DD300674A7 - Verfahren zur herstellung von disazopigmenten - Google Patents

Abstract

Synthese von Disazopigmenten der Reihe der Bis-(acetoacetylamino)-arylide; 6-Nitro-5-amino-benzimidazolon-(2) dient als Diazokomponente zu Pigmenten für Tarnfarben, Lacke, Druckfarben, Kunststoffe; wäßrige Kupplung in Gegenwart von Tensiden mit Komponenten der allgemeinen Formel (Formel)

Description

R₂ = 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4- oder 1,5- oder 2,6-Naphthylen, 4,4'-Diphenyl, 4,4'-diphenylamin, 4,4'-diphenylketon, 4,4'-diphenylsulfon sein können, wobei die Benzolringe noch mit -Cl, -Br, -CH₃, -C₂H₅, -OCH₃, -OC₂H₆, -CN, -COOaIk., -CONH₂, -CONHaIk., -NH-Acyl ein- oder zweimal substituiert sein können, die jedoch nicht gleich sein müssen,

darstellen, in wässrigem Millieu bei pH 3 bis pH 9 und bei Temperaturen zwischen +5⁰C und 60⁰C, evtl.

in Gegenwart organischer Tenside, zum Pigment umgesetzt werden.

Hierzu 1 Seite Zeichnung

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ermöglich die Synthese von Disazopigmenten, die als Tarnfarbstoffe, aber auch als Lack- und Druckfarbenpigmente sowie in Kunststoffen verwendet werden können.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es sind eine Reihe Erfindungen bekannt, in denen Imidazolon-Ringe als Bestandteile der Kupplungskomponenten von iviono- und Disazopigmenten beschrieben worden. Einige dieser Erfindungen beanspruchen auch den Imidazolonring als Bestandteil der Diazokomponenten.

Das Herstellungsverfahren umfaßt immer die Umsetzung des jeweiligen Diazosalzes mit einer gelösten oder gefällten Kupplungskomponenten. Oder es werden spezielle Methoden der gezielten Modifikationsbildung beschrieben. Nur in der DE-OS 2.533.958 werden 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) und in der PL-PS 105.225 5- ,

Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) bzw. 5-Acetoacetylamino-7-chlor-benzimidazolon-(2) als Kupplungskomponenten für 6-Nitro-5-aminobenzimidazolon-(2) benutzt.

Ziel der Erfindung

Es ist Ziel der Erfindung, neuartige Disazopigmente herzustellen, die vorzugsweise in Tarnpigmentmischungen Verwendung finden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung Technische Aufgabe

Die Aufgabe besteht darin, 6-Nitro-5-aminobenzimidazolon-(2) als Diazokomponente für die Herstellung neuartiger Disazopigmente einzusetzen.

Merkmale der Erfindung

Erfindungsgemäß wird 6-Nitro-5-aminoDenzimidazolon-(2) als Diazokomponente mit als Kupplungskomponenten dienenden Bis-(acetoacetylamino)-aryliden der allgemeinen Formel

R₁ R,

CH₂ CH₂

CO-NH-R₂-NH-CO

in der

R, = CH₃CO-, -CN, -Benzoyl, wobei dieser noch Substituenten tragen kann; R₂ = 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4- oder 1,5- oder 2,6-Naphthylen, 4,4'-diphenyl, 4,4'-diphenylamin, 4,4'-Diphenylketon,

wobei diese Arylene noch ein oder zwei Substituenten tragen können, wie -Cl, -Br, -CH₃, -C₂H₈, -OCH₃, -OC₂H₆, -CN,

-NH-Acyl, -CONH₂, -CONHaIk., -COOaIk., die nicht gleich sein müssen; darstellen, in wäßrigem Millieu in Gegenwart von Tensiden umgesetzt. Als Kupplungskomponenten resultieren folglich solche, wie:

1.4-Bisacetoacetylamino-benzol2,5-Bisacetoacetylamino-methylbenzol2,6-Bisacetoacetylamino-1,4-dimethylbenzol2,5-Bisacetoacetylamino-chlorbenzol2,5-Bisacetoacetylamino-2,4-dichlorbenzol2,5-Bisacetoacetylamino-4-chlor-1-methylbenzol2,5-Bisacetoacetylamino-4-chlor-benzolcarbamid2,5-Bisacetoacetylamino-methoxybenzol2,5-Bisacetoacetylamino-1,4-dimethoxy benzol2,5-Bisacetoacetylamino-1,4-dicyanobenzol1,3-Bisacetoacetylamino-benzol4,6-Bisacetoacetylamino-1,3-dichlorbenzol4,6-Bisacotoacetylamino-3-chlor-1 -methylbenzol.

4,6Bisacetoacetylamino-3-chlor-1-methoxybenzol2,4-Bisacetoacetylamino-chlorbenzol4,6-Bisacetoacetylamino-1,3-dibrombenzol3,5-Bisacetoacetylamino-benzolcarbonsäure

S.S-Bisacetoacetylamino-benzolsulfomethylamid

2,5-Biscyanacetylamino-benzol2,5-Biscyanacetylamino-1,4-dichlorbenzol4,6-Biscyanacetylamino-1,3-dichlorbenzol2,5-Bisbenzoylacetylarpinobenzol2,5-Bis(4'-chlorbenzoyl)acetylamino-1,4-dichlorbenzol4 4'-Bisacetoacetylaminobenzophenon4,4'-B!sacetoaeetylaminodipiienyl4,4'-Bisacetoacetylamino 3,3'-dimethoxy-diphenyl4,4'-Bisacetoacetylaminodiphenylamin

I^-Bisacetoacetylaminonaphthalin I.B-Bisacetoacetylaminonaphthalin

2,6-Bisacetoetetylaminonaphth&lin

Bei Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geht man so vor, daß man die Diazokomponente der Formel

nach bekannten Verfahren diazotiert und auf die in Wasser alkalisch gelöste Kupplungskomponente so einwirken läßt, daß der vorliegende pH-Wert, entspr. dem jeweiligen Pigment angepaßt, zwischen pH 3 und pH9 liegen soll. Am Ende der Reaktion kann pH 6-7 wieder erreicht werden..

Es kann auch die Kupplungskomponente gleichzeitig mit der Diazokomponenten in eine vorbereitete Pufferlösung laufen, oder die Kupplungskomponente wird vor der eigentlichen Reaktion aus der Lösung im schwach sauren Millieu gezielt gefällt. Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern.

Beispiel 1

14,9 Gewichtsteile 5-Nitro-6-aminobenzimidazolon werden in bekanrter Weise diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung tropft in Stunde unter gutem Rühren in eine durch Ausfällen von 19 Gewichtsteilen 3,3'-Dimethyl-4,4'-bis-acetoacetylaminodiphenyl in Gegenwart eines oxethylierten Fehalkohols (CiS-C₁₈-AIkOhOl mit 25 mol Ethylenoxid) erzeugte Suspension bei pH4-5. Nach dem Isolieren und Trocknen erhält man ein rotorganes Pigment von hoher üchtechtheit und ausgezeichneter Lösungsmittel- und Migrationsechtheit, das besonders zum Färben von Lacken, Anstrichstoffen und Kunststoffen geeignet ist.

Beispiel 2-8 Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, ersetzt aber das Diphenylderivat durch 0,05 mol der jeweiligen in der Tabelle

angegebenen Kupplungskomponenten.

Beispiel Kupplungskomponente Nuance

2 4,4'-Bis-acetoacetylaminobenzophenon braun

3 4,4'-Bis-acetoacetylaminodiphenylamin dunkelbraun

4 2-Chlor-1,4-bis-acetoacetylaminobenzen braun

5 2,6-Bisacetoacetylaminonaphthalin rötlichbraun

6 I^-Biscyanacetylaminobenzol orange

7 2,5-Dichlor-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol gelbbraun

8 2,5-Dimethyl-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol dunkelbraun

Die Pigmen'e der Beispiele 1,2,3,4 und 8zeigen im VIS/NIR-Remissionsspektrum einen Remissionsverlauf, der ihren Einsatz in Rezepten zum Pigmentieren von Tarnfolien sowie Tarn- und Täuschungsanstrichen zum Imitieren von Sand und Erden geeignet erscheinen läßt.

Die Kurven in der Anlage zeigen deutlich, daß die Pigmente noch einer speziellen Rozcptbearbeitung bedürfen, wenn sie den ihnen vorgedachten Zweck innerhalb der Toleranzkurven erfüllen sollen.

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten, dadurchgekennzeichnet, daß als Diazokomponente das Aminder Formel

   o>»c

   mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel
   R₁-CH₂-CO-NH-R₂-Nh-CO-CH₂-R₁

   in der

   R₁ = CH₃CO-, CN-, /o^-CO-, wobei der r henylring noch Substituenten tragen kann, und