DD202696A1 - Verfahren zur herstellung von heptatriennitrilen - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3,7-Diaryl-7-chlor-2-cyano-hepta-2,4,6-triennitrilen zu entwickeln. Die Heptatriennitrile der allgemeinen Formel III, in der R und R hoch 1 fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy-, nitro- oder halogensubstituierten Phenylrest stehen, koennen durch Umsetzung der 3-Aryl-3-chlor-prop-2-enyliden-dimethyl-immoniumperchlorate der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Aralkylidenmalononitrilen der allgemeinen Formel II, der R hoch 1 die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Die Heptatriennitrile der allgemeinen Formel III koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger heterocyclischer Verbindungen geeignet.

Description

Verfahren zur Herstellung von Eeptatriennitrilen Anwendungsgebiet der Erf indung

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaiyl-7-chlor-2-cyano-hepta-2,4,6-triennitrilen,

Ϊ Diese Heptatriennitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden· Sie sind insbesondere ztir Herstellung neuartiger heterocyclisch er Verbindungen geeignet·

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

3»7-Diaryl-7-chlor-2-eyano-hepta-2,4,5-triennitrile sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel, der Erfindung ist es^ ein-Verfahren für die Herstellung dieser Heptatriennitrile zu entwickeln·

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Heptatriennitrile der allgemeinen Formel III, in der E und R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy-, nitro- oder halogensubstituierten Hienylrest stehen, kennen durch Umsetzung der 3-Äryl-3-chlor-prop-2-en-yliden-dimethyl-immoniumperchlorate der aligemeinen Formel I, in der S wie oben definiert ist, mit Aralkylidenmalononitri-

len der allgemeinen Formel II, in der S die obige Bedeu-

trong besitzt·, in Gegenwart von Basen hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Eisessig, in Gegenwart von Basen, vorzugsweise von tertiären Aminen, durchgeführt. Die Temperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel, Die Reaktionszeiten betragen zehn Minuten bis zu zwei Stunden. Nach dem Abkühlen der Reaktion smischungen auf 5⁰C kristallisieren die Eeptatriennitrile der allgemeinen Formel III in der Segel in ausreichender Reinheit aus. Nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Wasser und wenig eiskaltem Methanol kann eine weitere Reinigung durch Umkristallisation aus organisch ei Lösungsmitteln erfolgen·

Ausführungsbeismele Ausführungsbeis-piel 1

7-Chlor-2-cyano-3,7-di-ph enyl-h epta-2,4,6-triennitril

0,01 mol 3-Ghlor-3-phenyl-pr op-2-en-yliden-dimethylimmoniumperchlorat und 0,01 mol 1—Hienyl-ethylidenmalononitril werden in 10 ml Bisessig in Gegenwart von 1 ml Iriethylamin 15 Min. unter Sasfcflußkühlung zum Sieden erhitzt. Man läßt auf 5⁰O abkühlen, filtriert, wäscht mit Wasser und wenig eiskaltem Methanol und kristallisiert aus Ethanol^um· Ausbeute: 2.1% d.Ih· Schmp. 160-163⁰G

Ausführungsbeispiel 2

7-Chlor-2-cyan0-3-(p-metho3y-phenyl)-7-phenyl-hepta-2,4,6-tr iennitr il

0,01 mol 3-^lor-3-phenyl-prop-2-en-yliden-dimethylimmoniumperchlorat, 0,01 mol 1-(p-lethO2y-phenyl)ethy-1 idenmal ononitril und 1 ml triethylamin werden umgeset'zt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben^

Bs wird aus Eisessig umkristallisiert.

Ausbeute«. 20% d.Th. Schmp. ab 95⁰G

Ausführurigsbeis-piel 3

7-Ghlor-2-cyano-3- (p-nitro-ph enyl )-7-phenyl-hep ta-2,4,6-triennitril

0,01 mol 3-C&lor-3-phenyl-prop-2-en-yliden-dimethylimmoniiimperchlorat, 0,01 laol 1-(p-Hitro-phenyi)ethylidenmalononitril tuid 1ml Triethylamin werden -umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben© Es wird aus Eisessig umkristallisiert

Ausbeute: 29% d.Ih. Schmp· ab 155⁰O

AusführungsbeisOJel 4

7-Ghlor-2-cyano-7- (p-methosy-phenyl )-3-phenyl-2,4,6-triennitril

0,01 mol 3-Cb.lor-3-(p-metho2y-phenyl)prop-2-en-ylidendimethyl-immoniumperchlorat und 0,01 mol 1-Bienyl-ethylidenmalononitril und 1'ml Triethylamin werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel Λ beschrieben. Es wird- aus Ethanol umkristallisierir. Ausbeutet 15,6 % d«Th, . Schmp. ab 146⁰C .

AusfuhrungsbeisOJel 5

7-CSb.lor-2-cyano-3- (p-chlor-phenyl )-7- (p-me thoxy-ph enyl )-2,4,6-triennitril

0,01 mol 3-C2hlor-3-(p-metho2y-phenyl)prop-2-en-ylidendimetOiyl-immoniumperchlorat, 0,01 mol 1-Cp-Qhlor-phenyl)-ethylidenmalononitril und 1ml Triethylamin werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Es wird aus Eisessig umkristallisiert. Ausbeuter 29% d.Thw Schmp. 1S7-195⁰G

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Claims (1)

1. Brfindungsans-pruch

   Verfahren ζυχ Herstellung von Heptatriennitrilen der allgemeinen Formel III, in der R und E für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy-, nitro- oder halogensubstatuierten Bienylrest stehen, gekennzeichnet dadurch,· daß 3- ^^7l-3-chlor-prop-2-en-yliden-dimethy'l-immoniumperchlorate der allgemeinen formel I, in der E wie oben definiert ist, mit Aralkylidenmalononitrilen der allgemeinen Formel II, in der E¹ die obige Bedeutung .besitzt, in Gegenwart yon Basen umgesetzt werden»

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