DD281381A5 - Verfahren zur herstellung von 1,3,4-oxadiazolin-2-onen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten * der Formel I, in der R fuer Alkyl, Aryl oder Hetaryl steht. Derartige Verbindungen sind wichtige Zwischenprodukte der pharmazeutischen und der chemischen Industrie. Die Herstellung der Verbindungen I geschieht dadurch, dasz Carbonsaeurehydrazide mit * umgesetzt werden. Formel I{Verfahren; * * * Carbonsaeurehydrazide; * Zwischenprodukt; Pharmazie; Chemie}

Description

K-CO-WH-IiH₂ + Cl-GO-OKB

II I

Die Umsetzung wird dergestalt vorgenommen, daß ein Säurehydrazid in einem inerten Lösungsmittel gelöst oder suspendiert, mit einem tertiären Amin und mit 0!-CO-ONB versetzt wird. Nach Beendigung der Reaktion wird das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand umkristallisiert.

Übe.raschenderweise entstehen debei die in 3-Stellung unsubstituierten 1,3,4-Oxadiazolin-2-one der Formel I. Daß die intermediär gebildeten Carbhydrazinsäureester BNO-CO-NH-NH-CO-R zu den Verbindungen I cyclisieren, war nicht zu erwarten. Die derart entstandenen Produkte I eröffnen ihrerseits aufgrund der in 3-Stellung befindlichen NH-Gruppierung weitere Synthese.nöglichkeiten. Insofern stellen die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen neue und interessante Zwischenprodukte zur Verwendung in der pharmazeutischen vnd in der chemischen Industrie dar.

Ausführungsbeispiele

Allgemeine Vorschi lh zur Herstellung von 1,3 10mMoI eines Säurehydrazids werden in 15 ml eines inerten Lösungsmittels, wie Methylenchlorid cder Tetrahydrofuran, gelöst oder euspendiert und auf O⁰C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden 10 mMol eines tert. Amins, wie Triethylamin oder Pyridin und danach 1OmMoI N-iClorcabonyloxyl-norborn-B-en^.S-dicarboximid, gelöst in 5 bis 10ml des inerten Lösungsmittels, innerhalb von 5 Minuten se'-opft. Dann wird 1 Stunde bei O⁰C gerührt, danach 3 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Entfernen des Lösungsmittels i.V. wird der Rückstand umkristallisiert.

R	Fp "C
C6Hs	128-130
C4H3S	119-121
P-CkC6H4	207-210
P-CH3O-C8H4	177-179
0-CH3O-C6H4	147

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-Oxadiazolin-2-onen der Formel I, gekennzeichnet dadurch, daß Carbonsäurehydrazide der Formel II, in der R für Alkyl, Aryl oder Hotaryl steht, mit N-iChlorcarbonyloxyJ-norborn-B-en^.S-dicarboximid umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid oder Tetrahydrofuran, vorgenommen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines tert. Amins vorgenommen wird.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten 1,3,4-Oxadiazolin-2-onen der allgemeinen Formel I. 1,3,4-Oxadiazoline sind als Pharmaka und vor allem als Pflanzenschutzmittel bekannt. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen stellen Zwischenprodukte bei der Synthese von pharmazeutischen und anderen chemischen Produkten dar.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Der heterocyclische Grundkörper der 1,3,4-Oxadiazole ist nicht bekannt (DD-WP 137103). Die in 2,3- und 5-Stellung substituierten Verbindungen sine' vor allem als Zwischenprodukte der pharmazeutischen bzw. chemischen Industrie und insbesondere als Pflanzenschutzmitte¹ beschrieben worden. So sind z. B. 2-Alkyl-5-cyano-1,3,4-oxadiazole als Fungizide (GB-PS 1594 75S), 3-Alkyl-5-alkyl-1,3,4-oxadiazolin-2-one als Insektizide (GB-PS 2031880, US-PS 4259497), 3-Aryl-Verbindungen als Herbizide (GB-PS 1452711,1416289) sowie 3-Aryl-5-oxo-Verbindunger. als Nematozide, Akarizide und Insektizide ausgewiesen worden. Polymere 3-substituierte 5-Aryl-1,3,4-Oxadiazolin-2-one sind als Schaumstoffe bekannt (US-PS 4578476) und 3-substituierte 5-Arylverbindungen auch als optische Aufheller (US-PS 4246403). Amincsubstituierte 1,3,4-Oxadiazole wurden als organische Zwischenprodukte beschrieben, die als Pharmaka, Pflanzenschutzmittel, optische Aufheller und als Farbstoffe Verwendung finden (DD-WP 137103, 250709).

Die Herstellung dieser Verbindungen gelingt durch Umsetzung von Säurehydraziden mit Phosgen (US-PS 4138404,4150142; GB-PS 2031880) oder mit Chlorameisensäureestern (US-PS 4246403). Auch die Herstellung aus aromatischen Carbonsäurehydrazide^ Phosgen und Säurechloriden ist beschrieben worden (US-PS 4578476).

Ziel der Erfindung

Es ist das Ziel der Erfindung, der chemischen und der pharmazeutischen Industrie 3-unsubstituierte 1,3,4-Oxadiazolin-2-one zur Verfügung zu stellen.

Darlegung des We: ans der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung 3-unsubstituierter 1,3,4-Oxadiazolin-2-one zu entwickeln. Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Carbonsäurehydrazide der Formel II, in der R für Alkyl, Aryl oder Hetaryl steht, mit N-(Chlorcarbonyloxy)-norborn-5-en-2,3-dicarboximid (CI-CO-ONB) zur Reaktion gebracht werden.