CZ65097A3

CZ65097A3 - Catalysts for dehydrogenation of ethyl benzene to styrene

Info

Publication number: CZ65097A3
Application number: CZ97650A
Authority: CZ
Inventors: Carlo Rubini; Luigi Cavalli; Esterino Conca
Original assignee: Montecatini Tecnologie Srl
Priority date: 1996-03-08
Filing date: 1997-03-03
Publication date: 1997-09-17
Also published as: HUP9700554A2; HU218961B; JPH10359A; SK282102B6; PT794004E; TW444003B; ITMI960447A0; KR970064714A; NO971062L; NO313909B1; CN1161882A; ATE242660T1; DK0794004T3; EP0794004B1; ID16428A; SK30497A3; US6166280A; HRP970129B1; EP0794004A1; IT1283207B1

Description

Vynález se týká katalyzátorů ve formě dutých gra^élí^síe& specifickým geometrickým tvarem, vhodných pro dehydjrogej^^jL ethylbenzenu na styrene

Dosavadní stav techniky

V předchozí a související přihlášce autorů se p&pisiíákatalyzátory s komplexním geometrickým tvarem, například tvaru dutých válečků s cirkulárním nebo vně zvrásněným příčným průřezem dutinami, které se připravují tlakovým lisováním (tedy tabletováním) práškovaných podílů za použití mazného činidla naneseného na stěny lisovacího prostoru a na plunžry taveniny pro jejich mazánío

Takto připravené katalyzátory jsou charakterizovány konstantními parametry b hlediska velikosti, vyznačují se vysokou odolností proti oděru a zlomení, jakož i velmi úzkou distribucí poloměru pórů.

V důsledku výše uvedeného typu poréznosti a vysokého poměru mezi geometrickou plochou a objemem částeček umožňují tyto katalyzátory podstatně snížit pokles tlaku, ke kterému dochází v reaktoru s pevným ložem a podstatně zlepšit aktivitu i selektivitu katalyzátoru.

V patentové literatuře, týkající se katalytického dehydrogenování ethylbenzenu na styren, je vždy patrný zájem na zlepšení, ba i optimalizování chemického složení s úmyslem doshnout ještě více uspokojujících výsledků. Zlepšení bývývý dosaženo obecně měněním složení poměru hlavních složek, nebo použitím různých promotorů.

Pouze malá pozornost byla věnována dosud geometrii katalyzátoru.

—2•JX.

to.

^1 σ

o

CSX o<

> t\D cn

Důležitost tvaru katalyzátoru lze přímo kořelovátT tlakem, použitým při postupu. Protože dehydrogenační reakce je doprovázena zvětšením objemu, pak snížení tlaku usnadňuje posun rovnováhy směrem k produktům £tedy styrenu a vodíku) s následným zlepšením konverze. Možnost upravit tvar katalyzátoru tak, aby bylo možno provést reakci za nižšího tlaku (čímž se také zmenší pokles tlaku v katalyzátorovém loži) je stále aktuální.

Dále pak se dehydrogenační reakce provádí za přítomnosti páry s úmyslem snížit parciální tlak styrenu se zřetelem na posun rovnováhy ve směru ttorby styrenu.

Se zřetelem na řešení tohoto problému byly zatím vzaty v úvahu dvě možnosti s přihlédnutím k tvaru:

1) Průměr granulí byl zvýšen (na 5 mm) beze změny odpovídající délky, to však vyřešilo problém jen velmi málo, protože pokles tlaku dle zámyslu byl dosažen v důsledku snížené hustoty pevných podílů (a tedy v důsledku zvýšení podílu prázdných frakcí), ale současně se snížil geometrický povrch, určený pro katalýzu. Výsledkem těchto dvou protichůdných vlivů je snížení výkonnosti.

2) Byl použit geometrický tvar se třemi až pěti zvlněními na povrchu, v tomto případě se dosáhlo mírného zlepšení. Avšak je třeba vzít v úvahu, že povrchově zvlněný tvar je spojen s nevýhodou v tom smyslu, že se snáte tvoří práškované podíly, prdtože zvlnění představuje místo snazšího lomu ve srovnání s tvarem pevných válečků.

Průmyslově se používá při tvarování částeček katalyzátoru lisování z taveniny, ale třeba poznamenat, že tento technologicky jednoduchý postup je spojen s četnými a důležitými omezeními, specificky řečeno není možno takto získat komplikované geometrické útvary, hlavně s dutinami.

Pokud se složení týká, pag katalyzátory pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren obsahují oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin a dále pak ještě jiné oxidy, tedy ceru, wolframu, molybdenu a ohromu.

Životnost katalyzátoru lze prodloužit přidáním oxidu chromitého (stabilizátor). Amer.pat.spis 3 3β0 597 popisu•3je katalyzátory s obsahem 0,5-5% oxidu chromitého, kromě 80-90% oxidu železitého a 9-18% uhličitanu draselného. Katalyzátor se připravuje postupem, který záleží v přidání žlutého oxidu železitého, oxidu chromitého a uhličitanu draselného do vody, čímž se docílí vznik pasty a z té se pak připraví katalyzátor ve formě válcovitých granulé vytlačováním sušením a kalcinováním₀

V Amer.pat.spise 5 023 225 se popisuje katalyzátor pro dehydrogenování ethylbenzenu na styren, jehož základem je oxid železa a oxidy alkalických kovů i kovů žíravých zemin, dále oxidy ceru, molybdenu a wolframu, přičemž způsob přípravy záleží v tom, že se žlutý oxid železitý smíchá v malým množstvím oxidu chromitého dříve než se lisuje katalyzátor. Postup lisování záležtí v tom, že se směs žlutého oxidu železitého a oxidu chromitého zahřívá na 500-1000°C, čímž vznikne červený oxid železitý před přimícháváním dalších složek ve formě vlhké pasty. Lisování a tvarování se provádí vytlačováním.

Podstata vynálezu

Dehydrogenační katalyzátory dle tohoto vynálezu mají geometricky tvar dutých válců ( s jednou anebo více dutinami válečkem) a připravují se tlakovým lisováním (tabletováním) za použití postupu, kdy se mazivo, určené k použití, nedisperguje v pevné mnotě prášku, ale nanese se na stěny lisovacího zařízené i na plunžry taveniny (tzv. externí mazání v

místo mazání pevné hmoty)_o

Takto připravené katalyzátory mají se zřetelem k předchozím, připraveným použitím maziva ve hmotě, vyšší poréznost, užší· distribuci poloměrů pórů a sníženou makroporeznost. Poréznost se obvykle pohybuje v rozmezí 0,15 až 0,35 cm /g (dle stanovení adsorpcí rtuti). Povrchová plocha se pohybuje obvykle mezi 1 gž 6 m /g (dle stanovení postupem BET). Křivka distribuce pórů nezahrnuje makroporéznost s průněrmými poloměry pórů nad 50.000 A. Více než 50% poréznosti se pohy-4buje kolem průměrného poloměru nad 600 A, výhodněji v rozmezí 800 a 1800 A.

Katalyzátory se dále vyznačují konstantními hodnotami z hlediska parametrů velikosti. Toho nebylo možno dosáhnout zatím lisovacími postupy za použití vnitřního mazání v pevné hmotě, a to pro podstatné množství trhlin, lépe Sikrotrhlin, k čemuž dochází na části katalyzátorových částeček, případně na všech, což způsobuje jejich křehnutí a případnou i deformaci®

Se zřetelem na tyto deformace nebyl nikdy v praxi použit postup lisování z taveniny, který používá mazání v hmotě, pro výrobu dutých granulovaných katalyzátorů,, Bylo dále zjištěno, že se katalyzátory dle tohoto vynálezu vyznačují vhodnými mechanickými vlastnostmi, zvláště pak axiální krajní mezí pevnosti v tahu (ve směru osy dutin), jež je podstatně vyšší ve srovnání s onou u katalyzátorů, připravených použitím maziva ve hmotě. Krajní axiální pevnost v tahu je vyšší naž 15K/částečka (ve směru os dutin) a je podstatně vyšší ve srovnání s odpovídajícími hoánotami katalyzátorů, připravených za použití maziva v tavenině. Krajní axiální pevnost v tahu je tedy vyšší než 15N/částečka, s výhodou v rozmezí 20 až 80 N/částečka. Odolnost v oděru je rovněž vysoká. Procento vzniklého prášku činí obvykle pod 3%, u katalyzátorů, připravených obvyklým vytlačováním, se tato hodnota pohybuje obvykle mezi 4 až 8% hmotnostně® Katalyzátory dle tohoto vynálezu právě proto, že jsou duté, umožňují dosažení vyšší konverze s přihlédnutím k téže hmotnosti pevně tvarovaných katalyzátorů.

Dále pak vyšší přítomnost dutin v těchto katalyzátorech dovoluje pracovat za stejné rychlosti přívodu za nižších procesních tlaků, než jak je tomu v případě použití pevně tvarovaných katalyzátorů.

Zvýšený podíl prázdných míst, tedy dutin v katalyzátoru dovoluje použít vyšší poměry páry k ethylbenzenu, než jak tomu bylo v případě pevně tvarovaných katalyzátorů, takže se tím dosáhne zvýšené konverze za stejného procesního tlaku.

4S.

(O>

-•J α

o

00«

- Cř -· r< c rc cn n<

Hmotnostní poměr páry k ethylbenzenu při použití katalyzátorů dle tohoto bynálezu je vyšší než 1,5 a může dosáhnout hodnot 2,5 nebo i více·

Přítomnost dutin dovoluje pracovat za nižší tlouštky sten, než jak je tomu v případě pevně tvarovaných katalyzátorů, což znamená lepší využití hmoty katalyzátoru. Minimální tlouštka stěn u těchto katalyzátorů se pohybuje mezi 0,6 až 0,8 mm.

Pro tutéž hmotnost odpovídá hmotnost katalyzátoru a katalyzátory dle tohoto vynálezu nejméně 1,5-násobku ve srovnání s pevně tvarovanými katalyzátory předchozích typů, majícími minimální průměr 3 mm, což je v souladu s mechanickými vlastnostmi pro praktické využití.

Pokles tlaku, pozorovaný u katalyzátorů dle tohoto vynálezu se třemi otvory je nejméně 1,3-krát nižší, než jak je tomu v případě pevně tvarovaných katalyzátorů za předpokladu stejně exponovaného geometrického povrchu.

Maziva, jichž lze použít pro přípravu katalyzátorů dle tohoto vynálezu zahrnují látky pevné i kapalné, schopné snížit koeficient tření mezi práškem, určeným k tabletování a podílu tablet, který je ve styku s řečeným práškem.

Jako příklady vhodných maziv lze uvést kyselinu palmitovou a stearovou, ovpodíající soli alkalických kovů a kovů žíravých zemin, třeba hořečnatou a draselnou sůl kyseliny stearové, aktivní uhlí, talek, mono- a triglyceridy, jako je monostearát a monooleát glycerolu, parafinový olej a perfluorethery.

Kapalné mazivo je možno použít ve formě roztoku nebo disperze za použití disperzantu. Podíl kapalného maziva se obvykle pohybuje v množství 0,025 až 25 mg na granulku.

Pevná maziva se mohou nanášet poprášením stěn tvarovacího zařízení a plunžrů, to znamená, že se na ně nanese tenká vrstva maziva jako prášku, nepřetržitě nanášeného proudem vzduchu či jiného plynu, takže se tím dosáhne optimálního dispergování pevných částeček.

Tvarovací zařízení a plunžry mohou být samy ze samomaahéhoo materiálu, nebo jím mohou být pokryty, jako je tomu v případě pólytetrafluorethylenu nebo keramických materiálů. To umožňuje vyvarování se, nebo zredukování množství použitého maziva. Katalyzátory dle tohoto vynálezu mají s výhodou tvar dutého válce s jednou či více dutinami uvnitř. V případě, že katalyzátorová částečka obsahuje dvě nebo více dutin uvnitř, pa® jejich osy jsou v podstatě vzájemně rovnoběžné , jakož i rovnoběžné s vlastní osou granule a v podstatě jsou rozmíst

6vzájemně ve stejných odstupech.

S výhodou mají tyto otvory či dutiny kruhový průřez.

V případě katalazátorů se třemi dutinami uvnitř tvoří jejich osy relativně k průřezu částečkou vrcholy v podstatě rovnostranného trojúhelníku s tím, že jeho rohy jsou orientovány k místům, kde se průřez dotýká obvodu kolem. Zvlnění na povrchu je s výhodou cylindrické nebo cirkulární, vzájemně shodné a koaxiální s otvory uvnitř_o

Granule mohoummít také v podstatě trojúhelníkový průřez a se zaoblenými rohy_o

Poměr mezi roztečí odvorů (tj. jejich vzdálenosti mezi jejich odpovídajícími osami) a průměrem řečených otvorů se pohybuje s výhodou mezi 1,15 až 1,5, výhodněji mezi 1,3 až 1,4.

Poměr mezi výškou částečky a roztečí odvorů činí s výhodou 1,5 až 2,5 a výhodněji 1,7 až 2,3.

V případě katalyzátorů^ kruhovým příčným průřezem činí poměr mei poloměrem zakřivení každého zvlnění a roztečí otvorů s výhodou mezi 0,6 až 0,9, výhodněji mezi 0,7 až 0,8. Poměr mezi poloměrem zakřivení zvlnění a poloměrem uvnitř dutin je s výhodou mezi 1,3 až 2,7, výhodněji mezi 1,8 až 2,10. Poměr mezi poloměrem kruhu, opsaného kolem příčného průřezu a poloměrem zahřívení vnějšího zvlnění je s výhodou mezi 1,6 až 2, výhodněji mezi 1,7 až 1,85» Poměr povrchu k objemu všech granulí ve verzi vícenásobného zvlnění je s výhodou vyšší než 2,0 a výhodněji činí nad 2,2.

V případě katalyzátorů s trojúhelníkovým průřezem činí poměr mezi poloměrem zakřivení každého zaobleného rohu a roztečí dutin s výhodou mezi 0,6 až 0,9 a výhodněji mezi 0,7 až 0,8. Poměr poloměru opsaného kruhu k příčnému průřezu a poloměr zakřivení každého zaobleného rohu činí s výhodou mezi 1,5 až 2 výhodněji pak mezi 1,7 až 1,85. Poměr povrchu k objemu každé granule v případě verze s trojúhelníkovým průřezem je s výhodou vyšší než 2,0, výhodněji vyšší než 2.2_O

-7Při přípravě katalyzátorů, podle tohoto vynálezu se prášek, obsahující výchozí látky a/nebo aktivní složky katalyzátoru promíchá za sucha a smícháním s malým množstvím vody se získá směs, jež obsahuje jednotně distribuované složky.

Tato směs se potom suší nebo zpracuje v cyklu kalcinování za teplot mezi 120 až 1000°C po dobu, jež dostačuje k odnětí vody a těkavých rozkladných produktů.

Tlak, jak se použije, je obvykle vyšší než 100 kg/cm a může dosáhnout hodnoty 1000 kg/cm či více.

Dále bylo nalezeno, a to představuje další předmět tohoto vynálezu, že katalyzátory s mechanickými vlastnostmi, zvláště axiální koncovou pevností v tahu, které spadají mezi ty, které lze získat použitím vnějšího maziva, Izs rovněž získat tvarováním za použití maziva v hmotě, to za předpokladu, že se prášek před tvarováním upravuje tepelným zpracováním, schopným zajistit, že k rozkladným reakcím, ku kterým dochází za hmotnostní ztráty, dojde před stupněm tvarování. V takovém případě se vnitřní mazivo použije v množství hmotnostně pod 5%.

Takto připravený prášek je vhodný pro přípravu granulí potřebného tvaru i velikosti za použití postupu tlakového tvarování.

Po provedeném tvarování se granule kqlcinují za teploty 600-900°C.

Promotory a stabilizátory, jako jsou oxidy vápníku, hořčíku, chrómu, molybdenu a wolframu, lze distřibuovat do hmoty granulí nebo je nanášet na jejich povrchy. K nanesení na povrch lze použít četné různé postupy. Tak například složku nebo složky lze nastříkávat na granule během tabletování po provedení nanášení maziva vně.

Je t_eké možno použít jako mazivo látku, jež působí jako výchozí sloučenina očekávané látky, například soli kyseliny stearové s alkalickými kovy nebo kovy žíravých zemin.

-8Tyto sloučeniny se po kalcinování přemění na odpovídající oxidy, směsi oxidů nebo soli_o

Je možné použití dalších směsí maziv a oxidů či jiných katalyticky účinných sloučenin a nastříkat tenkou vrstvu na povrch granulí během tvarovánío

Alternativně lze pokrýt granule katalyzátoru tenkou vrstvou zpracováváním ve stupni odděleném od vlastního tabletování a prováděném potom₀ Podle výhodného postupu se granule katalyzátoru z kalcinačního stupně pokryjí za zahřívání na teplotu 80 až 200°C roztokem či disperzí promotoru a stabilizačního oxidu či solí kovů pomocí nebulizátoru. Koncentraci disperze, kontaktní dobu a teplotu, za které dochází k nanášení, lze měnit tak, aby se dosáhlo rychlého a úplného odpaření vody či jiných disperzních kapalin za tvorby povrchové vrstvy s očekávanou a předpokládanou tlouštkou, obvykle mezi 0,1 až 100 mikroaůo

Pokud se konečného hmotnostního složení týká, pak za vyjádření formou oxidů katalyzátory obsahují 50_92% oxidu železitého, 5-20% oxidu alkalického kovu, 0,5-14% oxidu kovu žíravých zemin 2-10% oxidu kovu serie lanthanidů a 0,5-6% oxidu kovu 6.skupiny periodické soustavy_o

Z oxidů alkalických kovů lze označit za výhodný oxid draselný' zatím co oxidy horečnatý a vápenatý jsou výhodnými ze skupiny oxidů žíravých zemi&_ooxidů lanthanidové serie je výhodný oxid ceru, ze skupiny VI pak oxidy molybdenu a wolframu.

Je rovněž možné použít například oxid železitý, dusičnan nebo uhličitan železitý, hydroxid či uhličitah draselný, uhličitan čeřitý a molybdenan amonný jako výchozí látky pro vznik aktivních sloučenin.

Příklad, nikoli však jakkoli omezující, je uvedeno toto složení oxidů v % hmotnostně:

Pe₂0₃ 78%, K₂0 12%, Ce0₂ 5%, MgO 2%, W0₃ 0,9%, Mo0₃ 2,1% Jiné příkladné složení, rovněž za vyjádření formou oxidů v % hmotnostně:

-10Pe₂0₃ 74%, K₂0 6%, Ce0₂ 10%, MgO 4%, W0₃ 6%

Katalyzátory s nejednotným složením, jak se získají nanášením promotoru na povrch, hakož i stabilizujících složek na granule obsahují 40-95% oxidu železitého, 5-30% oxidu alkalického kovu, 0,05-4% oxidu kovu žíravých zemin, 0,1 - 10% oxidu kovu serie lanthanidů, 0,05- 4% oxidu chromitého, moly nde nového nebo Wolframového.

Zvláště výhodnými kromě oxidu železitého jsou oxid draselný, vápenatý,horečnatý, ceričitý, chromitý, molybdenový a wolframový.

Výhodné, nikoli však jakkoli omezující příklady jsou uvedeny zde dále® Označení hvězdičkou znamená, že složku lze nanášet na povrcho

0 b s	a h	v %
^ί’^θ2°3	k₂o	Ce0₂	MgO	GaO Cr₂O₃	MoO^	wo₃
78	12	5	2	0,09⁺	«m	2,1	0,9
78	14	5	0,l⁺	-	-	2	0,9
74,5	16,1	9,6	4,0	•m	-	-	5,8
78	3fc2	5	2,9	-	-	2	0,l⁺
78	12	5	4	-	-	0,l⁺	0,9
78	14	5	2,8	-	-	o,i⁺	o,i⁺
78	12 0,1'	5 i-	4,6	—	0,l⁺	o,l⁺	o,i⁺
Reakce při	dehydrogenování <	ethylbenzenu na	styren	se
provádí obv	•ykle :	za teploty í	540 až	650°0 za	tlaku,	, který	může
být vyšší,	• v sz z mzsi	nebo rovný	tlaku	běžnému.	Nižší	tlaky \

' v ^v Z jsou výhodné z thermodynamických důvodů, protože umožňuji vyšší konverzi za stejné teploty®

Další příklady jsou připojeny k doložení postupu, nikoli však k jakémukoli omezování rozsahu vynálezu.

-11Příklady

Konečná axiální pevnost v tahu byla stanovena použitím ASTM D 4179/82; sypná hustota dle ASTM D 4164/82. Srovnávací příklad 1

Připraví se pasta smícháním hydratovaného oxidu železitého, uhličitanu ceričitého, hořečngtého a oxidu wolframového s vodným roztokem hydroxidu dr_aselného tak, že se získá konečný produkt pro katalýzu s tímto složením (za vyjádření formou oxidů v % hmotnostních):

oxidy železitý	% 76,1
dr₈selný	14,0
ceričitý	6,5
hořečnatý	2,5
wolframový	0,9

Z pasty se vytlačují granule délky 5 mm a o průměru 3,5 mm, tyto granule se suší 16 hodin za teploty 150°C a pak se kalcinují 2 hodiny při 400°C. Některé z granulí se kalcinují 2 hodiny při 700°C. Ty představují katalyzátoř 1.

Příklad 1

Druhá část granulí připravených podle srovnávacího příkladu 1 se rozdrtí a prášek se tabletuje za použití kyseliny stearové jako vnějšího maziva. Plunžr a válcovitá komora tabletovacího zařízení se pokryjí tenkou vrstvou stearové kyseliny, kontinuálně nanášené proudem vzduchu» Tabletováním se získají válečky délky 4 mm s vnitřním otvorem o průměru 2 mm, použitý tlak: 500 kg/cm . Válcovité granule se kalcinují při 700°C 2 hodiny.

-12Takto se připraví katalyzátor č.2. Konečná axiální pev-» nost v tahu: 13,4 N/částečku.

Příklad 2

Druhý podíl granulí, připravených podle srovnávacího příkladu 1 se rozdrtí a dále se provede tabletování (za externího mazání kyselinou stearovou) do tvaru válečků se třemi záhyby a třemi rovnoběžně orientovanými otvory o vnitřním průměru 1,3 mm, tlouštce stěny 0,8 mm, poloměru obvodu 2,5 mm, výška 5 mm. Otvory se nalézají v rozích rovnostranného trojúhelníku. Tablety se kalcinují 2 hodiny při 700°G_o

Toto je katalyzátor č.3. Konečná axiální pevnost v tahu tohoto katalyzátoru je 20,9 N/částečku.

Příklad 3

Za použití postupu ze srovnávacího příkladu 1 se připraví katalyzátor s tímto hmotnostním složením, vyjádřeným formou oxidů:

Pe₂0₃ 74,5%, K₂0 6,1%, Ce0₂ 9,6%, MgO 4,0%, W0₃ 5,8%

Oxid žele žitý se použije v červené sférické formě, oxid draselný se vnáší formou hydroxidu. Následuje kalcinování 4 hodiny za teploty 800°C_o

Získá se tak katalyzátor č.4.

Příklad 4

Část granulí, připravených postupem z příkladu 3, se rozdrtí a tabletuje podle postupu z příkladu 2, takže se tím získají granulky se třemi záhaby a třemi průchozími otvory s charakteristikami, jak jsou specifikovány v příkladu 2,

Jako vnější mazivo se použije místo kyseliny stearové její hořečnatá sůl.

Konečná axiální pevnost v tahu tohoto katalyzátoru: 32 N/čás tečku, 38% objemu připadá na póry o poloměru 600 až 800 $, 11%

-13na póry o poloměru 800 až 1000 Á, 12% na póry o poloměru

1000 až 2000 8 a 6% na póry o poloměru 2000 až 4000 8»

Nebyly tam žádné makropory o poloměru nad 50000 2

Povrchová plocha katalyzátoru: 4,9 m /g, poréznost 0,17 ml/g.

Toto je katalyzátor č_o5o

Příklad 5

Katalyzátory č_o 1, 2, 3, 4 a 5 se testují v ocelovém reaktoru s vnitřním průměrem 35 mm. Při každém z testů se 200 cm katalyzátoru umístí v reaktoru na ocelové mřížce.

S každým z katalyzátorů se provedou testy za teploty 570°,

590° a 6lO°Cj při nich se vodní páry a ethylbenzen, předehřáté na výše uvedené teploty, vedou katalytickým ložem za poměru vody k ethylbenzenu 2,4 hmotnostněc Výstupní tlak: 1,05 atm, hodinová prostorová rychlost ethylbenzenu: 0,5.

Vzorky reakčních produktů se jímají 2 hodiny poté, co byla soustava stabilizována nejméně po 20 hodin pro každou z podmínek. Procenty konverze a molární selektivita jsou uvedeny v následující tabulce:

-14Tabulka

Katalyzátor 1

Zdánlivá hustota 1,08 g/ml

Teplota °C % konverze selektivita v % 570 50,31 93,3

590

610

62,47

74,62

91,34

88,05

Katalyzátor 2 Zdánlivá hustota 1,01 g/ml

570

590 610

54,66

64,85

75,34

93,34

91,82

88,73

Katalyzátor 3 Zdánlivá hustota 0,857 g/ml

Katalyzátor 4 Zdánlivá hustota 1,42 g/ml

Katalyzátor 5 Zdánlivá hustota 1,08 g/ml

570

590

610

570

55,12

65,43

76,17

93,53

91,70

89,08

Claims

la Katalyzátory ve formě granulí s definovaný® 9 9T0 válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce k použi•f‘2 tí při dehydrogenaci ethylbenzenu na styren, ohoahn j-Γqý „ — jako aktivní složky oxid železitý a promotory ze skupiny, kterou tvoří oxidy alkalických kovů. a kovů žíravých zemin, oxidy lanthanidové skupiny a oxidy chromitý, wolframový a molybdenový, získané lisovací® tvarováním práškovaných výchozích látek a/nebo aktivních složek za použití pro mazání maziva, nanesená na stěny tvarovacího lisu a na plunžry v tavenihěo
2oKatalyzátory ve formě granulí s definovaným válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce k použití při dehydrogenaci ethylbenzenu na styren, obsahující jako aktivní složky oxid železitý a promotory ze skupiny, kterou tvoří oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidy lanthanidové skupiny a oxidy chromitý, wolframový a molybdenový s porézností mezi 0,15 a 0,35 cm /g a kde distribuční křivka poloměru pórů značí 50% pórů o průměru nad 600 Á s tím že tamže nejsou žádné makropory s poloměrem nad 50000
3o Katalyzátory podle nároků 1 a 2 ve formě válcovitých granulí s jedním či více otvory po délce, které jsou vzájemně rovnoběžné k sobě £ k ose granule.
4o Katalyzátory podle nároků 1 a 2 ve formě granulí s více záhybů na povrchu, kteréžto záhyby jsou koaxiální k uvedeným otvorům uvnitřo
5. Katalyzátory podle nároku 4 se třemi podélnými otvory, kde poměr mezi roztečí odvorů a průměrem řečených otvorů je mezi 1,15 až 1,5 a poměr mezi výškou granule a roztečí otvorů je mezi 1,5 až 2,5 o

-1β
6o Katalyzátory ve formě granulí s definovaným válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce uvnitř, použitelné při dehydrogenování ethylbenzenu na styren a obsahující jako aktivní složku oxid železitý a promotory ze skupinyoxidů alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidů lanthanidové serir, oxidů chromitého, molybdenového a wolframového s konečnou axiální pevností v tahu (ve směru osy vnitřních otvorů) nad 15 N/částečku.
7o Katalyzátory podle nároku 6, kde konečná pevnost v tahu je mezi 20 až 80 N/částečku.
8₀ Katalyzátory podle nároků 6 a 7 ve formě granulí a více vnějších záhybů, které jsou koaxiální s osobu otvorů uvnitř a kde poměr mezi roztečí otvorů a jejich prům+rem je mezi 1,15 až 1,5 a poměr mezi výškou granule a roztečí otvo rů je mezi 1,5 až 2,5«
9. Způsob dehydrogenování ethylbenzenu na styren, vyznačující se tím, že se použije katalyzátor podle předchozích nároků 1 až 8_O
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že váhový poměr páry k ethylbenzenu při dehydrogenaci ethylbenzenu je nad 1,5«