DE1003740B

DE1003740B - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von ª‰-Aminopropionsaeurenitril und Bis-(ª‰-cyanaethyl)-amin

Info

Publication number: DE1003740B
Application number: DEB34715A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Stichnoth; Ludwig Wolf
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-03-02
Filing date: 1955-03-02
Publication date: 1957-03-07

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von ß-Aminopropionsäurenitril und Bis-(B-cyanäthyl) -amin Es ist bekannt, daß man N-substituierte ß-Aminopropionsäurenitrile erhält, wenn man jB-Alkoxypropionsäurenitrile mit primären oder sekundären Aminen umsetzt (vgl. USA.-Patentschrift 2 425 693).
Versucht man jedoch die Umsetzung von fi-Alkoxypropionsäurenitrilen mit Ammoniak durchzuführen, so gelingt die Reaktion nicht. Man erhält dabei ein undefinierhares, gummiartiges Kondensationsprodukt, während das zu erwartende ß-Aminopropionsäurenitril nur in Spuren gebildet wird.
Es wurde nun gefunden, daß man das ß-Aminopropionsäurenitril in guten Ausbeuten erhält, wenn man die Umsetzung von fl-Alkoxypropionsäurenitrilen mit Ammoniak bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren durchführt.
Geeignete ß-Alkoxypropionsäurenitrile, die man in bekannter Weise aus Acrylsäurenitril und Alkoholen herstellen kann, sind insbesondere das ß-Methoxypropionsäurenitril und das ß-Athoxypropionsäurenitril. Grundsätzlich können die ß-Alkoxypropionsäurenitrile jedoch jeden beliebigen Alkoxyrest enthalten.
Als Katalysatoren kann man die für Hydrierungen gebräuchlichen Katalysatoren verwenden. Insbesondere eignen sich solche auf Nickel- oder Kobaltbasis; besonders vorteilhaft sind z. B. Raney-Kobalt oder Raney-Nickel. Zweckmäßig wendet man sie in Mengen von etwa 1 bis 50/o, bezogen auf das ß-Alkoxypropionsäurenitril, an.
Die Umsetzung der ß-Alkoxypropionsäurenitrile mit Ammoniak, das gasförmig oder flüssig verwendet werden kann, erfolgt zweckmäßig bei erhöhten Temperaturen, z. B. bei etwa 50 bis 1500. Vorteilhaft arbeitet man in der flüssigen Phase, wobei gegebenenfalis die Anwendung von Druck, z. B. von 20 bis 200 at, erforderlich sein kann. Auch Lösungsmittel, wie cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Dioxan oder Tetrahydrofuran, können mitverwendet werden. Aus dem Umsetzungsgemisch kann nach Abtrennung des Katalysators das ß-Aminopropionsäurenitril in üblicher Weise gewonnen werden.
Es ist zwar aus der deutschen Patentschrift 823 295 bekannt, Äthernitrile in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren und geringen Mengen Wasser oder Alkoholen mit Wasserstoff und Ammoniak bzw. Aminen bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck zu Diaminen umzusetzen. Wie in der Patentschrift jedoch ausgeführt ist, wird die Ätherbindung durch Reaktion des Äthernitrils mit dem Ammoniak nicht gespalten, wenn man die katalytische Hydrierung der Äthernitrile in flüssigem Ammoniak ohne Zusatz von Wasser durchführt. Es war daher nicht zu erwarten, daß ß-Alkoxypropionsäurenitrile auch ohne Zugabe von Wasser in Abwesenheit von Wasserstoff mit Ammoniak zu dem ß-Aminopropionsäurenitril umgesetzt werden.
Die in dem Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 2000 Teile ß-Methoxypropionsäurenitril werden mit 1500 Teilen Ammoniak nach Zugabe von 100 Teilen mit Chrom aktiviertem Raney-Kobalt 8 Stunden unter einem Stickstoffdruck von 165 at auf 65 bis 800 erhitzt. Man trennt den Katalysator ab und erhält 2318 Teile eines Gemisches, das nach Abdestillieren des noch gelösten Ammoniaks und des bei der Umsetzung frei gewordenen Methanols zu 62,7 0/o aus ß-Aminopropionsäurenitril und zu 31,1 0/o aus Bis-(B-cyanäthyl)-amin besteht.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von ß-Aminopropionsäurenitril und Bis-(ß-cyanäthyl)-amin, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Alkoxypropionsäurenitrile in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren mit gasförmigem oder flüssigem Ammoniak bei erhöhter Temperatur umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 823 295.