DD283551A5

DD283551A5 - Pestizides mittel

Info

Publication number: DD283551A5
Application number: DD88321965A
Authority: DD
Inventors: Laszlo Pap; Eva Somfai; Andras Szegoe; Istvan Szekely; Lajos Nagy; Gyoergy Hidasi; Sandor Zoltan; Andrea Toth; Bela Bertok; Sandor Botar; Antal Gajary; Agnes Hegedues; Aniko Deak
Original assignee: ��@��@��@��@��@��@��Kk��
Priority date: 1987-11-18
Filing date: 1988-11-18
Publication date: 1990-10-17
Also published as: EP0317433A1; US5043163A; KR890007640A; AU606769B2; AU2563688A; BR8806014A; CN1033144A; KR970010051B1; HK1003969A1; IL88180A; CZ757788A3; IL88180A0; CN1031240C; JPH01211511A; EP0317433B1; HU205839B; JPH0791166B2; DE3854836T2; ATE132005T1; ES2081813T3

Abstract

Die Erfindung betrifft ein pestizides Mittel. Gegenstand der Erfindung ist ein mehrere Wirkstoffe enthaltendes Schaedlingsbekaempfungsmittel gegen Arthropoden, welches als Wirkstoffe Pyrethroide und Phosphatester sowie gegebenenfalls Piperonylbutoxyd und Hilfsstoffe enthaelt. Es ist dadurch gekennzeichnet, dasz es als Pyrethroidkomponente 0,1-40 * von den acht moeglichen Isomeren des Cypermethrins zu 40-100 * das 1RcisS- und/oder 1RtransS-Stereoisomer und auf das Cypermethrinisomer bezogen in einem Verhaeltnis von 1:1-99 als zweite Komponente mindestens eine auf Gliederfueszler toxisch wirkende Phosphorsaeure, Thiophosphorsaeure oder Dithiophosphorsaeure enthaelt.{Schaedlingsbekaempfungsmittel; Arthropoden; Pyrethroide; Phosphatester; Piperonylbutoxyd}

Description

-Ί- Zn SSI

PESTIZIDES MITTEL Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein neues arthropodizides Mittel, das als Wirkstoff, einerseits eine spezielle pyrethroide Kombination, andererseits ein Phosphorsäurederivat beziehungsweise gegebenenfalls Piperonylbutoxyd und/oder Hilfsstoffe enthält.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel mit mehreren Wirkstoffen gegen Arthropoden, welches als Wirkstoffe Pyrethroide und Phosphatester sowie gegebenenfalls Piperonylbutoxyd und Hilfsstoffe enthält, und in dem als Pyrethroidkomponente 0,1 - 40 Masse%. von den 8 möglichen Isomeren des Cypermethrins 40 - 100 Massel das lRcisS- und/oder lRtransS-Stereoisomer und als zweite Komponente auf das Cypermethrinisomer bezogen in einem Verhältnis 1 : 1-99 mindestens eine, auf Gliederfüssler toxisch wirkende Phosphorsäure, Thiophosphorsäure oder Dithiophosphorsäure enthalten sind.

Einer der naheliegendsten Gründe für die Verwendung von Wirkstoffgemischen ist die unterschiedliche Empfindlichkeit der Schädlingsarten gegenüber einzelnen Chemikalien; oftmals ist es billiger, einfacher oder wirksamer, die Pflanzen einmalig, mit den entsprechenden kombinierten Mittel zu behandeln. (J. stored Prod.Res., 1977, Vol. 13. 129 - 137; Pestic.Sci., 1983. 14., 385 - 398; Pestic. Sei., 1983. 14_, 373 - 384; japanische Patentschriften Nr. 50 58237/1975/1973; 54 55730/1979/1978;

54 92625; 53 62330/1970/1976.)

Charakteristik des bekannten Standes der Technik Es ist bekannt, dass die absorbierten Pyrethroide von den Instekten über verschiedene Mechanismen unwirksam gemacht werden. Der eine Weg der Detcxifizierung wird über Esterasen verwirklicht: durch Spaltung der Ester-

A 4355-77/530/ KY-Sch

bindung hydrolysiert das Pyrethroid zu einem nicht toxischen Molekül. Üie Phosphatester hemmen bestimmte Arten der die Pyrethroide metabolisierenden Enzyme.

Die Esterasen unterscheiden sich in Art, Lokalisation, Substratspezifität und in den kinetischen Parametern voneinander. Dementsprechend sind die hemmenden Wirkungen der Esterase-Inhibitoren verschieden. Auf der Basis dessen, dass ein Esterase-Inhibitor, an einer Art untersucht, Wirkung auf einen gegebenen Pyrethroid- -Metabolismus zeigt, kann nicht vorausgesagt werden, welche Wechselwirkungen bei einer anderen Art oder bei einem anderen Pyrethroidmolekül auftreten.

So beeinflusst das Insektizid Prophenophos, welches die das Permethrin, Cypermethrin hydrolysierenden Enzyme wirksam hemmt, die an Tribolium Castaneum-Larven gemessene Wirksamkeit der Pyrethroiden nicht. (Pestic. Biochem. Physiol., 1980 14 Sl - 85, Pestic-.Sci. , 1983 1± 367 - 372.)

Ein weiteres Beispiel für die widersprüchlichen Ergebnisse ist, dass das Insektizid Chlorpyriphos Spodoptera littoralis das Phlycitrinat und Phenvalerat synergiert, auf die Toxizität des Cypermethrins jedoch als Antagonist wirkt. (BCPC Proceedings Vol. 3: 943). An der gleichen Art synergieren sie von den vielseitigen Kombinationsverhältnissen des Monocrotophos, Propenophos, Azinphos-methyls und Acephats das Cypermethrin, das Phenvalerat und das Deltamethrin. Ausnahmen davon sind die Phenvalerat-Azinphos-methyl-, die Deltamethrin- -Azinphos-methyl und die Deltamethrin-Prophenophos- -Doppelgemische (Phytoparasitica 1986. 14 14/27:101), die eine additive oder antagonistische Wechselwirkung besitzen. Der Synergismus konnte nur bei oraler Gabe der

- з - Z/SSS1

Wirkstoffe herausgestellt werden, die topikalen Teste waren ergebnislos.

Gegen die Freilandresistenz kann bei den Kombinationen mit Erfolg gerechnet werden, bei denen unter der Wirksamkeit der einzelnen Komponenten eine negative Kreuzkorrelation beobachtet werden kann. Eins der wenig gründlich untersuchten Gemische ist das Gemisch von Fenvalerate und Azinphos-methyl eine negative Krosscorrelation der Wirkung des Gemisches gegen Webermilben (Tetranychus urticae) ist in (Nature 1979 281 : 298) beschrieben. Das im Verhältnis 1 : 1 bereitete Gemisch der 2 Komponenten erzielte auch bei empfindlichen und resistenten Webermilben ein günstiges Ergebnis (Pestic. Sei., 1980 .U : 600).

Im Gegensatz dazu zeigten Gemische die einerseits Permethrin, andererseits Bromophosäthyl, Chlorpyriphos , Bromophos, Malathion, Oiazinon enthielten, bei normal "empfindlichen" Hausfliegenstämmen (Musca domestica) im Labor eine antagonistische Wechselwirkung, an eingefangenen und resistenten Populationen hingegen (deren LD₅Q-Wert um eine Grössenordnung höher liegt) de facto einen Synergismus (DOS 2 757 768). An der zur Ordnung der Lepidoptera gehörenden Christoneura occidentalis synergierte das Chlorpyriphos im Verhältnis 10 : 1 das Deltamethrin, wirkte jedoch auf das Permethrin und Phenvalerat als Antagonist (J.Econ .Entomol. , 1984. ]_1_ 16-22), während die Permethrin-Chlorpyriphos-Kombination an einer anderen Lepidoptera-Art (Ostrinia nubialis) innerhalb breiter Kombinationsverhältnisse einen bedeutenden Synergismus zeigte (J.Econ.Entomol., 1932 25 28-30).

Es kann auch vorkommen, dass an empfindlichen

Stämmen Synergismus, an bereits resistenten Stämmen hingegen Antagonismus beobachtet werden kann. Ein Beispiel hierfür ist die Wechselwirkung von Cypermethrin und Monocrotophos an Spodoptera littoralis (Med.Fac. Landbouw.Rijksuniv. Gent., 50/2b, 1985 751).

In den Tabellen der Beschreibung werden folgende Abkürzungen verwendet: CIP = Cypermethrin = cC-Cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-carboxylat CHX = "Chinmix" = von den möglichen Isomeren des Cyper-

methrins das Gemisch aus den lRcisS- + IScisR- und den lRtransS- + lStransR-Isomeren im Verhältnis 40 : 60 TRX = Transmix = von den möglichen Isomeren des Cyper-

methrins das Gemisch aus den lRtransS- und lStransR-Isomerem im Verhältnis 50 : 50

QUI = Quinalphos = 0,0-0iäthyl-0-chinoxalin-2-ylphosphorothioat DIA = Diazinon = 0,O-Diäthyl-O^-isopropyl-o-methyl-

pyrimidin-4-yl-phosphorothioat TRIA = Triazophos = 0,O-Diäthyl-0-l-phenyl-lH-l, 2 , 4-

triazol-3-yl-phosphorothioat MET = Methidathion = S-2,3-Dihydгo-5-methoxy-2-oxo-l,3,4-

-thiadiazol-3-yl-methyl-0,0-dimethyl- -phosphorodithioat HEPT = Heptenophos = Ch'lorobicyclo(3 , 2 , 0)hepta-2 , 6-dien-6-yl-dimethylphosphat PHOS = Phosalone = S-6-Chlor-2,З-

thioat

Z/JSS7

SF = synergistischer Faktor

PBO = Piperonylbutoxyd

Darlegung des Wesens der Erfindung

Grundlage der Erfindung ist die Erkenntnis, dass bei Anwendung von bestimmten Stereoisomeren bzw. bestimmten Gemischen dieser Stereoisomeren des Wirkstoffes Cypermethrin die Raumstruktur des untersuchten Cypermethrins die Richtung der Wechselwirkung lind ihr Ausmass entscheidend beeinflusst. In eigenen Untersuchungen wurde festgestellt, dass bei ein und demselben Gemisch, bei unveränderten Kombinationsverhältnissen jede Form von Wechselwirkungen (Synergismus, Additivität, Antagonismus) in gleicher Weise vorkommen kann, in Abhängigkeit davon, welches Gypermethrin-Stereoisomer verwendet wird.

Es ist keine einzige Publikation bekannt, die das Pyrethroid-phosphatester betrifft und bei der die Wechselwirkung mit allen möglichen Isomeren des in der Kombination enthaltenen Pyrethroids untersucht wurde. Die eigenen Erfahrungen sind in den Beispielen 1-4 dargelegt.

In Beispiel 1 wird die Wechselwirkung von drei Cypermethrinisomeren und Quinalphos in einem Kombinationsverhältnis von 1 : 5 an der Hausfliege (Musca domestica) dargestellt. Abhängig vom Isomer können in gleicher Weise antagonistische, additive und synergistische Wechselwirkungen beobachtet werden. Bei Veränderung des Cypermethrin-Phosphatester-Verhältnisses auf 1 : zeigen die vier extra untersuchten Isomeren mit dem Quinalphos eine synergetische Wechselwirkung (siehe Tabelle 2). Eine ähnliche Tendenz zeigt auch die Kombination des die vier Isomeren zusammen enthaltenden Chinmix mit Quinalphos: mit Erhöhung des Phosphatester-

anteils geht der Antagonismus in Additivität über, dann bei einem Verhältnis von 1 : 10 in Synergismus. Davon völlig abweichend verhält sich das acht Isomeren enthaltende Cypermethrin, das auch bei Verhältnissen von 1 : 10 und 1 : 20 eine antagonistische Wechselwirkung zeigt (Beispiel 2).

Die einzelnen Isomeren des die acht Isomeren enthaltenden Cypermethrins und seine Isomerengemische zeigen also, kombiniert mit verschiedenen Insektiziden und Akariziden, verschiedene Wechselwirkungen. Bei der Untersuchung der einzelnen Fälle erwies sich, dass im Falle bestimmter Cypermethrinisomeren durch eine günstige Wahl der Kombinationsverhältnisse im Vergleich zu dem die acht Isomeren enthaltenden Cypermethrin herausragende synergistische Wirkungen erreicht werden können. Die eigenen Untersuchungen bewieseo, dass besonders bei den Kombinationen ein günstiges Ergebnis erreicht wird, bei denen die Cypermethrinkomponente mindestens zu 40 % aus lRcisS- und/oder lRtransS-Isomeren besteht.

Aus den Angaben des Beispiels 2 kann die folgende Tabelle zusammengestellt werden:

QUINALPHOS-KOMBINATIONEN

Cypermethrin- Anzahl Verhältnis Verhältnis Isomerenge- der eis:trans lRcisS+ mische Isomeren lRtransS :

andere Iso-

LD_5Q/ng/Fliege allein +QUI SF

meren

Cypermethrin	8	40:60	25:75	11,0	14,1	0,78
Transmix	2	0:100	50:50	9,4	7Д	1,32
Chinmix	4	40:60	50:50	4,6	3,6	1,31
lRcisS+ +lRtransS	2	50:50	100:0	2,3	1,6	1,44

Dementsprechend sind die den Gegesntand der Erfindung bildenden Mittel aus bestimmten Cypermethrin-Isomerengemischen und organischen Phosphatestern sowie gegebenenfalls aus einem die Wirkung erhöhenden Mittel bestehende Kombinationen, die der Vernichtung von Gliederfüsslern, der Hemmung ihrer Entwicklung und Vermehrung, der Störung ihres Verhaltens und ihrer Ernährung und letztendlich dazu dienen, den durch sie verursachten Schaden zu verhüten. Das in der Kombination enthaltende Pyrethroid ist das die lRcisS- und lRtransS-Isomeren mindestens zu 40 \ enthaltende Cypermethrin, vorzugsweise in folgenden Verhältnissen: lRcisS:IScisR:lRtransS:ltransR = = 20:20:30:.30-40:40:10:10 und IR transS : IStransR = = 40-60-100:0.

- 8 - WSS1

Das Kombinationsverhältnis Cypermethrinisomer : Phosphatester kann zwischen 1 : 1 und 1 : 99 liegen, besonders vorteilhaft sind jedoch Verhältnisse von 1 : 10 - 1 : 99.

Im Sinne der Erfindung können die Phosphatester-Insektizide und -Akarizide in erster Linie Phosphorsäuren, Thiophosphorsäuren und Dithiophosphorsäuren sein. Im folgenden wexden einige von ihnen - ohne Anspruch auf Vollständigkeit - aufgezählt (da es sich um bekannte Verbindungen handelt, werden unter Weglassen der vollständigen chemischen Bezeichnung die gebräuchlichen E-ISO- -Bezeichnungen angegeben): Phosphorsäuren.· Phosphamidon, Heptenophos, Tetrachlorvinphos, Dichlorphos, Trichlorphon, Propetamphos

Thiophosphorsäuren: Parathion, Methylparathion, Phenitrothion, Diazinon, Triazophos, Pyrimiphos-äthyl, Pyrimiphos-methyl, Demeton, Mevinphos, Quinalphos, Phenthion, Bromophos, Coumaphos,

Il

Athoprop, Cyanophos Dithiophosphate: Malathion, Mephospholan, Phormothion ,

Phenthoat, Phosmet, Methidathion, Phosalone, Sulprophos Als besonders vorteilhaft erwiesen sich von den Thiophosphorsäuren das Quinalphos, Diazinon, Triazophos, von den Dithiophosphaten das Phosalone und Methidathion und von den Phosphorsäuren das Heptenophos.

Der Vorteil der erfindungsgemässen Lösung besteht darin, dass die synergistische Wechselwirkung bei Erreichen der gleichen Wirkung eine bedeutende, auf die insgesamt verwendeten Wirkstoffe berechnete Dosisver-

- ⁹ - ZKS51

ringerung ermöglicht. Damit verringern sich die Umweltbelastung und die Kosten des Pflanzenschutzes im Vergleich zu den Phosphatesterkombinationen der sämtliche Isomeren enthaltenden Cypermethrine.

Die günstige Wirkung kann mit der unterschiedlichen Wirkungsweise der Komponenten des Gemisches erklärt werden. Die stark fettlöslichen, schnell wirkenden kontakten Cypermethrinisomeren zeigen eine geringe Selektivität, sie vernichten die auf dem behandelten Gebiet befindlichen Gliederfüssler wahllos. Im Gegensatz dazu vernichten die Phosphatester in erster Linie die die behandelte Kultur als Nahrungspflanze benutzenden Schädlinge, auf die nützlichen Gliederfüssler haben sie eine geringere Wirkung.

Da in den erfindungsgemässen Gemischen die synergetische Wechselwirkung eine bedeutende Dosisverringerung des verwendeten Cypermethrins bei an sich subletalen Phosphatesterdosierungen ermöglicht, sinkt auch die ungünstige Nebenwirkung der Pyrethroiden auf nützliche Parasiten. Die toxische Wirkung der in ihrer Gesamtheit subletalen Phosphatesterdosierungen auf die nützlichen Gliederfüssler ist umso mehr gemässigt, da diese der oralen Vergiftung nicht oder nur indirekt ausgesetzt werden.

Gemäss den vorteilhaften Ausführungsarten der vorliegenden Erfindung können gegen Schädlinge in der Landwirtschaft zweckmässig Kombinationen angewendet werden, die als Cyperrnethrin-Wirkstoff die Enantiomerenpaare lRcisS + IScisR und lRtransS -r IStransR in einem Verhältnis von 55:45 - 25:75 enthalten. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das Mittel neben 0-10 Masse% Piperonylbutoxyd 5-50 Massel Quinalphos, Diazinon

- ίο -

und/oder Phosalon enthält. In diesen Fällen sind die emulgierbaren Konzentrate von Vorteil, die als einen Hilfsstoff ein aromatisches Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise vor allem Alkylbenzole wie z.B. Solvesso 100, oder Solvesso 150, enthalten.

Andere vorteilhafte Anwendungsgebiete der erfindungsgemässen Kombinationen sind das Gesundheitswesen und das Veterinärwesen. Diese Kombinationen enthalten neben 0-10 Masse% Piperonylbutoxyd vorzugsweise das lRtransS- und lStransR-Enantiomerenpaar, 5-50 Masse% Phosalon oder 5-50 Masse% Malathion. Die Mittel im Veterinärwesen sind vorzugsweise emulgierbare Konzentrate, die als Hilfsstoff ein aromatisches Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise Alkylbenzole, in einem auf die Gesamtwirkstoffmenge berechneten Verhältnis von 1 : 0,2-10 enthalten.

Die Mittel können als Hilfsstoffe ionische oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise 0,1 - 20 Massel Alkylarylsulfonat-kalziumsalz, nicht ionische oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise 0,5 - 40 Masse% 10 Mol

Athylenoxyd enthaltendes Alkyl-phenolpolyglycoläther und/oder 0,5 - 40 Massel Tristiryl-phenoläthoxylate (EO = 20), sowie Lösungsmittel, vorzugsweise Xylol oder aromatische Lösungsmittelgemische, enthalten.

Ein emulgierbares Konzentrat von guter Qualität erhält man im Sinne der Erfindung im Falle von Quinalphos beziehungsweise von Fall zu Fall von Quinalphos-PBO-Kombinationen in aromatischen Lösungsmittelgemischen. In einigen Fällen ist es auch zweckmässig, ein spezielles aromatisches Lüsungsmittelgemisch zu verwenden. Als oberflächenaktive Stoffe haben sich das Alkylarylsulfonatkalziumsalz in einer Menge von 10 - 40 g/l, von den nicht

Z/S S SI

ionischen oberflächenaktiven Stoffen die 10 Mol Athylenoxyd enthaltenden Alkyl-phenolpolyglycolether in einer Konzentration von 50 - 100 g/l und/oder die Tristirylphenoläthoxylate (EO = 20) in einer Menge von 10 - 100 g/l bewährt. Bei Phosalone-Kombinationen war anstatt Xylol die Anwendung eines aromatischen Lösungsmittelgemisches oder von speziellen aromatischen Lösungsmitteln (Solvesso 100 - 150) zweckmässig.

Transparente Lösungen können durch in Xylol oder aromatischen Lösungsmittelgemischen gelösten Kombinationen erhalten werden, z.B. mit Butanol als Cosolvens

Für die Herstellung von transparenten Lösungen in Wasser wird zweckmässig die bei den Konzentraten verwendete Kombination von oberflächenaktiven Stoffen verwendet,

wobei die dort angewandte Konzentration auf 20 - 50 Masse% erhöht wird.

Von den aromatischen Lösungsmittelgemischen sind Gemische vorteilhaft die durch katalytisches Aromatisieren von Benzin hergestellt wurden, wobei der minimale aromatische Teil 75 % beträgt, aus diesen werden durch Fraktionieren praktisch reine Kohlenwasserstofffraktionen gewonnen, vorzugsweise z.B. die folgenden Produkte: Solvesso 100 (aromatischer Gehalt 99 H, Cg-Alkylbenzol

90 %)

Solvesso 150 (aromatischer Gehalt 99 h, C^-Alkylbenzol

85 %)

Weiterhin sind geeignet: Shellsol A, Aromasil H und Aromatol.

Die Erfindung wird an den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne dass dabei der Schutzumfang auf diese Beispiele eingeschränkt wird.

- 12 - Zf3557

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

Die Wirksamkeit der einzelnen Insektizide und Insektiziden Gemische wurde an 3 - 5 Tage alten Imagines von im Laboratorium gezüchteten weiblichen Hausfliegen (Musca domestica) bestimmt. Die verwendeten Wirkstoffmengen wurden in Tropfen von 0,22 /Ul auf die dorsale Cuticula der mit Kohlendioxyd leicht betäubten Fliegen aufgetragen. Als Lösungsmittel wurde n-Butanol oder

Il

2-Athoxyäthanol verwendet. Die behandelten Fliegen wurden in Kunststoffgläser gesteckt und ad libitum mit Zucker und Wasser versorgt. Nach 24 Stunden wurden die verendeten Fliegen gezählt, und ihr Anteil wurde in Prozent ausgedrückt.

Es wurden 20 Fliegen pro Dosis in 2 - 4 parallelen Testen untersucht. Die Teste wurden 3 - 5-mal wiederholt

Die kombinative Wechselwirkung ergibt sich aus dem Verhältnis der sogenannten erwarteten Wirkung, die auf Grund der als alleinige Wirkung der Komponenten angenommenen errechnet wurde, und der konkret gemessenen Wirkung. Ist die gemessene Wirkung grosser als erwartet, besteht eine synergetische Wirkung zwischen den Komponenten, ist die gemessene Wirkung gleich der erwarteten, handelt es sich um eine additive Wirkung, und ist die gemessene Wirkung kleiner als erwartet, handelt es sich um eine antagonistische Wirkung. In den Beispielen wird dies für die jeweilige Dosis als Unterschied zwischen der erwarteten und der gemessenen Wirkung, als Cotoxizitätsindex angegeben. Demzufolge weist dieser Index bei einem positiven Wert auf eine synergetische, bei einem negativen Wert auf eine antagonistische Wirkung hin.

ZSJSS7

Tabelle

Die Wechselwirkung von Cypermethrin-Stereoisomeren und Quinalphos an der Hausfliege (Musca domestica), topikal gemessen; Verhältnis Pyrethroid : Phosphatester =1:5

Dosis (ngxFliege )	1	0,93	QUI*	: 5	5	gemessene Wirkung (%)	QUI	lRtransS+Q	0	0	0	erwartete Wirkung (%)	lRcisS+QUI	0	Cotoxizi- tätsindex (%)
lRtransS		1,56		8	lRtransS			0	0	0		0	5
2,59	13		Mortalität	20	0	15		10	15
4,32	22	30	0	30	0	25	35	-
7,20	36	65	0	60	0	40	45	-
12,00	60	90	0	90	20	60	70	-5
lRcisS 1 :	QUI : 5	lRcisS	QUI	30	75	90	0
0,35	2	0	0	65	100	+ 5
0,50	3	5	0	90	0
0,72	4	15	0
1,03	5	35	0	0
1,47	7	45	0	+ 5
2,10	11	70	0	+ 10
3,0	15	90	0	+ 5
+ 15
+ 5
+ 10

(Fortsetzung der Tabelle 1)

	Dosis (ngxFliege )	QUI	gemessene Wirkung (%)	QUI lStransR+Q	0	erwartete Wirkung !UI (%)	Cotoxizi- tätsindex (%)
5	IStransR	240	IStransR	15	10	15	-15
	48	343	0	25	25	25	-15
	67	490	0	45	40	45	-20
10	98	700	0	60	65	60	-20
	140	1000	0	75	85	-20
	200	10

Die Dosen des Quinalphos wurden auf ganze Zahlen gerundet.

Tabelle 2

Die Wechselwirkung von Cypermethrin-Stereoisomeren und Quinalphos an der Hausfliege (Musca dornestica), topikal gemessen; Verhältnis Pyrethroid : Phosphatester = 1 :

Dosis (ngxFliege" )	1	1,56	QUI*	17	gemessene	Wirkung (%)	erwartete	0	lität	0	Cotoxizi-
		2,59	: 10	26			Wirkung	20	0 10	20	tätsindex
	4,32		43			lRtransS QUI lRtransS+QUI (%)	30	0 40	30	(\)
lRtransS	7,20	72		65	0 70	65
12,00	120	Morta	90	0 90	90
		0 100	+ 10
		+ 20
	+ 40
+ 25
+ 10

m ss 7

(Fortsetzung der Tabelle 2)

Dosis (ngxFliege )	1	0,35	QUI	4	gemessene Wirkung (%)	QUI	erwartete	0	IStransR+QUI	0	+QUI	0	Cotoxizi-
	0,50	: 10	5			Wirkung	5	10	0	0	tätsindex
	0 0,72	7		0	lRcisS+QUI (%)	15	20	15	15	(%)
5 lRcisS	1,03	10	lRcisS	0		35	35	25	25
1,47	15		0	5	45	55	45	45	+ 5
2,10	21	0	0	25	70	70	60	60	+ 20
3,00 5	30	5	0	35	90	80	75	75	+ 20
IStransR	QUI	15	0	50	100	+15
11,8	118	35	0	75	IScisR	+ 30
16,8	168	45	QUI	85	15	+ 15
Э 24,0	240	70	0	100	25	+ 10
34,3	343	90	0		40
49,0	490	IStransR	15	60	+10
70,0	700	0	25	75	+20
100 5	1000	0	45	90	+20
IScisR	QUI	0	60	100	+ 30
11,8	118	0	75	+ 25
16,8	168	0	QUI	+ 20
0 24,0	240	0	0	+ 25
34,3	343	0	0
49,0	490	IScisR	15	+ 15
70,0	700	0	25	+ 25
	1000	0	45	+ 25
	0	60	+ 35
	0	75	+ 30
0		+ 30
0		+ 25
0

Die Angaben der Tabelle 1 zeigen ein Beispiel dafür, dass bestimmte reine Isomeren des Cypermethrins bei unverändertem Kombinationsverhältnis (1 : 5) mit dem Quinalphos verschiedene Wechselwirkungen zeigen, abhängig von der Dosis. Unabhängig vom cis-trans-Verhältnis oder der Raumstruktur der asymmetrischen 1С und ecC-Kohlenstoffatome können in gleicher Weise Additivität (lRtransS), Antagonismus (IStransR) und Synergismus (lRcisS) beobachtet werden.

Tabelle 2 zeigt, dass die verschiedenen Cypermethrinisomeren mit Quinalphos im Verhältnis 1 : 10 kombiniert Synergismus zeigen, während bei einem Verhältnis von 1 : 5 alle Formen der Wechselwirkungen auftreten (Tabelle 1).

Beispiel 2

Mit der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde die Wechselwirkung von Cypermethrin, Chinmix, Transmix und der lRcisS-lRtransS-Cypermethrin-Isomerengemische (χ _: i) mit Quinalphos untersucht. Die in Tabelle 3 zusammengefassten Ergebnisse demonstrieren, dass das Chinmix, Transmix und die lRcisS-lRtransS-Isomerengemische (1 : 1) im Gegensatz zu den reinen Cypermethrinisomeren bei Pyrethroid-Phosphatester-Verhältnissen von 1 : 10 und Verhältnissen mit einem noch grösseren Phosphatesteranteil einen bedeutenden Synergismus zeigen. Die Gemische aus die acht Isomeren enthaltendem Cypermethrin und Quinalphos wirken in Verhältnissen von 1 : 10 - 1 : 20 antagonistisch.

Da in den Gemischen im Verhältnis 1 : 10 die Quinalphosdosen an sich noch unwirksam wären, erhält man die Grosse der synergetischen Wechselwirkung gut ange-

nähert, wenn man die allein gemessenen LDcn-Werte der Cypermethrin-Isomerengemische durch die in der Kombination gemessenen LDco-Werte dividiert. Die aus den Angaben der Tabelle 3 durch Probit-Analyse (Finney 1971) errechneten Werte enthält die Tabelle 4.

Tabelle 4

Die Wechselwirkung der verschiedenen Cypermethrin-Isomerengemische mit Quinalphos an der Hausfliege (Musca domestica), topikal gemessen Pyrethroide Quinalphos, Verhältnis: 1 : 10

Cypermethrin- Isomeren- gemische	allein ^LD50	LD₉₅	in ^LD50	Kombina tion LD₉₅	synergetischer Faktor	0,63
Cypermethrin	11,0	36,7	14,1	58,1	0,78	1,10
Transmix	9,4	25,5	7,1	23,1	1,32	1,30
Chinmix	4,6	21,9	3,5	16,8	1,31	1,79
lRcisS+lRtransS*	2,3	8,4	1,6	4,7	1,44

* Gemisch im Verhältnis 1

Tabelle 3

Die Wechselwirkung von verschiedenen Cypermethrin-Isomerengemischen und Quinalphos an der Hausfliege (Musca domestica), topikal gemessen, bei unterschiedlichen KombinationsVerhältnissen

	Dosis	(ngxFliege" )	34	67	gemessene Wirkung	I	QUI	(%)	0	erwartete	Cotoxizi-
			48	96		CIP+QUI	10	Wirkung	tgtsindex
10	CIP	QUI*	69	138	CIP	Mortalität	20
		1 : 10	98	196		0	35
	3,35	140	280	5	0	50	5	-5
	4,80	200	400	10	0	65	10	Q
15	6,86	1 : 20	QUI	30	0		30	-10
	9,80	45	0	0	45	-10
	14,00	60	0	0	60	-10
	20	80		20	80	-15
			0	40
20	3,35	5	0	65	5	- 5
	4,80	10	0	90	10	-10
	6,86	30	0	CHX+QUI	30	-10
	9,80	45	15	45	- 5
	14,00	60	35	75	-10
25	20,00	80	QUI	100	-10
	CHX	CHX

: 5 1,18 6 10 0 0 10 -10

1,18	6	10	0	10
1,68	8	15	10	15
2,40	12	25	15	25
3,43	17	35	25	35
4,90	25	50	45	50
7,0	35	70	60	70
0,0	50	80	70	80

Z/S SS1

(Fortsetzung der Tabelle 3)

	Dosis	(ngxFliege )	1 : 10	12	1 : 20	16	8	gemessene	(	0	Wirkung	CHX+QUI	erwartete	ität	5	Cotoxizi-
			17	24	12		QUI	0	4)		Wirkung	15	20	tätsindex
5	CHX	QUi	24	34	17	CHX		0	15		35	35
		34	48	24		0	0	25		50	55
	1,18	49	69	34	10	0	0	35	10	70	70	+ 5
	1,68	70	98	49	15	0	ü	45	15	90	80	+10
10	2,40	100	140	25	0	55	25	100	+10
	3,43	200	35	0	80	35		+10
	4,90	i+lRtransS QUI	50	0	90	50	+ 5
	7,0		70	0		70	+10
	10,0	1 : 10	80		15	80	+10
15			0	25
	0,82	0	0	40	0	+15
	1,18	10	0	50	10	+15
	1,68	15	0	70	15	+25
	2,40	25	0	85	25	+20
20	3,43	35	0	100	35	+35
	4,90	50	0	100	50	+25
	7,00	70	0	70	+30
	10,00	80	lRcisS+ I	80	+20
25	lRcisE	lRtrans+	QUI lRcisS+ +QUI
		Mortal	lRtransS
		5
	0,82	20	+10
	1,18	35	+15
30	1,68	55	+15
	2,40	70	+25
	3,43	80	+20
	4,9JO	+20

- 20 - Z/35S1

(Fortsetzung der Tabelle 3)

Dosis	(ngxFliege" )	1 : 10	34	gemessene (H	QUI	Wirkung	erwartete Wirkung	Cotoxizi- tätsindex
TRX	QUI	49	TRX		TRX+QUI
	70		0
3,43	100	5	0	15	5	+10
4,90	15	0	35	15	+20
7,0	30	0	45	30	+15
10,0	55	70	55	+15

Die Quinalphosdosierungen wurden auf ganze Zahlen gerundet.

Beispiel 3

Bei der Untersuchung der Wechselwirkung zwischen Chinmix und bestimmten Phosphatestern mit der in Beispiel 1 beschriebenen Methode kann festgestellt werden, dass das Chinmix bei einem Pyrethroid-Phosphatester-Verhältnis von 1 : 10 oder einem extremeren Verhältnis eine synergetische Wechselwirkung mit Diazinon, Triazophos, Methidathion und Heptenophos zeigt

- 21 - Z/JSS7

Tabelle 5

Oie Wechselwirkung von Chinmix mit verschiedenen organischen Phosphatester-Insektiziden an der Hausfliege (Musca domestica), topikal gemessen.

	Dosis	(ngxFliege" )	1 : 10	6	gemessene O	DIA	Wirkung k)	erwartete Wirkung	Cotoxizi- tätsindex
10	CHX	DIA	8	CHX		CHX+DIA
		12		0
	0,57	19	0	0	5	0	+ 5
	0,82	24	0	0	10	0	+10
15	1,18	34	0	0	20	0	+20
	1,88	49	5	0	25	5	+20
	2,40	70	10	0	40	10	+30
	3,43	100	25	0	50	25	+25
	4,90	TRIA	45	0	-70	45	+25
20	7,00	70	0	90	70	+20
	10,00	85	TRIA	100	85	+15
	CHX	CHX	CHX+TRIA

1 : 10

0,82 8 0 0 5 0 +5

1,18 12 0 0 10 0 +10

1,88 19 5 0 20 5 +15

2,40 24 10 0 30 10 +20

3D 3,43 34 25 0 60 25 +35

4,90 49 45 0 70 45 +25

7,00 70 70 0 95 70 +15

10,00 100 85 0 100 85 +15

-^г2 - mssi

(Fortsetzung der Tabelle 3)

Dosis	(ngxFliege" )	1 : 50	29	1 : 10	8	gemessene	TRIA	Wirkung i)	5	erwartete Wirkung	Cotoxizi- tätsindex
CHX	TRIA	41	12	CHX		CHX+TRIA	10
	59	19		0		30
0,57	94	24	0	0	5	50	0	+ 5
0,82	120	34	0	0	15	65	0	+15
1,18	172	49	0	0	20	70	0	+20
1,88	245	70	5	0	35	90	5	+30
2,40	350	100	10	0	50	100	10	+40
3,43	500	25	5	70	25	+45
4,90	MET	45	25	85	50	+35
7,00	70	45	100	95	+ 5
10,00	85	100	100	—
CHX	CHX	MET CHX+MET

0,82	0	0	0	+ 5
1,18	0	0	0	+10
1,88	5	0	5	+25
2,40	10	0	10	+40
3,43	25	0	25	+40
4,90	45	0	45	+25
7,00	70	0	70	+20
10,00	85	0	85	+15

Z/JSS1

(Fortsetzung der Tabelle 3)

Dosis	(ngxFliege" )	1 : 5	9	1 : 20	16	gemessene (	HEPT	Wirkung	erwartete Wirkung	Cotoxizi- tatsindex
CHX	HEPT	12	24	CHX		CHX+HEPT
	17	38		0
1,88	25	48	5	0	0	5	- 5
2,40	35	69	10	0	5	10	- 5
3,43	50	98	25	0	20	25	- 5
4,9	HEPT	140	45	0	45	45	0
7,0	200	70	0	65	70	- 5
10	85	HEPT	75	85	-10
CHX	CHX		CHX+HEPT
		0
0,82	0	0	5	0	+ 5
1,18	0	0	20	0	+20
1,88	5	0	30	5	+25
2,40	10	0	50	10	+40
3,43	25	0	65	25	+40
4,90	45	0	75	45	+30
7,00	70	10	90	70	+20
10,0	85	100	95	+5

Z/SSS7

(Fortsetzung der Tabelle 3)

Dosis	(ngxFliege )	1 : 20	11	gemessene 0	MET	Wirkung Ό	erwartete Wirkung U)	Cotoxizi- tätsindex
CHX	MET	16	CHX		CHX+MET
	24		0		0
0,57	38	0	0	0	0	0
0,82	48	0	0	5	0	+ 5
1,18	6Э	0	0	20	5	+20
1,88	98	5	0	35	10	+30
2,40	140	10	0	60	25	+50
3,43	200	25	0	70	45	+45
4,90	Beispiel 4	45	0	85	70	+40
7,00	70	10	100	95	+30
10,00	85		100		+ 5

Unter den gleichen technischen Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde an im Freien eingefangenen Kartoffelkäferimagines (L. decemlineata) die Wirksamkeit topikal bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 enthalten.

- 25 - Z/SSS1

Tabelle 6

Wirksamkeit von Insektizidgemischen an Kartoffelkäferimagines (L. decemlineata)

Pyrethroid-Phsophatester-Verhältnis: 1 : 10

	Dosis	(ngxKäfer"¹)	gemessene	Wirkung	10	100	erwartete Wirkung	Cotoxizitäts- index (%)
10	CHX	QUI	CHX QUI	CHX+QUI	0	75
			Mortalität	0	60
	0	500	80	0	35	90	+10
	5	250	60	0	20	60	+15
15	2,5	125	40	QUI	TRX+QUI	40	+20
	6,25	62	,5 20	10	35	20	+15
	3,12	5 31	,25 10	0	60	10	+10
?n	TRX	QUI	TRX	0	25
	60	500	65			75	+10
	25	250	30	PHL	CHX+PHL	30	+30
	12,5	125	0	0	95	0	+25
?s				0	70
	CHX	PHL	CHX	0	55
	50	500	80	0	30	80	+15
	25	250	60	0	15	60	+10
	12,5	125	40	40	+15
30	6,25	62,	5 20	20	+10
	3,125	31,	25 10	10	+ 5

Z/JSS7

Beispiel 5

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurde die Wirkung von verschiedenen Mengen Piperonylbutoxyd auf die insektizide Aktivität des Gemisches von Chinrnix und Quinalphos im Verhältnis 1 : 10 untersucht Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zu finden.

Tabelle 7

Die Wirkung von Piperonylbutoxyd in verschiedenen Verhältnissen auf die insektizide Aktivität des Gemisches von Chinmix und Quinalphos im Verhältnis 1 : 10 an der Hausfliege (Musca domestica), topikal gemessen

Dosis (ngxFliege )	gemessene	(2)	Wirkung	20	(4)	Wirkungsanstieg	(3)	(4)
CHX + QUI	(1)	(3)	35		(2)
		Mortalität	50	25		+ 5	+10
1,18 + 12	15	15	70	40	+ 0	+10	+15
1,68 + 17	25	30	85	65	+ 5	+15	+30
2,40 + 24	35	45	95	75	+10	+25	+30
3,43 + 34	45	65	100	90	+20	+30	+35
4,90 + 49	55	75		100	+20	+15	+20
7,00 + 70	80	90	100	+10	+10	+10
10,00 +100	90	95	+ 5

Symbole: (1) CHX + QUI rein

(2) CHX + QUI + PBO, CHX

(3) CHX + QUI + PBO, CHX

(4) CHX + QUI + PBO, CHX

PBO	= 1	: .2
PBO	= 1	: 4
PBO	= 1	: 8

Beispiel 6

In 475 g Xylol werden bei 40 ⁰C unter Rühren 10 g Chinmix gelöst. Der Lösung wird unter weiterem Rühren das Gemisch aus 35 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz und 80 g Alkylaryl-phenolpolyglycoläther (10 EO) zugegeben. Nach vollständigem Lösen wird die 50 %-ige Xylol Lösung von 400 g Quinalphos zugegeben. Das Mittel gibt zu 0,2 % in Cipac D-Wasser beziehungsweise in einer Konzentration von 5 Masse% auch nach 24 Stunden eine stabile Emulsion.

Beispiel 7

In 80 g Xylol werden bei 40 ⁰C 20 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz sowie 90 g Tristiryl-phenoläthoxylat (20 EO) gegeben. Der Lösung werden 400 g Piperonylbutoxyd zugesetzt. In diesem Gemisch werden unter langsamem Rühren 10 g Chinmix gelöst. Nach vollständigem Lösen wird die 50 %-ige Xylol Lösung von 400 g Quinalphos zugegeben. Dieses Mittel blieb in Cipac D-Wasser in Konzentrationen von 0,2; 1 und 5 % zwei Stunden lang eine stabile Emulsion.

Beispiel 8

In 725 g Solvesso 100 werden 10 g Alkylarylsulfonatkalziumsalz, 55 g Alkylphenol-polyglycoläther (10 EO) aufgelöst. Bei 20 ⁰C werden der Lösung 200 g Phosalon zugesetzt. Die Lösung wird auf 40 ⁰C erwärmt, und es werden 10 g Chinmix darin gelöst. Die Emulsionsstabilität war in 342 und 34,2 ppm hartem Wasser bei einer Konzentration des Mittels von 0,5 und 4 % und bei 20 und 30 C befriedigend.

Beispiel 9

In 512 g Solvesso 150 werden 18 g Alkylarylsulfonatkalziumsalz sowie 60 g Alkylphenol-polyglycolester (10 EO) gelöst. Der Lösung werden bei Raumtemperatur 400 g Phosalon zugesetzt. Bei 40 ⁰C werden 10 g Chinmix gelöst und dem Gemisch zugesetzt. Bei Untersuchung des Mittels in Cipac D-Wasser, in einer Konzentration von 0,2 % erhielt man eine zwei Stunden lang stabile Emulsion

10

Beispiel 10

In 440 g Aromatol (aromatisches Lösungsmittelgemisch) werden 20 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz, 70 g Alkylphenol-polyglycoläther (10 EO), 10 g Tristirylphenoläthoxylat (20 EO) gelöst. Der Lösung werden bei 20 ⁰C 200 g Phosalon zugegeben. Dem Gemisch werden unter Rühren 250 g Piperonylbutoxyd zugesetzt. Unter langsamem Rühren werden darin bei 40 ⁰C 10 g Chinmix gelöst. Bei Überprüfen der Emulsionsstabilität mit der Cipac-Methode erhielt man eine stabile Emulsion

Beispiel 11

In 85 g Aromatol (aromatisches Lösungsmittelgemisch) werden 15 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz, 20 g Alkylphenyl-polyglycoläther (15 EO), 70 g Tristirylphenoläthoxylat (20 EO) gelöst. Der Lösung werden 400 g Piperonylbutoxyd zugesetzt. Bei 40 C werden dem Gemisch 400 g Phosalon zugegeben, dann 10 g Chinmix. In Cipac-Wasser erhielt man bei Konzentrationen von 0,2, 1 und 5 % nach 30 Minuten und auch nach 2 Stunden eine stabile Emulsion.

Beispiel 12

Der 50 Ч-igen Xylol Lösung von 400 g Quinalphos werden 10 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz, 60 g Alkylphenol-polyglycoläther (15 EO), 20 g Tristirylphenoläthoxylat (20 EO) zugesetzt. Bei 40 ⁰C werden unter langsamem Rühren 10 g Chinmix aufgelöst. Nach dem Lösen gibt man 400 g Piperonylbutoxyd zu dem Gemisch. Unter weiterem Rühren wird die Lösung von 20 g n-Butanol und 80 g Wasser zugegeben. Die Emulsionsstabilität, die an der Lösung mit der Cipac-Methode gemessen wurde, war befriedigend.

Beispiel 13

60 g Solvesso 100 werden mit 200 g Piperonylbutoxyd vermischt. In dem Gemisch werden 150 g Tristirylphenoläthoxylat (20 EO), 15 g Alkylphenol-polyglycoläther (8 EO), 5 g Alkylarylsulfonat-kalziumsalz gelöst. Der Lösung werden bei 20 ⁰C 200 g Phosalon zugesetzt, dann werden bei 40 ⁰C 10 g Chinmix gelöst. Die Lösung wird auf 20 ⁰C gekühlt, dann wird das

Gemisch aus 50 g n-Butanol und 300 g Wasser zugegeben. Die transparente Lösung gab in Konzentrationen von 0,2 und 1 % in Cipac-D-Wasser 14 Stunden lang eine stabile Emulsion

25

Beispiel 14

In der 50 %-igen Xylol Lösung von 200 g

Quinalphos werden 5 g Chinmix gelöst. In einen Fluidisationstrockner von Laborausmass werden 450 g Wessalon S (synthetische Kieselsäure mit einer hohen spezifischen Oberfläche) eingemessen. In das Fluidbett des Fluidisationstrockners wird ein 2-Phasen-Zerstäuber eingebaut.

- зо -

Bei einer Eintrittstemperatur von 80 ⁰C wird auf das fluidisierte Wessalon S mit einem Volumenstrom von 300 ml/h die Quinalphos-Chinmix-Xylol-Lösung gestäubt. Nach dem Zerstäuben wird das Wessalon S in einem Warmluftstrom von Xylol frei gemacht. Nach dem Trocknen wird das auf den Wessalon S-Träger aufgetragene Gemisch aus Chinmix und Quinalphos in eine Pulverhomogenisiervorrichtung für Labore mit einem Fassungsvermögen von 3 1 umgeschüttet. Unter Rühren werden 320 g Neuburger Kreide, 60 g Dispersogen A (Naphthtalin-Sulfonsäureformaldehyd-Konzentrat) und 20 g Netzer IS (aliphatisches Sulfonsäurenatriumsalz) in der angeführten Reihenfolge eingemessen. Nach der Zugabe aller Komponenten wird die Homogenisierung noch 20 Sekunden lang fortgesetzt.

Das Pulvergemisch wird in einer Luftstrahlmühle auf eine Grosse unter 10 ,um gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac : 86 %, Benetzungszeit: 20 Sekunden.

Beispiel 15

In die 50 %-igen Lösung von 100 g Quinalphos werden 5 g Chinmix gelöst. Mit dem in Beispiel 14 beschriebenen Fluidisationsverfahren wird die Xylollösung auf 400 g Wessalon S-Träger gestäubt. Das trockene Gemisch wird in die in Beispiel 1 beschriebene Homogenisiervorrichtung umgeschüttet, dann werden unter Rühren 465 g Neuburger Kreide, 60 g Dispersogen A und 20 g Netzer IS zusammenhomogenisiert. Das gewonnene Pulvergemisch wird in einer Luftstrahlmühle auf eine Grosse unter 10 /um gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 82 %, Benetzungszeit: 18 Tage.

- 31 - ZfSSS1

Beispiel 16

In der 50 %-igen Xylol Lösung von 100 g Quinalphos werden 100 g Piperonylbutoxyd gelöst. Es werden 5 g Chinmix eingemessen und bis zur vollständi gen Lösung gerührt. Die Xylollösung wird auf 450 g des in Beispiel 1 beschriebenen Wessalon S-Trägers aufgetragen und getrocknet. Der trockene Prämix wird in eine Labor-Homogenisiervorrichtung gegeben, und unter Rühren gibt man 195 g Neuburger Kreide, 70 g Dispersogen A und 30 g Netzer IS zu. Das homogene Produkt wird in einer Luftstrahlmühle gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 85 %, Benetzungszeit 22 Tage.

Beispiel 17

In 50 %-iger Xylol Lösung von 100 g Quinalphos werden 50 g Piperonylbutyrat gelöst. In die Lösung werden unter Rühren 5 g Chinmix eingemessen, und es wird gerührt, bis sich das Chinmix völlig gelöst hat.

Die Lösung wird in einem Fluidisationstrockner auf 400 g Wessalon S-Träger aufgetragen. Die Xylollösung wird mit dem in Beispiel 14 beschriebenen Fluidisationsverfahren aufgetragen und dann getrocknet. Das trockene Pulvergemisch wird in einer Labor-Homogenisiervorrichtung durch 395 g Neuburger Kreide, 70 g Dispersogen A und 30 g Netzer IS ergänzt. Das Produkt wird gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 83 %, Benetzungszeit: 22 Tage.

Beispiel 18

In 150 ml eines Gemisches aus Xylol und Chloroform im Verhältnis 1 : 1 werden 5 g Chinmix

32 - Z/S SS 7

gelöst. Mit dem in Beispiel 14 beschriebenen Fluidisationsverfahren wird die Lösung auf 400 g Wessalon S-Träger gestäubt, dann wird das Xylol und das Chloroform durch Trocknen mit einem Warmluftstrom entfernt. Das trockene Pulvergemisch wird in einer Labor-Homogenisiervorrichtung durch 250 g Neuburger Kreide, 70 g Ligninsulfonat-natriumsalz und 25 g

Il

Atlox 4995 (Athoxylat-alkyläther) ergänzt. Das erhaltene Produkt wird in einer Luftstrahlmühle auf eine Grosse unter 18 /Um gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 95 %, Benetzungszeit: 7 Sekunden.

Beispiel 19

In 75 ml des Xylol-Chloroform-Gemisches gemäss Beispiel 5 werden 5 g Chinmix und 50 g Phosalon gegeben. Nach vollständigem Lösen wird die Lösung in einer Fluidisationsvorrichtung auf 400 g Wessalon S-Träger aufgetragen und getrocknet. Das trockene Pulvergemisch wird in einer Labor-Homogenisiervorrichtung durch 390 g Neuburger Kreide, 60 g Ligninsulfonat-natriumsalz und 20 g Atlos 4995 ergänzt. Nach vollständiger Homogenisation wird das Pulvergemisch in einer Luftstrahlmühle gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 95 %, Benetzungszeit: 15 Sekunden. 25

Beispiel 20

In 100 ml des Xylol-Chloroform-Gemisches gemäss Beispiel 5 werden 5 g Chinmix, 100 g Piperonylbutoxyd, 50 g Phosalone gelöst. Die Lösung wird mit dem Fluidisationsverfahren gemäss Beispiel 14 auf 450 g Wessalon S aufgetragen und durch Trocknen lösungsmittelfrei gemacht. In einer Pulverhomogenisiervor-

- зз -

richtung für Labore wird mit 190 g Neuburger Kreide, 75 g Ligninsulfonat-natriumsalz und 30 g Atlox 4873 (äthoxylierter Alkyläther) das trockene Gemisch bereitet. Das homogene Pulvergemisch wird in einer Luftstrahlmühle gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 86 H, Benetzungszeit: 18 Sekunden.

Beispiel 21

In 100 ml des Xylol-Chloroform-Gemisches gemäss Beispiel 5 werden 5 g Chinmix, 50 g Piperonylbutoxyd und 50 g Phosalone gegeben. Die Lösung wird mit dem Fluidisationsverfahren gemäss Beispiel 14 auf 400 g Wessalon S aufgetragen und dann getrocknet. Das erhaltene trockene Pulvergemisch wird in einer Homogenisiervorrichtung durch 305 g Neuburger Kreide, 65 g Ligninsulfonat-natriumsalz und 25 g Atlox 4873 ergänzt. Das homogene Pulvergemisch wird in einer Luftstrahlmühle gemahlen. Schwebefähigkeit nach Cipac: 89 %, Benetzungszeit: 19 see.

Claims

Patentansprüche

1. Mehrere Wirkstoffe enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel gegen Arthropoden, welches als Wirkstoffe Pyrethroide und Phosphatester sowie gegebenenfalls Piperonylbutoxyd und Hilfsstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es als Pyrethroidkomponente 0,1 - 40 Masse% von den acht möglichen Isomeren des Cypermethrins zu 40 - 100 Masse% das lRcisS- und/oder lRtransS-Stereoisomer und auf das Cypermethrinisomer bezogen in einem Verhältnis von 1 : 1-99 als zweite Komponente mindestens eine auf Gliederfüssler toxisch wirkende Phosphorsäure, Thiophosphorsäure oder Dithiophosphorsäure enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es als Cypermethrin- -Wirkstoff die Enantiomerenpaare lRcisS + IScisR und lRtransS + IStransR in einem Verhältnis von 55:45 - 25:75 enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es als Cypermethrin das Enantiomerenpaar lRtransS und IStransR enthält.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Phosphorsäure mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält: Heptenophos, Phosphamidon, Tetrachlorvinphos, Dichlorphos, Trichlorphon, Propetamphos .

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es als Thiophosphorsäure mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält: Parathion, Methylparathion, Phenytrothion, Diazinon, Triaphos, Pyrimyphos-äthyl.

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es als Thiophosphorsäure mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält: Demethon, Mevinphos, Quinalphos, Phenthion, Bromophos,

Il

Coumaphos, Athoprop, Cyanophos, Dithiophosphate: Malathion, Nephospholan, Phormothion, Phenthoat, Phosmer, Methidethion, Phosalone, Sulprophos.

7. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass es neben 0-10 Masse% Piperonylbutoxyd 5-50 Massel Quinalphos, Diazinon und/oder Phosalon enthält.

8. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass es neben 0-10 Masse% Piperonylbutoxyd 5-50 Masse% Phosalon oder 5-50 Masse% Malathion enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass es als Hilfsstofle ionische oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise 0,1 - 20 Masse% Alkylarylsulfonat-kalziumsalz, nicht ionische oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise 0,5 - 40 Masse% 10 Mol Athylenoxyd enthaltendes Alkyl- -phenolpolyglycoläther und/oder 0,5 - 40 Masse% Tristiryl-phenoläthoxylate (EO = 20), sowie Lösungsmittel, vorzugsweise Xylol oder aromatische Lösungsmittelgemische, enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1-7, welches zur Vernichtung von Schädlingen in der Landwirtschaft geeignet ist, dadurch gekennzeichnet , dass es als Wirkstoff die Cypermethrinkombination gemäss Anspruch 2 oder 3, als zweite Komponente Quinalphos, Phosalone in Form eines emulgierbaren Konzentrats, sowie als einen Hilfsstoff ein aromatisches Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise vor allem Alkylbenzole wie z. B. Solvesso 100, Solvesso 150 enthält.