95°C mit 90 l Toluol gewaschen. Danach
wurde die Aufschlämmungskonzentration auf 0,6 kg/l eingestellt, 8,9 mol n-Dibutylether
und 137 mol Titantetrachlorid zugegeben, gefolgt von 1 Stunde Umsetzung bei 95°C.
Nach der Umsetzung wurde das Gemisch in die feste Phase und die flüssige Phase ge
trennt und dreimal bei der gleichen Temperatur mit 901 Toluol gewaschen. Nachdem die
Aufschlämmungskonzentration auf 0,6 kg/l eingestellt worden war, wurden 8,9 mol n-
Butylether und 137 mol Titantetrachlorid zugegeben, gefolgt von 1 Stunde Umsetzung
bei 95°C. Nach der Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt bei der gleichen Temperatur
in die feste Phase und die flüssige Phase getrennt und die feste Phase dreimal bei der
gleichen Temperatur mit 90 l Toluol gewaschen. Das so erhaltene Produkt wurde weiter
dreimal mit 90 l Hexan gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei
11,0 kg eines festen Katalysatorbestandteils erhalten wurden.
Der feste Katalysatorbestandteil enthielt 1,9 Gew.-% Titanatome, 20 Gew.-%
Magnesiumatome, 8,6 Gew.-% Phthalsäureester, 0,05 Gew.-% Ethoxygruppen und 0,21
Gew.-% Butoxygruppen, und der Katalysator war in Form von gut geformten Teilchen,
die kein Feinpulver enthielten.
Ein mit einem Rührer ausgestatteter Edelstahlautoklav mit einem Innenvolumen
von 3 l wurde mit 1,5 l ausreichend getrocknetem und entgastem n-Hexan, 37,5 mmol
Triethylaluminium, 3,75 mmol tert-Butyl-n-propyldimethoxysilan und 15 g des vorste
hend beschriebenen festen Katalysatorbestandteils beschickt. Während die Innentempera
tur des Reaktionsbehälters auf 5 bis 15°C gehalten wurde, wurden 15 g Propylen inner
halb 30 Minuten kontinuierlich zugegeben, um dabei den festen Katalysatorbestandteil
vorhergehend zu aktivieren.
Unter Einbringen von flüssigem Propylen in einen Edelstahlpolymerisationsbehäl
ter mit einem Innenvolumen von 300 l mit einer Geschwindigkeit von 57 kg/Std., wobei
die Polymerisationstemperatur und der Polymerisationsdruck auf 60°C bzw. 27 kg/cm2
Überdruck gehalten wurde, wurden 1,3 mmol Triethylaluminium, 0,13 mmol tert-Butyl
n-propyldimethoxysilan und 0,51 g vorhergehend aktivierter fester Katalysatorbestandteil
kontinuierlich pro Stunde zugeführt und die Polymerisation von Propylen im Wesent
lichen in Abwesenheit von Wasserstoff durchgeführt, wobei 2,0 kg eines Polymers pro
Stunde erhalten wurden. Die Menge des hergestellten Polymers betrug 3920 g, bezogen
auf 1 g des Katalysators. Die Analyse eines Teils des so erhaltenen Polymers zeigte, dass
es eine Grenzviskosität von 7,7 dl/g aufwies. Das erhaltene Polymer wurde ohne
Deaktivieren kontinuierlich in einen zweiten Behälter übergeführt.
Unter Einbringen von Propylen und Wasserstoff in einen mit einem Rührer ausge
statteten Fließbettreaktor mit einem Innenvolumen von 1 m3, wobei Polymerisati
onstemperatur, Polymerisationsdruck und Wasserstoffkonzentration in der Gasphase auf
80°C, 18 kg/cm2 Überdruck bzw. 8 Vol.-% gehalten wurden, wurde das Propylen kon
tinuierlich polymerisiert, wobei das aus dem ersten Behälter übergeführte katalysatorhal
tige Polymer, 60 mmol Triethylaluminium und 6 mmol tert-Butyl-n-propyldimethoxy
silan pro Stunde zugeführt wurden. Als Ergebnis wurden 18,2 kg eines Polymers pro
Stunde erhalten. Die Grenzviskosität des Polymers betrug 1,9 dl/g.
Wie aus den vorstehend beschriebenen Ergebnissen zu erkennen ist, betrug die
Menge des durch das zweistufige Polymerisationsverfahren gebildeten Polymers 31760
g, bezogen auf 1 g des Katalysators. Das Gewichtsverhältnis der Polymerisation im
ersten Polymerisationsbehälter zu der im zweiten Polymerisationsbehälter betrug 11 : 89
und die Grenzviskosität eines im zweiten Polymerisationsschritt gebildeten Polymerteils
1,2 dl/g.
Pro 100 Gew.-Teile des durch die vorstehend beschriebene zweistufige Reaktion
erhaltenen pulverförmigen Polymers wurden 0,1 Gew.-Teil Calciumstearat, 0,05 Gew.-
Teile eines phenolischen Antioxidationsmittels (Handelsname: Irganox 1010, hergestellt
von Ciba Specialty Chemicals) und 0,2 Gew.-Teile eines phenolischen Antioxidations
mittels (Handelsname: Sumilizer BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Industries
Co., Ltd.) zugegeben und zusammengemischt. Dann wurde das Gemisch bei 230°C
schmelzgeknetet, wobei ein Granulat mit einem Schmelzindex (MFR) von 12 g/10 Mi
nuten (230°C, 2,16 kgf) erhalten wurde.
Das auf vorstehend beschriebene Weise erhaltene Polypropylen und granuliertes
Polyethylen (Handelsname: Sumikasen G201, hergestellt von Sumitomo Chemical In
dustries Co., Ltd., MFR: 2 g/10 Minuten (190°C, 2,16 kgf), Dichte: 0,919 g/cm3) wur
den in einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 zusammen trockengemischt.
Als Material der nicht geschäumten Schicht wurde eine getrocknete Harzmasse
verwendet, die durch Trockenmischen von Polypropylen (Polypropylene AW161C,
hergestellt von Sumitomo Chemical Industries Co., Ltd., MFR: 8 g/10 min. 230°C, 2,16
kgf) mit Talkum (Handelsname: Micron White #5000S, hergestellt von Hayashi Kasei
K. K., Hauptbestandteil: Magnesiumsilicat, mittlere Teilchengröße: 2,8 µm) in einem
Gewichtsverhältnis von 60 : 40 hergestellt wurde, und das Gemisch wurde mit einem
biaxialen Extruder mit einer Richtung (Handelsname: Ikegai PCM45, hergestellt von
Ikegai Seisakusho Ltd., 45 mm Durchmesser, L/D30) bei 200 Upm und einer Düsen
temperatur von 240°C granuliert.
Eine Vorrichtung, bestehend aus einem biaxialen Extruder mit 50 mm Durchmes
ser und einem uniaxialen Extruder mit 32 mm Durchmesser, angeordnet mit einer kreis
förmigen Düse mit 90 mm Durchmesser, wurde verwendet. Der Trichter des Extruders
wurde mit einem Material beschickt, das durch Zumischen eines Teils eines Keim
bildners (Handelsname: Hydrocerol, hergestellt von Boehringer Ingelheim Chemicals)
pro 100 Gew.-Teile des Gemisches mit einem 70 : 30-Verhältnis von Propylenpolymer zu
Polyethylen (Gewichtsverhältnis) zum Bilden der geschäumten Schicht hergestellt wurde.
1 Gew.-Teil Kohlendioxidgas wurde während des Schmelzens des Materials eingespritzt
und das Material und das Kohlendioxidgas gründlich schmelzgeknetet und dann in eine
Düse eingebracht. Das geschmolzene Gemisch, mit dem die geschäumte Schicht gebildet
wird, und die geschmolzene Harzmasse zum Bilden der nicht geschäumten Schicht, die
aus dem Extruder befördert werden, werden in der Düse zusammen laminiert und dann
daraus extrudiert. Unmittelbar nach der Extrusion wurde die extrudierte Masse entlang
einer Spindel mit 210 mm Durchmesser abgekühlt, um sie auf das 2,3fache ihrer ur
sprünglichen Abmessungen zu strecken. Danach wurde die zylindrische geschäumte
Platte mit einem Schneider aufgeschlitzt und zu einem flachen Schäumling oder ge
schäumten Platte entwickelt und auf einer Walze aufgewickelt.
Die auf vorstehend beschriebene Weise erhaltene geschäumte Polypropylenharz
platte und eine Mehrschichtfolie, aufgebaut aus drei Arten von vier Schichten wurden
zusammen wärmegebunden, um ein Laminat zu erhalten, wobei die Mehrschichtfolie
eine Polypropylenschicht (Oberflächenseite der Laminierung), eine mit Maleinsäurean
hydrid modifizierte Polypropylenschicht, eine Schicht eines verseiften Ethylen-Vinyl
ester-Copolymers und eine mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylenharz
schicht (wärmegebundene Seite) umfasst. Die Dicken der die Mehrschichtfolie bildenden
Schichten betragen 70 µm, 20 µm, 30 µm und 20 µm in der genannten Reihenfolge und
folgende Harze wurden für diese Schichten verwendet.
Polypropylen: Handelsname: Polypropylene WFS5293, hergestellt von Sumitomo Chemical Industries Co., Ltd., MFR: 2,2 g/10 min (230°C, 2,16 kgf).
Mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polypropylen: Handelsname: Admer QF551, hergestellt von Mitsui Chemicals, MFR: 5,7 g/10 min (230°C)
Verseiftes Ethylen-Vinylester-Copolymerprodukt (EVOH): Handelsname: Everl EP-E105, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., MFR: 5,5 g/10 min (190°C, 2,16 kgf)
Polypropylen: Handelsname: Polypropylene WFS5293, hergestellt von Sumitomo Chemical Industries Co., Ltd., MFR: 2,2 g/10 min (230°C, 2,16 kgf).
Mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polypropylen: Handelsname: Admer QF551, hergestellt von Mitsui Chemicals, MFR: 5,7 g/10 min (230°C)
Verseiftes Ethylen-Vinylester-Copolymerprodukt (EVOH): Handelsname: Everl EP-E105, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., MFR: 5,5 g/10 min (190°C, 2,16 kgf)
Die thermische Bindung der geschäumten Polypropylenharzplatte an die drei-Ar
ten-vier-Schichten-Mehrschichtfolie wurde auf folgende Weise durchgeführt. Die ge
schäumte Polypropylenharzplatte und die drei-Arten-vier-Schichten-Mehrschichtfolie
wurden zwischen zwei auf eine Temperatur von 120°C eingestellte Nippelwalzen mit
einer Geschwindigkeit von 1 m pro Minute durchgeleitet, während heiße Luft gegen das
Nippelwalzensystem mit einer Temperatur von 190°C mit einem Luftrakel, das mit ei
nem Heißluftgenerator verbunden war, geblasen wurde, um dabei ein Laminat zu erhal
ten, das aus der geschäumten Polyolefinharzplatte und der drei-Arten-vier-Schichten-
Mehrschichtfolie aufgebaut war, die thermisch aneinander gebunden waren.
Ein geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle
wurde durch eine Vakuumformvorrichtung geformt. Das Laminat wurde mit Klammern
gehalten und mit einer Infrarotheizvorrichtung in Aufwärts- und Abwärtsrichtung er
wärmt, so dass die Temperatur der Oberfläche auf 160°C gebracht wurde (Erwärmungs
schritt). Der Stempel wurde in solcher Richtung bewegt, dass er das Laminat berührt.
Darm wurde der Stempel in Richtung der negativen Form, d. h. in Richtung senkrecht zur
Oberfläche des durch die Klammern gehaltenen Laminats bewegt, so dass das Laminat
die Oberfläche der negativen Form berührt. Der die flache Oberfläche des durch die
Klammern gehaltenen Laminats berührende Stempel wurde dann in Richtung der negati
ven Form bewegt, wobei das Laminat vorläufig in Form eines Behälters geformt wurde.
Nachdem das Laminat die Oberfläche der negativen Form berührt hat, wurde die Luft
aus der negativen Form evakuiert, um die Form und das Laminat in engen Kontakt
miteinander zu bringen, wobei das Laminat in Form eines Behälters mit der gleichen
Form wie die der negativen Form geformt wurde (Formschritt).
Danach wurde der so erhaltene Behälter durch Luftkühlen verfestigt und aus der
negativen Form nach Lösen von den Klammern gelöst (Formlöseschritt). Die Kante des
Laminats wurde abgetrennt, wobei ein geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Er
hitzen in der Mikrowelle (Öffnungsdurchmesser: 130 mm, Breite des Rands: 10 mm,
Bodendurchmesser: 60 mm, Höhe: 50 mm) erhalten wurde.
Der so erhaltene geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mi
krowelle wurde beurteilt, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Außer dass eine Schicht der folgenden Harzmasse an die geschäumte Polypropy
lenharzplatte gebunden wurde, wurde ein Laminat wie in Beispiel 1 hergestellt. Ein ge
schäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle wurde durch Va
kuumformen des Laminats hergestellt. Der so erhaltene geschäumte Polypropylenharz
behälter zum Erhitzen in der Mikrowelle wurde beurteilt, und die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Die geschäumte Polypropylenharzplatte und eine Mehrschichtfolie, bestehend aus
drei Arten und vier Schichten wurden thermisch gebunden, wobei ein Laminat erhalten
wurde, wobei die Mehrschichtplatte (von der Oberflächenseite der Laminierung) eine
Heißsiegelschicht (70 µm), eine mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylen
schicht (20 µm), eine Schicht eines verseiften Ethylen-Vinylester-Copolymerprodukts (30
µm) und eine mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylenharzschicht (20 µm)
(thermisch gebundene Oberfläche) umfasste. Als Harzmassen für die die Mehrschicht
folie aufbauenden Schichten wurden folgende verwendet.
Harzmasse für die Heißsiegelschicht: Eine Harzmasse, hergestellt durch Schmelz
kneten von 69 Gew.-Teilen eines Ethylen/Propylen-Copolymers (MFR: 3,5 g/10 min
(230°C, 2,16 kgf), Gehalt an Ethyleneinheit: 3,7 Gew.-%), 30 Gew.-Teile eines Poly
ethylens hoher Dichte (MFR: 15 g/10 min (190°C, 2,16 kgf)) und 1 Gew.-Teil Talkum
(Handelsname: Micron White #5000S, hergestellt von Hayashi Kasei, K. K., Haupt
bestandteil: Magnesiumsilicat, mittlere Teilchengröße: 2,8 µm). Mit Maleinsäure
anhydrid modifiziertes Polypropylen: Handelsname: Admer QF551, hergestellt von Mit
sui Chemicals, MFR: 5,7 g/10 min (230°C, 2,16 kgf).
Verseiftes Ethylen-Vinylester-Copolymerprodukt (EVOH): Handelsname: Everl EP-E105, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., MFR: 5,5 g/10 min (190°C, 2,16 kgf).
Verseiftes Ethylen-Vinylester-Copolymerprodukt (EVOH): Handelsname: Everl EP-E105, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., MFR: 5,5 g/10 min (190°C, 2,16 kgf).
Außer dass folgendes Harz als Material der nicht geschäumten Schicht verwendet
wurde, wurden eine geschäumte Polypropylenharzplatte und ihr laminiertes Produkt wie
in Beispiel 1 hergestellt. Durch Vakuumformen dieses Laminats wurde ein geschäumter
Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle erhalten. Der so erhaltene
geschäumte Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle wurde beurteilt,
und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Als Material der nicht geschäumten Schicht Polypropylen (Polypropylen, herge
stellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., Handelsname: AW161C, MFR: 8 g/10 min
(230°C, 2,16 kgf)).
Der Schmelzindex (MFR) des Harzes wurde gemäß JIS K7210 gemessen.
Genauer wurde der Schmelzindex durch eine im Handel erhältliche Schmelzindex
messvorrichtung (Melt indexer, hergestellt von Takara Kogyo K. K., Modell: L207) unter
Verwendung eines Zylinders mit 160 mm Länge und 9,55 mm Durchmesser, einer Düse
mit 8 mm Länge, 9,5 mm Außendurchmesser und 2,1 mm Innendurchmesser und eines
Kolbens mit einem Kopf mit 6,35 mm Länge und 9,47 mm Durchmesser gemessen.
Der Zylinder wurde mit dem zu messenden Harz in passender Menge in Bezug
auf seine Art oder MFR beschickt. Dann wurde der Kolben in den Zylinder eingesetzt
und mit einem aufgelegten Gewicht von 2,16 kgf das Harz bei einer geeigneten Tempe
ratur vorerwärmt, d. h. 230°C bei Polypropylen und 190°C bei Polyethylen.
Es wurde festgestellt, dass nach 6 Minuten nach Beginn des Erwärmens das Harz
vollständig geschmolzen war und ohne Blasen darin extrudiert, wobei das aus dem Aus
laß der Düse extrudierte Produkt entfernt wurde. Dann wurden das Gewicht des danach
extrudierten Harzes und die erforderliche Zeit zum Extrudieren des Harzes gemessen und
die Menge des pro 10 Minuten extrudierten Harzes festgestellt. Wenn das zu ver
wendende Harz einen Schmelzindex von 3,5 bis 10 g/10 min aufweist, wird vorzugs
weise der Zylinder mit 5 bis 8 g Harz gefüllt und die Menge des zu extrudierenden Har
zes innerhalb etwa 30 Sekunden gemessen. Das Verfahren wurde mindestens dreimal
wiederholt und der Mittelwert der gemessenen Werte als Schmelzindex verwendet.
Der Behälter wurde mit 230 g gekochtem Curry gefüllt und 4 Minuten in einem
Mikrowellenherd mit 500 Watt erhitzt. Die Hochtemperatursteifigkeit des Behälters
wurde basierend auf dem Grad der Verformung beurteilt.
Symbole in Tabelle 1
o: Im Wesentlichen nicht verformt
Δ: leicht verformt, wie Falten am Flansch oder der Seitenwand des Behälters
Symbole in Tabelle 1
o: Im Wesentlichen nicht verformt
Δ: leicht verformt, wie Falten am Flansch oder der Seitenwand des Behälters
Eine Probe mit 20 mm Breite und 80 mm Länge wurde lateral aus der Seitenwand
des Behälters geschnitten und das Modul der Biegeelastizität bei 120°C unter Verwen
dung eines Autographen (hergestellt von Shimadzu Corp., Modell: AGS-500D) ge
messen.
Messung des Moduls der Biegeelastizität: Eine rechteckige Probe wurde an zwei
Punkten horizontal gehalten. Mit einer in der Mitte der zwei Unterstützungspunkte an
gelegten Last wurde die Beziehung zwischen der Last und der Biegung untersucht. Aus
dem Anstieg des graden Teils der Seite der minimalen Last der Biegungskurve wurde die
Biegeelastizität (kg/cm2) unter Verwendung folgender Formel (1) bestimmt.
E: Biegeelastizität (kg/cm2), l: Spanabstand (50 mm), b: Breite der Probe (20 mm), h:
Dicke der Probe, p/y: Anstieg des graden Teils der Seite der minimalen Last der Bie
gungskurve (kg/cm), Belastungsgeschwindigkeit: 10 mm/min.
Eine Biegeelastizität von 800 kg/cm2 oder mehr zeigt, dass der Behälter
ausgezeichnete Biegesteifigkeit bei hohen Temperaturen aufweist, und eine Biegeelastizi
tät von weniger als 800 kg/cm2 zeigt, dass der Behälter schlechte Biegesteifigkeit bei
hohen Temperaturen aufweist.
Claims (6)
1. Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle, umfas
send eine nicht geschäumte Schicht und eine geschäumte Polypropylenharz
schicht, wobei die nicht geschäumte Schicht 100 Gew.-Teile eines Polypropylen
harzes und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum umfasst und sich auf mindestens einer
Seite einer geschäumten Polypropylenharzschicht befindet.
2. Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle nach
Anspruch 1, wobei der Schmelzindex des Polypropylenharzes 5 bis 20 g/10 Mi
nuten beträgt.
3. Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle nach
Anspruch 1 oder 2, wobei die Teilchengröße des Talkums 0,1 bis 10 µm beträgt.
4. Geschäumter Polypropylenharzbehälter zum Erhitzen in der Mikrowelle nach
einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Menge des Talkums 55 bis 85 Gew.-
Teile beträgt.
5. Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Polypropylenharzbehälters zum
Erhitzen in der Mikrowelle, umfassend Laminieren mindestens einer Seite einer
geschäumten Polypropylenharzschicht mit einer nicht geschäumten Schicht, die
100 Gew.-Teile eines Polypropylenharzes und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum
umfasst, Erwärmen der laminierten Platte und Formen.
6. Verwendung eines geschäumten Polypropylenharzbehälters, umfassend eine ge
schäumte Polypropylenharzschicht und eine nicht geschäumte Schicht, die
laminiert sind, wobei die nicht geschäumte Schicht 100 Gew.-Teile eines Poly
propylenharzes und 40 bis 100 Gew.-Teile Talkum umfasst und sich auf
mindestens einer Seite der geschäumten Polypropylenharzschicht befindet, zum
Erhitzen in der Mikrowelle.
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