DE69007671T2

DE69007671T2 - Diarylid-/Disazopyrazolon-Pigmentzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69007671T2
Application number: DE69007671T
Authority: DE
Inventors: Manuel Z Gregorio; Russell J Schwartz; Anthony C Zwirgzdas
Original assignee: Sun Chemical Corp
Current assignee: Sun Chemical Corp
Priority date: 1989-05-23
Filing date: 1990-05-22
Publication date: 1994-07-14
Anticipated expiration: 2010-05-23
Also published as: FI902532A0; ATE103623T1; EP0399458B1; PT94126B; PT94126A; DE69007671D1; CA2016539C; DK0399458T3; MX171109B; ES2063193T3; CA2016539A1; EP0399458A1; JPH039957A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Diarylid- und Disazopyrazolonpigmente.
Diarylid- und Disazopyrazolonpigmente stellen wichtige Arten von Farbstoffen für allgemeine Zwecke dar.
Diese Arten von Pigmenten sind auf dem Fachgebiet allgemein bekannt und werden häufig als Farbstoffe für Druckfarben, Beschichtungen, Farben und Kunststoffe auf Lösungsmittel- und Wasserbasis verwendet. Zum Beispiel offenbaren US-A-4643770 und US-A-4468255 gelbe und orange Diarylidpigmente, in denen die Methineinheit mit längeren Alkylresten substituiert ist. Jedoch zeigen die erfindungsgemäßen Diarylid- und Disazopyrazolonpigmente eine größere Farbintensität, klarere Schattierungen, geringere Rheologie und verstärkten Glanz im Vergleich mit den Pigmenten des Stands der Technik.
Die verbesserten Pigmentzusammensetzungen der Erfindung werden durch Einbringen neuer Azomethinverbindungen in das Pigment erhalten. Diese Azomethine können durch die Formel:
wiedergegeben werden, in der:
R ein Alkylenoxidpolymer darstellt;
R¹ unabhängig aus CH&sub3;-, OCH&sub3;-, OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppen und Cl-Atomen gewählt ist;
a eine ganze Zahl von 0 bis 5 darstellt;
X ein Chloratom oder eine Methylgruppe ist und
K
ist, wobei R² unabhängig aus CH&sub3;-, OCH&sub3;-, OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppen und Cl-Atomen gewählt ist;
b eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist;
Z ein Sauerstoffatom oder N-R ist;
Y eine CH&sub3;- oder COOC&sub2;H&sub5;-Gruppe ist; und
L eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist.
Vorzugsweise weist das Alkylenoxidpolymer (oder -oligomer) ein Molekulargewichtzahlenmittel von etwa 500 bis etwa 20000 auf, und die Alkyleneinheit enthält 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Insbesondere bevorzugt sind jene Verbindungen, in denen das Polymer ein Molekulargewichtzahlenmittel von 1000 bis 5000 aufweist. Die bevorzugte Wahl des Alkylenoxidpolymers ist Ethylenoxidpolymer, Propylenoxidpolymer und ein Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid, wie Copolymere der Formel:
wobei: n eine ganze Zahl von etwa 4 bis etwa 200, vorzugsweise 4 bis 60 ist; und Q ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.
Das Azomethin ist typischerweise in der Pigmentzusammensetzung in einer Menge von nicht mehr als etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (d.h. Pigment plus Azomethin), vorhanden. Im Fall eines Diarylidpigments ist das Azomethin eine Verbindung, in der die Einheit "K" die Bedeutung:
aufweist. Im Fall eines Disazopyrazolonpigments ist das Azomethin eine Verbindung, in der die Einheit "K" die Bedeutung:
aufweist.
Typische Diarylidpigmente weisen folgende allgemeine Formel auf:
wobei X, R¹, R², a und b die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Typische Disazopyrazolonpigmente weisen folgende allgemeine Formel auf:
wobei X, Y und L die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Vorzugsweise ist das Diarylidpigment ein Pigment, wie Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 176 und Pigment Orange 16. Das Disazopyrazolonpigment ist vorzugsweise ein Pigment, wie Pigment Orange 13, Pigment Orange 34, Pigment Red 37, Pigment Red 38, Pigment Red 41 und Pigment Red 42.
Druckfarben werden leicht aus den erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungen durch Einbringen des gewünschten wäßrigen und/oder nicht wäßrigen Trägers in das Pigment plus Azomethin auf übliche Weise hergestellt. Typische grenzflächenaktive Mittel, Wachse, Harze, Verdünner etc. können ebenfalls, falls gewünscht, eingebracht werden.
Die erfindungsgemäßen neuen Azomethine können synthetisiert und nachfolgend zum gewünschten Diarylid- oder Disazopyrazolonpigment gegeben werden. Falls dieses Verfahren verwendet wird, sollte das Azomethin bei der Herstellung des Pigments zugegeben werden. Jedoch ist das bevorzugte Verfahren ein Verfahren, das die folgenden Schritte einschließt:
(a) Bildung eines Azomethinkupplungsmittels durch Umsetzung eines Alkylenoxidpolymers mit endständiger primärer Aminogruppe und eines Acetanilids;
(b) Bildung eines Tetrazoniumsalzes durch Umsetzung des gewünschten Diazobestandteils mit Natriumnitrit und Salzsäure;
(c) Umsetzung des Tetrazoniumsalzes mit dem gewünschten Kuppler in Gegenwart des Azomethinkupplungsmittels, wobei ein Azomethin zusammen mit dem Pigment hergestellt wird.
Die folgenden Reaktionen veranschaulichen im allgemeinen das an den Schritten (a) - (c) beteiligte Reaktionsschema: (a) Azomethinkupplungsmittel-Bildung Acetanilid Alkylenoxidpolymer mit endständiger primärer Aminogruppe Azomethinkupplungsmittel (b) Tetrazoniumsalzbildung Diazobestandteil Tetrazoniumsalz (c) Pigmentbildung mit azomethinmodifiziertem Diarylid Acetanilidkuppler Tetrazoniumsalz Acetomethinkupplungsmittel Diarylidpigment betreffende Azomethinzusammensetzung (c) Pigmentbildung mit azomethinmodifiziertem Disazopyrazolon Pyrazolonkuppler Tetrazoniumsalz Azomethinkupplungsmittel Disazopyrazolonpigment betreffende Azomethinzusammensetzung betreffende Azomethinzusammensetzung
Im Fall der Diarylidpigmente wird das Tetrazoniumsalz üblicherweise aus 3,3'-Dichlorbenzidin oder Dianisidin gebildet, und der Kuppler ist üblicherweise Acetoacetanilid, ein substituiertes Acetoacetanilid oder ein Gemisch verschiedener Acetoacetanilide. Auf ähnliche Weise wird für die Disazopyrazolonpigmente die gleiche Art des Tetrazoniumsalzes in Verbindung mit einem Pyrazolon, substituierten Pyrazolon oder Gemischen verschiedener Pyrazolone verwendet. Der Azomethinkuppler ist typischerweise von einem Acetoacetanilid abgeleitet, wie Acetoacetanilid, Acetoacet-2,4-xylid, Acetoacet-o-toluidin, Acetoacet-o-anisidin oder Acetoacet- 2,5-dimethoxy-4-chloranilid.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung der neuen Azomethine und der erfindungsgemäßen azomethinmodifizierten Diarylid- und Disazopyrazolonpigmentzusammensetzungen.

Beispiel 1

Tetrazotiertes 3,3'-Dichlorbenzidin (DCB) wurde durch Zugabe von 21,7 Teilen 3,3'-Dichlorbenzidin zu 39,8 Teilen 20º Be HCI und 140 Teilen eines Eis/Wasser-Gemisches unter gleichbleibendem Rühren hergestellt, wobei eine homogene Suspension gebildet wurde. Zu dieser wurden dann 32,6 Teile 38 %iges Natriumnitrit gegeben und weiter 1 Stunde bei einer Temperatur von 0 - 5ºC gerührt. Der Überschuß an salpetriger Säure wurde dann durch Zugabe von etwa 0,5 Teilen Sulfaminsäure zersetzt.
Eine Feinsuspension von Acetoacetanilid (AAA) wurde durch Zugabe von 31,7 Teilen AAA zu 400 Teilen H&sub2;O und 33,6 Teilen 50 %iger wäßriger NaOH hergestellt, und das Gemisch wurde gerührt, bis das ganze AAA gelöst war. Die Temperatur der Lösung wurde durch Zugabe von Eis auf 0 - 5ºC eingestellt, und anschließend wurde das AAA durch langsame Zugabe von 38,5 Teilen 70 %iger Essigsäure ausgefällt.
Ein Azomethinkupplungsbestandteil wurde durch Zugabe von 1,2 Teilen AAA zu 13,5 Teilen Polymer mit endständiger primärer Aminogruppe, umfassend 70 % Ethylenoxid und 30 % Propylenoxid und mit einem Molekulargewichtzahlenmittel von 2000 ("Jeffamine M-2070", Texaco Chemical Corp.), und Erhitzen des Gemisches auf 100 - 105ºC unter Rühren hergestellt. Nach 1 Stunde war die Umsetzung vollständig, wie sich aus dem Verschwinden der Ketonabsorptionsbande im IR-Spektrum (etwa 1673 cm&supmin;¹) zeigte. Das entstandene Azomethin wurde zur Suspension von AAA unmittelbar vor der Kupplung mit dem tetrazotierten DCB gegeben.
Die Kupplung wurde dann durch Zugabe des tetrazotierten DCB zur AAA-Suspension innerhalb eines Zeitraums von 1 Stunde durchgeführt. Es wurde weiter gerührt, bis kein Überschuß an Tetrazoverbindung verblieb, und dann wurde die Aufschlämmung auf 90 - 95ºC erhitzt, 15 Minuten gerührt, filtriert, gewaschen und in einem Ofen bei 60ºC getrocknet.
Eine Beurteilung wurde unter Zugabe von 25 Teilen des Pigments zu 75 Teilen eines Druckfarbenträgers auf Wasserbasis, der ein Acrylharz mit Handelsreinheit enthält ("Joncryl 67", S.C. Johnson), und 300 Teilen rostfreien 0,32 cm Stahlkugeln durchgeführt. Das Gemisch wurde 30 Minuten in einen "Red Devil" Farbschüttler gegeben, wobei eine gemahlene Basissubstanz hergestellt wurde. Die Viskosität der gemahlenen Basissubstanz war etwa die Hälfte der einer herkömmlichen gemahlenen Basissubstanz von Pigment Yellow 12. Wasserflexofarben wurden unter Verdünnen der gemahlenen Basissubstanzen mit zusätzlichem Träger auf einen Pigmentgehalt von 9,0 % hergestellt. Das Pigment erzeugte eine Druckfarbe, die etwa 20 % fester, glänzender und stärker transparent als die aus herkömmlichen Pigment Yellow 12 war.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß 32,7 Teile Acetoacet-o-toluidin (AAOT) statt AAA verwendet wurden. Das entstandene Pigment Yellow 14 ergab bei der Beurteilung wie in Beispiel 1 ähnliche Ergebnisse im Vergleich zum herkömmlichen Pigment Yellow 14.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Suspension des ausgefallenen AAA und der Azomethinkuppler zur Tetrazolösung gegeben wurden. Die Ergebnisse waren denen von Beispiel 1 ähnlich.

Beispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, außer daß das Produkt in einen Preßkuchen mit 50 % Feststoffgehalt umgewandelt und unter Verwendung einer Kapselmühle statt des Farbschüttlers zum Dispergieren des Pigments beurteilt wurde. Die entstandene Druckfarbe zeigte erhöhten Glanz, Festigkeit und Transparenz verglichen mit herkömmlichem Pigment Yellow 14.

Beispiel 5

Tetrazotiertes DCB, eine Feinsuspension von AAA und ein Azomethinkupplungsbestandteil wurden mit dem Verfahren von Beispiel 1 erhalten. Die Kupplung wurde dann durch gleichzeitige und getrennte Zugabe des tetrazotierten DCB und Azomethinkupplungsbestandteils zur AAA-Suspension innerhalb eines Zeitraums von 1 Stunde durchgeführt. Das Rühren wurde fortgesetzt, bis kein Überschuß der Tetrazoverbindung verblieb, und die Aufschlämmung wurde dann auf 90 - 95ºC erhitzt, 15 Minuten gerührt, filtriert, gewaschen und in einem Ofen bei 60ºC getrocknet.
Eine Bewertung wurde durch Zugabe von 25 Teilen der Pigmentzubereitung zu 75 Teilen eines Durckgravurfarbenträgers, der Zn/Ca-Resinat, Toluol und Lecithin enthält, und 150 Teilen rostfreien 0,32 cm Stahlkugeln durchgeführt. Das Gemisch wurde 30 Minuten in einen "Red Devil" Farbschüttler gegeben, wobei eine gemahlene Basissubstanz hergestellt wurde. Die fertige Druckfarbe wurde durch Verdünnen der gemahlenen Basissubstanz mit zusätzlichein Träger auf eine Standardviskosität (30 Sekunden durch einen Zahn-Behälter #1) erhalten. Die Pigmentzubereitung erzeugte eine Farbe, die um 30 % fester, glänzender und stärker transparent war als das unbehandelte Pigment. Die Pigmentzubereitung wies eine niedrigere Viskosität der gemahlenen Basissubstanz und eine kräftigere Farbe bei der Farbbewertung auf als herkömmliches mit Amin behandeltes Yellow 12.

Beispiel 6

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde außer der Verwendung von 20,9 Teilen o-Dianisidin statt 21,7 Teilen 3,3'-Dichlorbenzidin wiederholt, wobei 62,2 Teile Pigment Orange 16 erhalten wurden.
Die Beurteilung wurde in einer Packungsgravurfarbe C- Typ durch Zugabe von 25 Teilen des Pigments zu 75 Teilen eines gemahlenen Trägers auf RS-Nitrocellulosebasis mit 300 Teilen rostfreien 0,32 cm Stahlkugeln durchgeführt. Das Gemisch wurde 30 Minuten in einen Farbschüttler "Red Devil" gegeben, wobei eine gemahlene Basissubstanz erhalten wurde, 5die weiter mit 180 Teilen einer typischen Maleinsäureharzlösung, die Toluol und Isopropylalkohol enthält, verdünnt wurde. Die Druckfarbe wurde dann unter Zugabe von Isopropylacetat auf Druckviskosität (22 Sekunden durch einen Zahn-Behälter #2) eingestellt. Verglichen mit einer aus herkömmlich hergestellten Orange 16 erhaltenen Farbe war die erfindungsgemäße Druckfarbe um 30 % fester, glänzender, stärker transparent und niedriger in der Rheologie. Um die Vielseitigkeit der Erfindung zu zeigen, wurden die Pigmente auch in einer flexographischen Druckfarbe auf Wasserbasis gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 beurteilt. Das Orange 16 der Erfindung war wieder stärker, glänzender und stärker transparent als das unbehandelte Orange 16.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde außer der Verwendung von 46,5 Teilen Acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloranilin statt 31,7 Teilen Acetoacetanilid wiederholt, wobei 82,1 Teile Pigment Yellow 83 erhalten wurden. Die entstandene Substanz wurde wie in Beispiel 6 gegenüber unbehandeltem Yellow 83 beurteilt, das erste war beträchtlich fester, glänzender und stärker transparent in Druckfarben sowohl auf Lösungsmittelbasis als auch auf Wasserbasis.

Beispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde außer der Verwendung von 15,8 Teilen Acetoacetanilid und 17,0 Teilen Acetoacet-p- toluidin statt 31,7 Teilen Acetoacetanilid wiederholt, wobei 64,5 g Pigment Yellow 114 erhalten wurden. Gegenüber einer unbehandelten Probe von Pigment Yellow 114 zeigte die Pigmentzubereitung des Beispiels erhöhten Glanz, Festigkeit, Transparenz und Rheologie in flexographischen Druckfarben sowohl auf Wasserbasis als auch auf Lösungsmittelbasis.
Wie in den vorstehenden Beispielen 1 - 8 zu sehen ist, erreichten die modifizierten Diarylidpigmente deutlich verbesserte Eigenschaften. Insbesondere werden die modifizierten Diarylidpigmente durch niedrigere Viskosität zusätzlich zu verbesserter Festigkeit, Glanz und Transparenz charakterisiert.
Die modifizierten Diarylidpigmente können bei allen Anwendungen verwendet werden, bei denen Diarylidpigmente verwendet werden. Sie sind besonders als flexografische Druckfarben auf Wasserbasis, Gravurdruckfarben auf Wasserbasis, Zeitungsdruckfarben auf Wasserbasis und jede Beschichtung auf Wasserbasis, bei der Diarylidpigmente verwendet werden, geeignet. Sie sind auch als Druckfarben auf Lösungsmittelbasis, einschließlich flexografischer Lösungsmitteldruckfarben, Druckgravurfarben, verschiedener Packungsgravurfarben und Beschichtungen auf Lösungsmittelbasis, in denen Diarylidpigmente verwendet werden, geeignet.

Beispiel 9

Tetrazotiertes 3,3'-Dichlorbenzidin (DCB) wurde unter Zugabe von 17,5 Teilen DCB zu 100 Teilen eines Eis/Wasser- Gemisches und 32,1 Teilen 20º Be HCl unter gleichbleibendem Rühren hergestellt, wobei eine homogene Suspension gebildet wurde. Zu dieser wurden dann 35,7 Teile einer 28 %igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit gegeben und weiter 1 Stunde bei einer Temperatur von 0 - 5ºC gerührt. Nach einer Stunde wurde der Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von etwa 0,5 Teilen Sulfaminsäure zersetzt.
Eine Feinsuspension von 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon (PMP) wurde durch Zugabe von 25,2 Teilen PMP zu 400 Teilen H&sub2;O und 13,1 Teilen 50 %igem wäßrigem Natriumhydroxid hergestellt, und das Gemisch wurde gerührt, bis das ganze PMP gelöst war. Das PMP wurde dann durch langsame Zugabe von 15 Teilen 70 %iger Essigsäure ausgefällt.
Ein Azomethinkupplungsbestandteil (I) wurde durch Zugabe von 0,7 Teilen Acetoacetanilid (AAA) zu 7,9 Teilen des gleichen Polymers mit endständiger Aminogruppe wie in Beispiel 1 und Erhitzen des Gemisches auf 100 - 105ºC unter Rühren gebildet. Nach einer Stunde war die Umsetzung vollständig, wie sich aus dem Verschwinden der Ketonabsorptionsbande im IR-Spektrum bei 1673 cm&supmin;¹ zeigte.
Die Bildung der erfindungsgemäßen Orange 13 Pigmentzusammensetzung wurde dann unter gleichzeitiger Zugabe des tetrazotierten DCB und der Azomethinverbindung (I) zur PMP- Suspension während eines Zeitraums von 70 Minuten erreicht. Es wurde weiter gerührt, bis kein Überschuß an tetrazotiertem DCB verblieb, und dann wurde die Aufschlämmung auf 90 - 95ºC erhitzt, zusätzliche 15 Minuten gerührt, filtriert, gewaschen und in einem Ofen bei 60ºC getrocknet, wobei 51,0 Teile einer Orange 13 Pigmentzusammensetzung erhalten wurden.
Eine Beurteilung wurde unter Zugabe von 25 Teilen des Pigments zu 75 Teilen eines Druckfarbenträgers auf Wasserbasis, der ein Acrylharz mit Handelsreinheit enthält ("Joncryl 67", S.C. Johnson), und 300 Teilen rostfreier 0,32 cm Stahlkugeln durchgeführt. Das Gemisch wurde 30 Minuten in einen "Red Devil" Farbschüttler gegeben, wobei eine gemahlene Basissubstanz hergestellt wurde. Die Viskosität der gemahlenen Basissubstanz war etwa die Hälfte der einer herkömmlichen gemahlenen Basissubstanz von Pigment Orange 13. Wasserflexofarben wurden unter Verdünnen der gemahlenen Basissubstanz mit zusätzlichem Träger auf einen Pigmentgehalt von 9,0 % hergestellt. Das Pigment erzeugte eine Druckfarbe, die etwa 30 % fester, glänzender und stärker transparent als die aus herkömmlichen Pigment Orange 13 war.
Um die Vielseitigkeit der Erfindung zu zeigen, wurde die Beurteilung auch mit einer Packungsgravurfarbe C-Typ durch Zugabe von 25 Teilen des Pigments zu 75 Teilen eines gemahlenen Trägers auf RS-Nitrocellulosebasis mit 300 Teilen rostfreien 0,32 cm Stahlkugeln durchgeführt. Das Gemisch wurde 30 Minuten in einen Farbschüttler "Red Devil" gegeben, wobei eine gemahlene Basissubstanz erhalten wurde, die weiter mit 180 Teilen einer typischen Maleinsäureharzlösung, die Toluol und Isopropylalkohol enthält, verdünnt wurde. Die Druckfarbe wurde dann unter Zugabe von Isopropylacetat auf Druckviskosität (22 Sekunden durch einen Zahn-Behälter #2) eingestellt. Verglichen mit einer aus herkömmlich hergestelltem Orange 13 erhaltenen Farbe war die erfindungsgemäße Druckfarbe um 30 % fester, glänzender, stärker transparent und niedriger in der Rheologie.

Beispiel 10

Das Verfahren von Beispiel 9 wurde außer der Verwendung von 26,5 Teilen 1-(p-Tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon statt 25,2 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon wiederholt, wobei 53,0 Teile einer Orange 34 Pigmentzusammensetzung erhalten wurden.
Die Beurteilung dieser Pigmentzusammensetzung in sowohl Wasserflexo- als auch Packungsgravurdruckfarbsystemen des C- Typs von Beispiel 9 ergab ähnliche Verbesserungen gegenüber herkömmlichem Orange 34, das ohne die erfindungsgemäßen Azomethine hergestellt wurde.

Beispiel 11

Tetrazotiertes o-Dianisidin (ODA) wurde durch Zugabe von 19,5 Teilen ODA zu 100 Teilen eines Eis/Wasser-Gemisches und 37,1 Teilen 20º Be HCl unter gleichbleibendem Rühren hergestellt, wobei eine homogene Suspension gebildet wurde. Zu dieser wurden 12,1 Teile Natriumnitrit gegeben, und es wurde weitere 90 Minuten bei einer Temperatur von 0 - 5ºC gerührt. Die verbliebene salpetrige Säure wurde durch Zugabe von etwa 0,5 Teilen Sulfaminsäure zersetzt.
Eine Feinsuspension von 1- (p-Tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon (PTMP) wurde gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 unter Verwendung von 30,8 Teilen PTMP, 600 Teilen Wasser, 15,0 Teilen 50 %igem wäßrigem Natriumhydroxid und 17,0 Teilen 70 %iger Essigsäure hergestellt.
Die Bildung eines verbesserten Pigment Red 37 wurde dann unter gleichzeitiger Zugabe des tetrazotierten ODA und 9,4 Teilen der Azomethinverbindung (I) zur PTMP-Suspension während eines Zeitraums von 70 Minuten, während man den pH- Wert auf 5,2 - 5,6 durch Zugabe von verdünntem wäßrigem Natriumhydroxid hält, erreicht. Es wurde weiter gerührt, bis kein Überschuß an tetrazotiertem ODA verblieb, und die Aufschlämmung wurde dann auf 90 - 95ºC erhitzt, zusätzliche fünf Minuten gerührt, auf 70ºC abgekühlt, filtriert, mit Wasser gewaschen und in einem Ofen bei 60ºC getrocknet, wobei 61 Teile einer Pigment Red 37 Zusammensetzung erhalten wurden.
Die Beurteilung dieser Pigmentzusammensetzung in sowohl Wasserflexo- als auch Packungsgravurdruckfarbsystemen des C- Typs von Beispiel 9 ergab ähnliche Verbesserungen gegenüber herkömmlichen Pigment Red 37, das ohne die erfindungsgemäße Azomethinverbindung hergestellt wurde.

Beispiel 12

Das Verfahren von Beispiel 11 wurde außer der Verwendung von 28,4 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon (PMP) statt 1-(p-Tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon (PTMP) wiederholt, wobei 58,0 Teile ähnlich verbessertes Pigment Red 41 erhalten wurden.

Beispiel 13

Das Verfahren von Beispiel 9 wurde außer der Verwendung eines Azomethinkupplungsbestandteils, hergestellt aus 0,7 Teilen Acetoacetanilid und 7,9 Teilen eines Polymers mit endständigen Aminogruppen, umfassend 95 % Propylenoxid und 5 % Ethylenoxid und mit einem Molekulargewichtzahlenmittel von 2000 ("Jeffamine M 2005", Texaco Chemical Corporation), wiederholt, wobei 51,0 Teile einer Orange 13 Pigmentzusammensetzung mit erhöhtem Glanz und Transparenz bei der Packungsgravurdruckfarbe des C-Typs verglichen mit dem Orange 13 von Beispiel 9 erhalten wurden.

Beispiel 14

Das Verfahren von Beispiel 13 wurde wiederholt, außer daß 12,0 Teile Rosin vor der Filtration zur Pigmentaufschlämmung bei 90 - 95ºC gegeben wurden. Die entstandene Pigment Orange 13 Zusammensetzung zeigte stark erhöhte Festigkeit und Dispergierbarkeit für die Färbung von Polyvinylchlorid (PVC).
Warenzeichen werden als solche anerkannt.

Claims

1. Azomethinverbindung der Formel:

in der R ein Alkylenoxidpolymer darstellt;

R¹ unabhängig aus CH&sub3; -, OCH&sub3;-, OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppen und Cl- Atomen gewählt ist;

a eine ganze Zahl von 0 bis 5 darstellt;

X ein Chloratom oder eine Methylgruppe ist und

K

ist, wobei R² unabhängig aus CH&sub3;-, OCH&sub3;-, OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppen und Cl-Atomen gewählt ist;

b eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist;

Z ein Sauerstoffatom oder N-R ist;

Y eine CH&sub3;- oder COOC&sub2;H&sub5;-Gruppe ist; und

L eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist.

2. Azomethinverbindung nach Anspruch 1, in der das Alkylenoxidpolymer ein Molekulargewichtzahlenmittel von etwa 500 bis etwa 20000 aufweist und die Alkyleneinheit 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält.

3. Azomethinverbindung nach Anspruch 2, in der das Polymer ein Molekulargewichtzahlenmittel von 1000 bis 5000 aufweist.

4. Azomethinverbindung nach Anspruch 2, in der das Alkylenoxidpolymer ein Ethylenoxidpolymer ist.

5. Azomethinverbindung nach Anspruch 2, in der das Alkylenoxidpolymer ein Propylenoxidpolymer ist.

6. Azomethinverbindung nach Anspruch 2, in der das Alkylenoxidpolymer ein Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid ist.

7. Azomethinverbindung nach Anspruch 6, in der das Copolymer die Formel:

aufweist, in der n eine ganze Zahl von etwa 4 bis etwa 200 ist, und Q ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.

8. Azomethinverbindung nach Anspruch 7, in der n 4 bis 60 ist.

9. Pigmentzusammensetzung, umfassend eine Azomethinverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 und mindestens ein Pigment.

10. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 9, in der das Azomethin in einer Menge von nicht mehr als etwa 50 Gew.-% vorhanden ist.

11. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 10, in der das Azomethin in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% vorhanden ist.

12. Pigmentzusammensetzung, umfassend mindestens ein Diarylidpigment und eine Azomethinverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in der K:

ist.

13. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 12, in der das Diarylidpigment ausgewählt aus Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 176 und Pigment Orange 16 ist.

14. Druckfarbenzusammensetzung, umfassend die Pigmentzusammensetzung von Anspruch 12 und einen Träger.

15. Pigmentzusammensetzung, umfassend mindestens ein Disazopyrazolonpigment und eine Azomethinverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in der K:

ist.

16. Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 15, in der das Disazopyrazolonpigment ausgewählt aus Pigment Orange 13, Pigment Orange 34, Pigment Red 37, Pigment Red 38, Pigment Red 41 und Pigment Red 42 ist.

17. Druckfarbenzusammensetzung, umfassend die Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 15 und einen Träger.