DD300239A5 - Verfahren zur herstellung von disazopigmenten - Google Patents

Abstract

Synthese von Disazopigmenten mit Aroylenbis(-essigsaeurearyliden) (I) unter Verwendung von 5-Nitro-6-Aminobenzimidazolon (II) als Diazokomponente durch waeszrige Kupplung fuer Lacke, Druckfarben, Kunststoffe, Tarnfarben. Formeln (I) und (II){Azopigment; Disazopigment; 5-Nitro-6-Amino-benzimidazolon; Aroylenbis(-essigsaeurearylide); Lackpigment; Druckfarbenpigment; Kunststoffpigment; Tarnfarbenpigment; Kupplung; Azokupplung; Tarnfarbe; Taeuschungsfarbe}

Description

X₁^, = -H, -Cl, -Br, -CH₃, -C₂H₅, -CN, -OCH₃, -OC₂H₅, -NH-Acyl, -CONH₂, -CONH-R, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, -Ureido, mit R = alkyl C₁^, phenyl.

Dabei können X₁ bis X₄ unabhängig voneinander obige Substituenten bedeuten, wobei maximal drei Substituenten am Ring sind, oder X₁ und X₂ oder X₂ und X₃ oder X₃ und X₄ einen Ring bilden vom Typ Benzol, Imidazolon, Oxazolon, Pyrazolon, Pyridazindion, Pyrazindion, Pyrimidindion; und R₂ = phenylen, naphthylen, diphenylketon, -sulfon, -äther, -harnstoff bedeutet, wobei diese Arylene noch -Cl, -Br, -CH₃, -C₂H₅, -OCH₃, -OC₂H₅, -CN, -CONH₂, -CONHR, -COOR mit R in obiger Bedeutung ein- bis zweimal tragen können;

darstellen, in wäßrigem Milieu bei pH 3-9 und bei Temperaturen zwischen +5⁰C und +60⁰C, evtl. in Gegenwart organischer Tenside, zum Pigment umgesetzt werden.

Hierzu 2 Seiten Zeichnungen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ermöglicht die Synthese von Disazopigmenten, die als Tarnfarbstoffe, aber auch als Lack- und Druckfarbenpigmente sowie in Kunststoffen verwendet werden können.

Charakterisuk des bekannten Standes der Technik

Es sind eine Reihe von Erfindungen bekannt, in denen Imidazolon-Ringe als Bestandteile der Kupplungskomponenten von Mono- und Disazopigmenten beschrieben werden. Einige Erfindungen beanspruchen den Imidazolon-Ring auch als bestandteil der Diazokomponenten:

DE-OS	2.144.907	DD-PS	264.934
DE-OS	2.208.302	DD-PS	264.935
DE-OS	2.510.373	DD-PS	264.936
DE-OS	2.847.284	DD-PS	264.937
DE-AS	2.533.958	DD-PS	265.204
PL-PS	105.225

Das Herstellungsverfahren umfaßt immer die Umsetzung des jeweiligen Diazoniumsalzes mit einer gelösten oder gefällten Kupplungskomponente.

Nur in der DE-AS 2.533.958 wird 1-Phenyl-3-methylpyrazolon(-5) und in der PL-PS 105.225 werden 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon(-2) bzw. 5-Acetoacetylamino-7-chlorbenzimidazolon(-2) als Kupplungskomponenten für 6-Nitro-5-aminobenzimidazolon(-2) benutzt.

In den DD-PS werden

• 2,3-Oxynaphthoesäure, deren Amide und Arylide sowie analoge Derivate;

• Acetoacetylaminoalkane und -arene;

• Pyrazolon(-5)-derivate

• aromatische o-Hydroxycarbonsäuran, evil, mit Me⁺⁺-ionen verlackt sowie Aromaten mit ein oder zwei Hydroxylgruppen zu Monoazopigmenten und

• Bisacetoacetylaminoarylene

zu Disazopigmenten unter Nutzung von 6-Nitro-5-aminobenzimidazolon-(2) als Diazokomponente umgesetzt.

Ziel der Erfindung

Es ist Ziel der Erfindung, neuartige Azopigmente herzustellen, die vorzugsweise in Tarnpigmentmischungen Verwendung finden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

a) technische Aufgabe

Die Aufgabe besteht darin, 6-Nitro-5-amino-benzimidazolon(-2) als Diazokomponente für die Herstellung neuartiger Monoazopigmente einzusetzen.

b) Merkmale doi Erfindung

Erfindungsgemäß wird 6-Nitro-5-amino-benzimidazolon(-2) als Diazokomponente mit als Kupplungskomponente dienenden Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁-NH-CO-CH₂-CO-R₂-CO-CH₂-Co-NH-R₁, in der R₁ = -H, -alkyl C₁-^, aryl, heteroaryl sein kann, wobei die letzteren beiden Reste der Formel genügen:

X₁-* = -H, -Cl, -Br, -CH₃, -C₂H₆, -CN, -OCH₃, -OC₂H₆, -NH-Acyl, -CONH₂, -CONHR, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, -Ureido, mit R = alkyl C^, phenyl; dabei können X₁ bis Xi unabhängig voneinander obige Substituenten bedeuten, wobei maximal drei Substituenten am Ring sind, oder X₁ und X₂ oder X₂ und X₃ oder X₃ und X« einen Ring bilden vom Typ Benzol, Imidazolon, Oxazolon, Pyrazolon, Pyridazindion, Pyrimidindion, Pyrazindion; R₂ = phenylen, naphthylen, diphenylketon, -sulfon, -äther, -harnstoff, wobei diese Arylene noch -Cl, -Br,-CH₃, -C₂H₆, -OCH₃, -OC₂H₆, -CN, -CONH₂, -CONHR, -COOR ein- bis zweimal tragen können; darstellen, in wäßrigem Milieu in Gegenwart von Tensiden umgesetzt. Als Kupplungskomponenten resultieren folglich solche,

Terephthaloylbis-(essigsäureanilid)

Terephthaloylbis-(essigsäure-2'-methyl-4'-chloranilid) Terephthaloylbis-(essigsäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid) Terephthaloylbis-(essigsäure-2'-methoxy-5'-chloranilid) 2,5-Dichlortorephthaloylbis-(essigsäureanilid) 2,5-Dichlorterephthaloylbis-(essigsäure-2', 4'-dimethylanilid) 2,5-Dimethoxyterephthaloylbis-(essigsäure-2'-methylanilid) 2,5-Diäthoxyterepthaloylbis-(essigsäare-2'-chloranilid) 2,5-Dicarboxymethylterephthaioylbis-(essigsäureanilid) 2-CONH₂-5-COOC₂H₅-Terephthaloylbis-(essigsäure-methylamid) lsophthaloylbis-(essigsa'ure-2'-methylanilid) Isophthaloylbis-lessigsäure-V-naphthsmid) lsophthaloylbis-(esslgsäure-4'-SO₂NHCH₃-anilid) 4,6-Dichlorisophthaloylbis-{essigsäureanilid) 4,6-Dicarboxyäthylisophthaloylbis-(essigsäure-2'-methoxyanilid) 4-CN-6-CONH₂-isophthaloylbis-(essigsaureanilid) B-Chlor-isophthaloylbis-lessigsäure^'-acatylaminoanilid) 5-Äthoxy-isophthaloylbis-(essigsäure-4'-S0₂NHCjH₆-anilid) I.S-Napnthalinbis-lcarbonylessigsäureanilid) 1 ,e-Naphthalinbis-lcarhonylessigsäure-⁰', 4'-dimethyl-anilid) 2,6-Napthalinbis-(carbonylessigsäuremethylamid)

3,3'-dichlordiphenylketon-4,4'-bis-(essigsäureanilid)

2,5,2',5'-tetrachlordiphenyläther-4,4'-bis-(essigsäure-2"-methoxyanilid)

3,3'-dimethoxydiphenylsulfon-4,4-bis-(essigsäure-2",4"-bisacetylamino-anilid) S.S'-dimethyldiphenylharnstofM^'-bis-lessigsäure-S'.B'-carbonylamidoanilid) 2,5,2',6'-tetraethoxydiphenylharnstoff-4,4'-bis(essigsäure-4"-Bromanilicl)

Tereph!haloylbis-(essigsäure-benzimidazolon-5'-amid)

Terephthaloylbis-lessigsäure-e'-chlorbenzimidazolon-B'-amid)

Terephthaloylbis-(essigsäure-benzoxazolon-5'-amid)

Terephthaloylbis-(8Ssigsäure-benzopyrazindion-6'-amid)

lsophthaloylbis-(essigsäure-benzpyridazindion-5'-amid)

3,3'-dimethoxydiphenyläther-4,4'-bis-(essigsäure-benzpyrimidindion-6"-amid) 2,5,2',5'-tetraäthoxydiphenylharnstoff-4,4'-bis-(essigsäure-indazolon-4" amid)

Bei Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man so vorgehen, daß man die Diazokomponente der Formel

nach bekannten Verfahren diazotiert und auf die alkalisch im Wasser gelöste Kupplungskomponente so einwirken läßt, daß der vorliegende pH-Wert, entsprechend dem jeweiligen Pigment angepaßt, zwischen pH 3 und pH 9 liegen soll. Am Ende der Reaktion ist vviedor pH 6-7 herzustellen.

Es kann auch die Kupplungskomponente gleichzeitig mit der Diazokomponente in eine vorbereitete Pufferlösung laufen. Die Kupplungskomponente kann auch vor der K' .pplung aus der alkalischen Lösung in schwach sauer gepuffertes Milieu gezielt ausgefällt werden. Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern.

Beispiel 1

19,4 Gewichtsteile 5-Nitro-6-Aminobenzim^:uazolon werden in bekannter Weise diazotiert. Die Diazoniumlösung tropft bei +38⁰C in eine frisch gefällte Suspension von 21,4 Gewichtsteilen Terephthaloylbisessigsäure^Adimethoxy-S-chlor-anilid in Gegenwart eines Alkylpolyglykoläthers (z. B. Dodecylphenol + 12mol EO) so, daß bei pH 6-7 freie Diazoniumverbindung nur schwach nachweisbar ist. Das entstandene Pigment wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pigment von guter Farbstärke, hoher Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 2-6

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt aber die Kupplungskomponente durch 0,05 mol der jeweiligen in der Tabelle angegebenen:

Beispiel Kupplungskomponente Nuance

2 Terephthaloylbis-(essigsäure-2'-methoxy-4'-chlor-5'-methylanilid) rötl. braun

3 Terephthaloylbis-(essigsäure-2'-methyl-4'-chloranilid) gelbbraun

4 2,5-Dichlorterephthaloylbis-(essigsäi.ire-2'-chloranilid) bräunl. gelb

5 2-CONH₂-5-COOCH3-Terephthaloyl-bis-(essigsäureanilid) orangebraun

6 S-Chlorisophthaloylbis-Cecsigsäure-N-methylamid) gelb

7 lsophthaloylbis-(essigsäure-benzpyrazindion-6'-amid) orange

8 3,3'-Diäthoxydiphenylsulfon-4,4'-bis-(essigsäurebenzimid-azolon-6 -amid) braun 3 3,3'-Dimethoxy-5,5'-dimethyldiphenyl-harnstoff-4,4'-bis-(essigsäureanilid) orange

Die Pigmente der Beispiele 4,6,7 und 9 zeigen im VIS/NIR-Remissionsspektrum einen Remissionsverlauf, der ihren Einsatz in Rezepturen zum Pigmentieren von Tarnfolien sowie Tarn- und Täuschungsanstrichen möglich macht, um die Remission von Chlorophyll imitieren zu können. Während die Pigmente der Beispiele 1,3,5 und 8 zum Imitieren von Sand und Erden geeignet erscheinen. Die Kurven in der Anlage 1 und 2 lassen erkennen, daß die Pigmente noch einer speziellen Rezeptbearbeitung bedürfen, um den ihnen vorgesehenen Zweck innerhalb der vorgegebenen Toleranzkurven erfüllen zu können.

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazokomponente das Amin der Forme!

   mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Forme!
   R₁-NH-CO-CH₂-CO-R₂-CO-CH₂-CO-Nh-R,,

   in der R₁ = -H, alkyl C₁^, aryl, heteroaryl sein kann, wobei die letzteren beiden Reste der Formel genügen: