DE1003208B - Verfahren zur Herstellung von Bis-sulfonsaeureamiden - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß Bis-sulfonamide der allgemeinen Formel

H₂N-O₂S

-SO₂-NH,

wobei X ein ein oder mehrere C-Atome enthaltendes Brückenglied, das auch verzweigt sein kann, bedeutet, in hohen Verdünnungen das Ferment Carboanhydrase hemmen und in vivo eine gute diuretische Wirkung zeigen. Es ist für diese Wirkung wesentlich, daß einerseits die Sulfonamidgruppen in 4, 4'-Stellung stehen und andererseits das Brückenglied X der obigen Definition entspricht, da andere Bis-sulfonamide, z. B. Benzophenon-3, 3'-disulfonamid oder Diphenyläther-4,4'-disulfonamid keine oder nur eine geringe diuretische Wirkung zeigen.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel

H₉N — O„S

>—X-

SO₉-NH₉

erfolgt dadurch, daß man entweder ein Bis-sulfonsäurehalogenid der allgemeinen Formel

Hal—O₉S-

S-X-

>—SO₈-HaI

II

nach an sich bekannten Methoden mit Ammoniak, Ammoniumsalzen, insbesondere Ammoniumcarbonaten oder Ammoniak abspaltenden Mitteln umsetzt oder indem man ein Bis-sulfensäureamid der allgemeinen Formel

H₉NS-

-SNH₉ III

mit Oxydationsmitteln, ζ. Β. alkalischen Permanganatlösungen, behandelt.

In diesen Formehl bedeutet Hai ein Halogenatom und X ein ein oder mehrere C-Atome enthaltendes Brückenglied, das auch verzweigt sein kann. Solche Brücken sind z.B. die Carbonylgruppe —CO—, die Methylengruppe — CH₂—, die Äthylengruppe —CH₂ — CH₂— oder die Gruppen — CO — CO —,

— CH- und

CH,

CH₃

C —

CH,

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II können nach den verschiedensten Methoden gewonnen werden; z. B. durch direkte Sulfochlorierung, wie dies z. B. beim Diphenylmethan möglich ist, durch Umsetzung der

Verfahren zur Herstellung von
Bis-sulfonsäureamiden

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Ernst Schraufstätter, Wuppertal-Elberfeld,
ist als Erfinder genannt worden

Alkalisalze der entsprechenden Bis-sulfonsäuren mit Säurehalogeniden oder über den Austausch von Aminogruppen gegen Sulfonsäurehalogenidegruppen der deutschen Patentschrift 859461. Das letztere Verfahren ist besonders zur Herstellung von Benzophenon-4,4'-disulfonsäurehalogeniden und ähnlichen Verbindungen aus den entsprechenden 4, 4'-Diaminoverbindungen geeignet.

as Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel III erhält man am besten durch Einwirkung von Halogen auf ein Bis-mercaptan in einem inerten Lösungsmittel und Umsetzung des entstandenen Bis-sulfensäurechlorids mit Ammoniak.

Beispiel 1

15 g Diphenylmethan-4, 4'-disulfonsäurechlorid [hergestellt aus Diphenylmethan und Chlorsulfonsäure nach Journal of the American Chemical Society, Bd. 73, 1097 (1951)] werden unter Rühren und Kühlen in eine wäßrige Lösung von 25 g Ammoniumcarbonat eingetragen. Man rührt noch einige Zeit und säuert dann mit Essigsäure an. Der ausgefallene Niederschlag wird abgetrennt und aus 25°/_oigem Methanol umkristallisiert. Das so erhaltene Diphenylmethan-4,4'-disulfonsäureamid schmilzt bei 184°.

Beispiel 2

20 g Benzophenon-4, 4'-disulfonsäurechlorid (F. 175°; hergestellt durch Diazotieren von 4,4'-Diaminobenzophenon in Eisessig und konzentrierter Salzsäure und Eintragen der Diazoniumchloridlösung in mit Schwefeldioxyd gesättigten Eisessig, der ferner katalytische Mengen von Kupferchlorür enthält) werden mit 100 ecm konzentriertem Ammoniak und 100 ecm Wasser unter Rühren 1 Stunde gelinde erwärmt. Hierauf wird angesäuert, abgesaugt und das Benzophenon-4,4'-disulfon-

609 837/478

säureamid aus 50%igem Alkohol umkristallisiert. Die Verbindung schmilzt bei 241°.

Beispiel 3

4,8 g Benzil-4, 4'-disulfonsäurechlorid (F. 171°; wurde auf die gleiche Weise wie Benzophenon-4,4'-disulf ochlorid gewonnen) werden in 70 ecm Dioxan gelöst, unter Rühren 4 ecm konzentriertes wäßriges Ammoniak zugetropft, das Gemisch wird noch kurze Zeit erwärmt und dann das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand, aus 5O°/oigem Alkohol umkristallisiert, stellt das Benzil-4, 4'-disulfonsäureamid dar, das bei 238° unter Zersetzung schmilzt.

Beispiel 4

10 g 4, 4'-Dimercapto-diphenylmethan (Journal of the American Chemical Society, Bd. 73, 1097) werden in 100 ecm Tetrachlorkohlenstoff gelöst, und unter Rühren wird so lange Chlor eingeleitet, bis die Lösung deutlich nach Chlor riecht. Hierauf wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wobei Diphenylmethan-4, 4'-disulfensäurechlorid vom Schmelzpunkt 65° zurückbleibt. Dieses wird in Chloroform gelöst, worauf man unter Eiskühlung Ammoniakgas einleitet. Nach beendigter Reaktion wird mit Petroläther gefällt, abgesaugt und durch Digerieren mit Wasser vom Ammoniumchlorid abgetrennt. Das so gewonnene Diphenylmethan-4,4'-disulfenamid beginnt sich ab 125° zu zersetzen. Es wird in Eisessig suspendiert und mit einer 3 °/_oigen Wasserstoffperoxydlösung versetzt. Nach Stehen über Nacht wird abgetrennt und aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. Das so erhaltene Diphenylmethan-4,4'-disuIfonsäureamid ist mit dem nach Beispiel 1 gewonnenen Produkt identisch.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Bis-sulfonsäureamiden der allgemeinen Formel

   H₉N-O₉S-

   N-SO₉-NH₉

   wobei X ein ein oder mehrere C-Atome enthaltendes Brückenglied, das auch verzweigt sein kann, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder ein Bissulfonsäurehalogenid der allgemeinen Formel

   HaI-O₉S-

   V- SO₉HaI

   wobei Hai ein Halogenatom bedeutet und X die oben angegebene Bedeutung hat, auf Ammoniak, Ammoniumsalze oder Ammoniak abspaltende Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, einwirken läßt oder ein Bis-sulfensäureamid der allgemeinen Formel

   H₉NS-

   -SNH₉

   wobei X die oben angegebene Bedeutung hat, mit Oxydationsmitteln behandelt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Journal of the Chemical Society, Bd. 73 [1898],

   S. 405/406;
   Journal of the American Chemical Society, Bd. 53

   [1931], S. 1115.

   ©«09 837/478 2.57