CZ383296A3 - Process for producing soft paper articles from waste newsprint - Google Patents

Description

Tento vynález se týká způsobu výroby měkkých papírových produktů ze starého novinového papíru.

i

Dosavadní stav techniky ¹ -r-a

Pro každý způsob pnpravy papíru existuje vztah

hrubostí vlákna a jakosti produktu z hlediska měkkosti produktu nebo pocitu při doteku ruky. Vysoce jakostní a proto nákladná vlákna, jako jsou bělená vlákna kraftového papíru ze severského měkkého dřeva jsou jemná a flexibilní a vedou k výrobě vysoce jakostní produktů z tenkého papíru.

V protikladu s tím mechanické rozvlákňování měkkého dřeva vede k produkci hrubých vláken ve vysokém výtěžku, která se obvykle používají při výrobě novinového papíru. Novinový papír obsahuje převážnou část hrubých vláken ve vysokém výtěžku, obvykle obsahuje vlákna z dřevoviny rozmělněné kamenem (SGW), vlákna upravená termomechanicky (TMP) a/nebo vlákna upravená chemicko termomechanicky (CTMP). Taková hrubá vlákna pro novinový tisk jsou obvykle vysoce čištěná, aby se zařídily lomy a fibrilace, které pomáhají dodat pevnost výslednému novinovému papíru. Takové čištění mění odvodňovací schopnost hrubých vláken z vysoké odvodňovací schopnosti hrubých vláken na vlákna s malou odvodňovací schopností.

Pokud taková vyčištěná, hrubá mechanická vlákna se použijí při způsobu výroby tenkého papíru, výsledná list má vlastnosti podřadného tenkého papíru, protože není měkký. Nedávné důkladné objasnění vedoucí k porozumění dosavadnímu stavu mezi vztahem mezi měkkostí tenkého papíru a hrubosti vlákna je obsaženo v kanadském patentu č. 2 076 615.

Pokusy jako produkt vyrobit tenký papír nebo sanitární papír typu krepového ručníkového papíru z hlavního podílu vláken získávaných ve vysokém výtěžku, jako je vlákna upravená chemicko termomechanicky, vlákna upravená termomechanicky nebo vlákna z dřevoviny rozmělněné kamenem, nebyly úspěšné. Podobně výroba měkkého tenkého papíru a krepového ručníkového papíru při recyklaci starého novinového papíru nebyla zvláště úspěšná, protože převládající vlákna ve starém novinovém papíru jsou vlákna získaná ve vysokém výtěžku, s nízkou odvodňovací schopností, která jsou hrubá. Jiná okolnost působící komplikace při produkci měkkého tenkého papíru a produkci krepového ručníkového papíru recyklací starého novinového papíru spočívá v obtížném provozování stroje na výrobu novinového papíru, co je způsobeno slabým odvodněním, které je spojeno s nízkou odvodňovací schopností vláken a s problémy, jež jsou způsobeny vysokým množstvím jemného podílu a jiných substancí, které se oddělují od vláken a hromadí ve vodním systému stroje na výrobu papíru (podsítová voda). Tyto materiály způsobují obtíže při krepování listu tenkého papíru ze sušicího bubnu Yankee, a proto nutnost provozovat stroj na výrobu papíru za podmínek, které nepomáhají k maximální měkkosti. Tento vynález řeší tyto obtíže enzymatickou úpravou vláken a uvolněním části tiskařských olejů z vláken, čímž vlákna měknou a poskytují vlastnosti po uvolnění, které napomáhají ve stupni krepování na stroji pro výrobu papíru.

V důsledku toho dřívější nedosažitelná úroveň tenkého papíru je možná podle tohoto vynálezu, s recyklovanými vlákny novinového papíru.

Obvyklé recyklování starého novinového papíru k dosažení vláken typu srovnatelného s vlákny používanými původně pro výrobu novinového papíru je známé v oboru jako odstraňování tiskařské černi a obvykle zahrnuje rozvlákňování, promytí, běžně prováděné s povrchově aktivními látkami, třídění, solubilizaci nerozpustných nečistot (kontaminan tů), obvykle zpracováním se silnou žíravinou, promytí a bělení vláken, aby se působilo proti účinkům žloutnutí ze zpracování se silnou žíravinou.

Prvním stupněm při běžné recyklaci starého novinového papíru je rozdělení papíru na jednotlivá vlákna ve vodě za vzniku suspenze buničiny, s následujícím odstraněním tiskařských barev a nečistot z vláken kombinací různých stupňů procesu, jako je třídění, čištění odstřeďováním, promývání, flotace a podobně. Stupněm třídění a čištění odstřeďováním se odstraní velké nečistoty, jako jsou svorky, drátěné skobky, plastické hmoty a podobné. Prvotním účelem stupně promývání a flotace je dosáhnout solubilizace a/nebo suspendování nečistot ve vodě a odstranění nečistot z vlákna Povrchově aktivní látky a žíraviny se přidávají k usnadnění solubilizace a oddělení nečistot z vláken. Pokud se použije žíraviny k usnadnění odstranění nečistot, naneštěstí nastane určité žloutnutí vláken v důsledku zpracování se žíravinou. Po zpracování se žíravinou a promývání nebo během těchto operací se vlákna obvykle bělí (například peroxidem vodíku), aby se zapůsobilo proti účinku žloutnutí vyvolanému zpracová ním se žíravinou nebo aby se připravila lepší vlákna, která mají vyšší bělost, než vlákna z původního odpadního papíru. Čistá a bělená vlákna, zbavená nečistot, se obvykle smíchají v dosud nepoužitými (čerstvými) vlákny a poté použijí při způsobu výroby papíru, pro které jsou vhodné vlastnosti vláken. Protože výchozími vlákny jsou vlákna typu novinového papíru, to znamená hrubá vlákna s nízkou odvodňovací schopností a nízkou bělostí, taková recyklovaná vlákna se nejčastěji znovu používají pro výrobu čistého novinového papíru. Tato vlákna obecně nejsou vhodná, pro jejich vysokou hrubost a nízkou odvodňovací schopností pro výrobu produktů z měkkého tenkého papíru, aniž by byly smíseny s vysokým podílem jakostnějších vláken, jako bělené kraftové buničiny ze severského měkkého dřeva.

Obvyklé rozmělňování použitého novinového papíru k dosažení recylovaných vláken z novinového papíru je běžně prováděno ve vysoko roztíracím rozvlákňovači při konsistenci 4 až 8 % a za teploty 32 až 71 °C po dobu od 20 do 60 minut, v závislosti na přesném typu odpadního papíru, který je podroben zpracování. Roztok hydroxidu sodného nebo jiných alkalických substancí, jako křemičitanu sodného, se obvykle používá ke zvýšení hodnoty pH suspenze buničiny na hodnotu pH od 9 do 10, aby se napomohlo oddělení vláken (rozvlákněním) a také uvolnění tiskařských barev a oddělení nečistot z vlákna. Při alkalické hodnotě pH rostlinných olejů v tiskařských barvách se tyto barvy zmýdelňují svým převedením na odpovídající mýdla, zatímco minerální oleje se emulgují kombinačním působením alkalické hodnoty pH, mýdel a povrchově aktivních látek, z nichž všechny zvyšují odstranění olejů během promývání. Obvykle se přidávají povrchově aktivní látky napomáhájícící odstranění tiskařských barev (pro vyšší rozmezí hodnot pH), aby se dále pomohlo oddělení tiskařských barev z vlákna.

Stupeň zpracování se žíravinou, při recyklačních procesech starého novinového papíru k získání čistých jakostních vláken, způsobuje nabotnání vláken a obvykle je doprovázen solubilizací řady složek. Kromě toho ke zmýdelnění tiskařských olejů na bázi rostlinných olejů žíravinou také přistupuje zmýdelnění přírodních organických kyselin, které jsou obvykle přítomny ve starých novinových papírech, za vzniku odpovídajících mýdel ze zmýdelnitelných materiálů. To nejen způsobuje, že tyto rostlinné oleje a organické kyseliny se stanou rozpustné ve vodě jako saponifikovaná mýdla, ale mýdla takto vzniklá napomáhají k odstranění jiných nečistot z vláken, jako nezmýdelněných tiskařských olejů (minerálních olejů). Tyto látky se následně odstraňují z vláken promýváním a/nebo flotací po zpracování se žíravinou.

Hlavní recyklátor starého novinového papíru, Garden State Paper, v nedávném článku označeném názvem The Big D: Getting Rid of the Ink in Recycled Fiber, publikovaném v časopise Paper Age, 1991 Recycling Annual, na str. 23 a 50, a v dalším článku pojmenovaném Recycling from the Newsprint Perspective, publikovaném v časopise Paper Age, 1991 Recycling Annual, na str. 9, 12 a 13, popisuje svůj způsob recyklace novinového papíru a odstraňování tiskařských barev z novinového papíru jako čištění a třídění následované řadou 3 promývání, která jsou usnadněna přidáním chemikálií k emulgování tiskařských olejů a pryskyřic. Znovu pomocí tohoto procesu se odstraňují složky tiskařské barvy včetně olejů, tak úplně, jak jen je možné. To je zvláště důležité, protože recyklovaná vlákna novinového papíru se zpracovávají na čistý novinový papír, který by měl mít přiměřenou bělost nebo pevnost bez odstraňování složek tiskařské barvy.

Obecná složka systémů pro odstraňování tiskařských barev z odpadního novinového papíru zahrnuje oddělování tiskařských barev z vláken a odstraňování tiskařských barev, obvykle ve stupních promývání a flotace. Třebaže obvyklé alkalické látky jsou velmi účinné při odstraňování tiskařských barev, mohou mít známé nevýhody spočívající ve snížení bělosti. Nedávný výzkum byl zaměřen na to, aby se vyhnulo použití alkalických chemikálií k odstranění tiskařských barev v systémech pro takovéto odstraňování tiskařských barev.

Nedávný vývoj odstraňování tiskařských barev z odpadního papíru (britská patentová přihláška č. 2 231 595, publikovaná dne 21. listopadu 1990, o názvu Deinking Water Printed Paper Using Enzymes a publikace North Carolina State University o názvu Enzymatic Deinking of Flexographic Printed Newsprint: Black and Colored Inks) řeší použití enzymů, které napomáhají odloučení a odstranění tiskařských barev z vláken. Tyto způsoby popisují použití enzymů, jako je celuláza, pektináza, xylanáza a hemiceluláza, k usnadnění odstraňování tiskařských barev, bez negativních účinků zpracování s žíravinou na bělost, společně s použitím flotace k odstranění aglomerovaných částic tiskařské barvy. Protože tiskařské oleje jsou lehčí než voda, snadno se odstraňují flotačním zpracováním, obzvláště vzhledem k přidaným chemikáliím, které pomáhají oddělení. Třebaže se použijí enzymy, důkladné odstranění složek tiskařských barev je v protikladu k předmětu tohoto vynálezu, který udržuje oleje pro měkkost tenkého papíru.

Publikace předložená na 5. mezinárodní konferenci o biotechnologii, konané od 27. do 30. května 1992 v Kyoto (Japonsko), o názvu Enzyme Deinking of Newsprint Waste, autor John A. Heitmann, Thomas W. Joyce a D. Y. Prasad, popisuje výzkum prováděný departmentem výzkumu dřeva a papíru na North Carolina State University, Raleigh, North Carolina (USA). Tato publikace popisuje použití kyselých flotačních systémů k odstranění tiskařských barev, ve kterých jedinými použitými chemikáliemi jsou enzymy, chlorid vápenatý a povrchově aktivní látka. Jako enzymy slouží přípravky, které obsahují jak celulázu, tak hemicelulázu. Zvýšení odvodňovací schopnosti a bělosti není zmíněno, avšak důležitý rozdíl spočívá v tom, že popsaný kyselý flotační systém pro odstranění tiskařské barvy odstraňuje takovou tiskařskou barvu společně se souvisejícími oleji, co je v protikladu k tomuto vynálezu.

Nedávno se použilo buničiny o vysoké konsistenci (13 až 18 %) pro recyklování starého novinového papíru. Tento typ technologie zpracování buničiny využívá přídavného účinku odírání a/nebo prohnětení mezi vlákny a/nebo papírem při vyšší konsistenci k uvolnění vláken a napomáhá tak pro oddělování tiskařských barev z vláken. Obecně teplota rozvlákňování, doba a chemické přísady jsou stejné jako při rozvlákňování o nižší konsistenci, které je popsáno výše.

Tento vynález se vyhýbá obvyklému odstraňování tiskařských barev s tím, že na místo toho uchovává významnou složku tiskařských barev, například oleje z tiskařských barev. Tento vynález je založen na zjištění, že pokud se olejová složka tiskařské barvy neodstraní z hrubých vláken ve starém novinovém papíru, může se dosáhnout překvapivé vysoké jakosti produktů, kterými jsou měkké tenké papíry. K dosažení tohoto úkolu se používají prostředky na bázi enzymů, k uvolnění omezeného množství složek tiskařských barev, které se odstraňují a/nebo redistribuují na vláknech. Kromě toho tím, že se vyhne podmínkám zmýdelnění, například alkalickému zmýdelnění olejů na bázi mastných kyselin, jako rostlinných olejů, a vláknitým složkám, jako jsou hemicelulózy, není dovoleno vyluhování z vlákna ve vodním systému stroje pro výrobu papíru, dochází k nesnázím s krepovací operací.

Podstata vynálezu

Tento vynález skýtá způsob úpravy typu hrubé buničiny s vysokým výtěžkem na buničiny vhodné pro výrobu produktů tvořených typem měkkého tenkého papíru. Typ hrubé buničiny o nízké odvodňovací schopnosti a vysokém výtěžku se obvykle nachází v novinovém papíru a v souladu s tímto vynálezem se může upravit za vzniku produktů tvořených měkkým tenkým papírem při zachování určitých typů nečistot, které se obvykle nacházejí ve starém novinovém papíru nebo ve vláknech, a znečištěná vlákna se podrobují zpracování specifickými enzymy, výhodně zatímco vlákna botnají ve vodě a povrchově aktivní látce. Naproti tomu stejná vlákna, pokud se zbaví tiskové barvy k odstranění olejových nečistot, nevedou k produkci měkkých tenkých papírů jako produktů. Dosud nepoužitá hrubá vlákna s vysokým výtěžkem (například vlákna z dřevoviny rozmělněné kamenem, vlákna upravená termomechanicky a vlákna upravená chemicko termomechanicky) mohou být přiměřená pro výrobu produktů typu měkkého tenkého papíru po přidání olejů, které se obvykle nacházejí jako nečistoty ve starém novinovém papíru a dosud nepoužitá vlákna se úmyslně podrobí zpracování s příslušným enzymem. Podle tohoto vynálezu se připravují nová vlákna a sanitární papírové produkty obsahující jako hlavní část enzymem zpracovaný typ hrubých vláken s vysokým výtěžkem, obsahující pouze olejové nečistoty. Zpracování s enzymem používá alespoň jeden enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy, jako xylanázy, a lipázy.

Zde uvedený způsob výroby sanitárních papírových produktů z novinového papíru, obsahujícího hrubá celulozová vlákna, který je potištěn tiskařskou barvou obsahující olej, zahrnuje:

a) rozvlákňování tohoto novinového papíru ve vodě za míchání, aby se dosáhlo suspenze buničiny s konzistencí od do 12 % a hodnoty pH nižší než je přibližně 8,0,

b) přidání enzymu zvoleného ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy do suspenze a udržování této suspenze buničiny za teploty nad přibližně 38 °C po dobu alespoň 15 minut a

c) použití této enzymem zpracované (a také s povrchově aktivní látkou zpracované) suspenze buničiny, jako hlavního zdroje vláken pro způsob výroby papíru vedoucí ke vzniku sanitárních papírových produktů.

Nový sanitární papírový produkt je vyroben z celulózových vláken, z nichž alespoň 80 % jsou hrubá vlákna, která mají hrubost podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a mají základní hmotnost od 3,17 do 18,14 kg na 500 archů (ream), normalizovanou (metrickou) pevnost v tahu od 5,0 do 20,0 a obsahují od 0,2 do 2,0 % oleje, vybraného ze souboru sestávajícího z rostlinných olejů a minerálních olejů.

Nový způsob úpravy celulózových vláken zahrnuje úpravu celulózových vláken ke zlepšení jejich vlastností v tenkém papíru a krepovém ručníkovém papíru a spočívá v tom, že se

a) přidá od 0,2 do 2,0 % minerálního oleje nebo rostlinného oleje k hrubým celulózovým vláknům buď před připravením takového materiálu na výrobu papíru nebo přimíchá přímo k tomuto materiálu na výrobu papíru a

b) k materiálu na výrobu papíru přidá za teploty nižší něž 60 °C enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy a buničina udržuje ve styku s tímto enzymem (a výhodně také s povrchově aktivní látkou) při konsistenci od 3 do 12 % a za teploty od 38 do 60 °C po dobu alespoň 15 minut.

Zlepšené celulózové vlákno pro přípravu sanitárních papírových produktů zde uvedené obsahuje celulózové vlákno upravené enzymem, které má hrubost vlákna podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m, a obsahují od 0,2 do 2,0 % oleje, vybraného ze souboru sestávajícího z rostlinných olejů a minerálních olejů.

Přehled obrázků na výkresech

Obrázek graficky znázorňuje vztah mezi hrubostí vlákna a měkkostí tenkého papíru, obvykle dosahovanou způsoby výroby lehčeného suchého krepového tenkého papíru a lepší výsledky dosažené podle tohoto vynálezu.

Tabulky I, II a III představují experimentální výsledky z příkladů 1, 2 a 3 v tabelární formě.

Dále je zařazen popis vynálezu a jeho výhodných provedení.

Tento vynález je založen na zjištění, že z vlákna hrubého typu s vysokým výtěžkem (to znamená vlákna vyrobeného převážně mechanickým oddělováním dřevěných vláken a obvykle obsahujícího alespoň 80 % hmotnostních zdroje materiálu) se mohou vyrobit produkty typu velmi měkkého tenkého papíru, kde produkt je kvalitativně srovnatelný s produkty tenkého papíru připravenými z nákladných bělených sulfátových vláken ze severského měkkého dřeva. Obzvláště produkty typu měkkého tenkého papíru se mohou připravovat ze starého novinového papíru (ONP) zadržujícího určité olejové nečistoty, běžně se nacházející v použitém novinovém papíru, přičemž vlákna použitého novinového papíru obsahující takové nečistoty se podrobí enzymovému zpracování a vyrobí se papír, který je znečištěn takovým olejem, a vlákna upravená enzymy. Při provádění tohoto vynálezu je rozhodující, aby bylo přítomno dostatečné množství olejů, obvykle se nacházejících v použitém novinovém papíru na vláknech nebo ve vláknech před výrobou tenkého papíru nebo jiných typů sanitárních papírových produktů (například ručníků, plenek a měkkého hedvábného papíru na stírání obličejového krému) z takových vláken. Kromě toho, pokud se odstraní olej během odstraňování tiskařské barvy nebo není přítomen, jako v případě dosud nepoužitých vláken, k vláknům se může přidávat olej a vlákna obsahující takový olej se mohou potom podrobit zpracování s enzymem před výrobou sanitárních papírových produktů z vláken upravených olejem a enzymem, aby se dosáhlo přínosu podle tohoto vynálezu.

Rostlinné a minerální oleje se běžně používají v tiskařských barvách pro novinový papír a nacházejí se v použitém novinovém papíru obvykle jako složka tiskařských barev. Za účelem zachování olejové složky v použitém novinovém papíru se obvykle novinový papír znovu rozvlákní a musí se upravit způsobem pro odstranění tiskařské barvy. Výhodná úprava obvyklého způsobu odstraňování tiskařské barvy spočívá ve vyloučení podmínek zmýdelnění, při kterých se oleje rostlinného typu (nebo jakékoli oleje obsahující esterovou skupinu) převedou na svá mýdla. Pokud se však tento olej odstraní během odstraňování tiskařské barvy, může se nahradit před zpracováním s enzymem.

Způsob provádění tohoto vynálezu, pokud začíná s použitým novinovým papírem, z širšího hlediska spočívá v tom, že se

1) rozvlákní novinový papír suspendováním tohoto novinového papíru ve vodě za míchání,

2) zpracuje suspenze buničiny z použitého novinového papíru s enzymem, jako je celuláza, xylanáza nebo lipáza nebo s kombinací takových enzymů, výhodně v kombinaci s povrchově aktivní látkou,

3) udržuje hodnota pH suspenze buničiny pod přibližně

8,0 a

4) použije suspendovaná buničina zpracovaná s enzymem jako část materiálu na výrobu papíru při způsobu výroby sanitárního papíru, výhodně při způsobu výroby tenkého papíru.

I když třídění, čištění, flotace a určité promývání suspenze buničiny může být provedeno před použitím materiálu jako materiálu na výrobu papíru pro sanitární papírové produkty (například na tenký papír, krepový ručníkový papír nebo plenky) je důležité, že podstatné množství olejových nečistot zůstává v buničině zachováno po takových stupních třídění, čištění, flotace a promývání nebo olejové nečistoty jsou nějak nahrazeny před zpracováním s enzymem a výrobou papíru.

Výhodně se stupně suspendování a zpracování enzymem provádějí v několika etapách, které začínají suspendováním novinového papíru na konzistenci od přibližně 3 do 12 %, s povrchové aktivní látkou nebo v její nepřítomnosti, výhodně za teploty suspenze buničiny nad přibližně 38 °C, přednostně za teploty okolo 82 °C a suspenze se udržuje při této zvýšené teplotě po dobu alespoň přibližně 15 minut. Potom se provede úprava hodnoty pH a sníží se teplota suspenze buničiny na teplotu, která je vhodná pro udržení podmínek aktivního enzymu a také se upraví se hodnota pH na hodnotu, které jsou vhodné pro udržení podmínek aktivního enzymu. Výhodnými podmínkami pro zpracování s enzymem jsou hodnota pH 4 až 7 a teplota pod přibližně 60 °C, výhodně pod 38 °C. Pokud se rozvlákňování novinového papíru provádí za podmínek, které jsou také vhodné pro zpracování enzymem, stupně rozmělňování a zpracování enzymem se mohou spojit. Pokud rozvlákňování a zpracování enzymem se spojí do jediného stupně, může se přidat enzym s povrchově aktivní látkou nebo bez této látky do vody buď před nebo po přidání novinového papíru pro rozvlákňování. Výhodně se povrchově aktivní látka typu obvykle používaného pro nečistoty odstraňované z novinového papíru recyklačními způsoby přidává do suspenze buničiny.

Může se přidat alespoň jeden enzym a výhodně se vybere ze souboru zahrnujícího celulázu, xylanázu a lipázu. Buničina se může udržovat ve styku s enzymem po dobu alespoň 15 minut a výhodně po dobu přibližně 30 minut. Třebaže se může použít delší doby styku buničiny s enzymem, není to zapotřebí. Doba styku buničiny s enzym, která je delší než 30 minut, by pomohla, pokud by se použilo menšího množství enzymů.

Rozhodující složkou při výše uvedené části procesu jsou oleje typu běžné se nacházejícího v tiskařských barvách, které mají být ve styku s vlákny během zpracováním enzymem a takového oleje mají být zachovány ve nebo na vláknech během výroby papíru. Aniž by byla snaha vázat se na teorii, původci tohoto vynálezu zastávají názor, že hrubá vlákna se stanou velmi vhodnými pro výrobu typů měkkých tenkých papíru pro sanitární papírové produkty tím, že nastane určitá interakce mezi vlákny, oleji a enzymy, která je zvyšována přítomností povrchové aktivní látky. Tato interakce synergicky zlepšuje vlastnosti připraveného tenkého papíru z hrubých vláken navzdory skutečnosti, že vlákna zůstávají hrubá.

Způsob rozvlákňování podle tohoto vynálezu výhodně zlepšuje rozvlákňování starého novinového papíru (ONP) na konsistenci 6 až 9 % při zvýšené teplotě, která je ve výhodném rozmezí od 49 do 82 °C. Doba rozvlákňování může být v rozmezí od 15 do 60 minut. Suspenze se potom ochladí na teplotu od 49 do 60 °C a přenese do udržovací a/nebo mísící komory, kde se upraví hodnota pH na 4 až 7. Potom se přidá povrchově aktivní látka pro odstranění tiskařské barvy, vhodná pro nízké rozmezí hodnoty pH, výhodné před přidáním enzymu. Enzymy se přidají do suspenze buničiny a nechají reagovat s vlákny a olejem během reakční doby alespoň 15 minut a výhodně po dobu přibližně 30 minut. Hodnota pH suspenze se potom upraví na 7 a buničina je poté připravena pro proces výroby papíru. Další třídění není zapotřebí, třebaže třídění a/nebo čištění odstřeďováním se může prodávět k odstranění velkých částic nečistot, jako jsou spínátka papíru, aby se ochránil stroj na výrobu papíru. Podle potřeby se může provést omezené promytí buničiny zpracované enzymem a znečištěné olejem ve stroji na výrobu papíru za použití nepromyté buničiny v materiálu na výrobu papíru na stroji pro takovou výrobu. Pokud suspenze buničiny není promyta před strojem na výrobu papíru, volný flotující a rozpuštěný materiál se může vymýt na stroji na výrobu papíru, při vytvoření výrobku a odstranit ze stroje na výrobu papíru s podsítovou vodou za použití flotačního stupně pro nečistoty odstraňované podsítovou vodou ze stroje na výrobu papíru. To se může provádět za použití suchého síta a rozpouštěcího procesu flotace vzduchem, jako je Kraftovo čiřidlo, k vyčištění podsítové vody pro nové použití ve stroji na výrobu papíru.

Barviva

Vlákna recyklovaného novinového papíru podle tohoto vynálezu zadržují nečistoty tvořené tiskařskou barvou a jsou proto světle šedé barvy. Produkty z tenkého papíru zhotovené z větší částí takových vláken jsou výhodně barveny na příjemnější barvu. Barviva vhodná podle tohoto vynálezu musí být rozpustná ve vodě a protože nastávají obtíže s rovnoměrným barvením vláken znečištěných olejem, barviva mají být substantivní (přímá) pro celulózová vlákna. Barviva mají být kationická, to znamená, že budou tvořit positivně změněné barevné kationy, pokud budou disociovány ve vodě. Tato barviva jsou obzvláště dobře vhodná pro barvení mechanické a nebělené chemické buničiny. Vlákna takové buničiny obsahují významný počet kyselých skupin, se kterými kladně nabité kationy mohou reagovat za vzniku solí. Tato barviva se mohou vybrat mimo jiné z bázických barviv, skupiny dobře známé z dosavadního stavu techniky, ve kterých bázická skupina je nedílnou součástí chromoforu, nebo z novější skupiny kationových přímých barviv, ve kterých bázická skupina leží mimo resonanční systém molekuly. Barvivo se výhodně přidává v množství, které je od 0,01 do 3 % hmotnostních, výhodněji od 0,05 do 0,5 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost vlákna usušeného na vzduchu.

Tato barviva se mohou aplikovat při libovolné hodnotě pH pro výrobu papíru, buď v kyselé nebo neutrální oblasti. Vynikající afinita barviv k neběleným vláknům dovoluje, aby se přidávaly do systému pro výrobu papíru tak pozdě, jako na přívodu do nastřikovacího větráku, avšak s delší dobou setrvání. Například by bylo výhodné, aby se barviva zaváděla na sací straně dopravní komory čerpadla stroje. V každém případě je žádoucí koncentrovaná surovina s dobrým mícháním.

Enzymy

Vhodné enzymy pro použití podle tohoto vynálezu mají být vybrány ze souboru sestávajícího z enzymů celuláza, hemiceluláza (například xylanáza) nebo lipáza a výhodně se použije kombinace jednoho z každého typu. Každý typ enzymu funkčně směřuje k rozdílným složkám použitých vláken novinového papíru a/nebo nečistotám obvykle spojeným s takovými vlákny. Celulázové enzymy přispívají k odstranění odstraňované tiskařská barvy napadnutím celulózové složky vlákna v blízkosti tiskařské barvy. Xyláza a jiné hemicelulózy působí na hemicelulózové složky vlákna pro zvýšení bělosti, zatímco lipáza napadá pryskyřice ve vláknech a v prostředcích tiskařské barvy.

Když se všechny tři typy enzymů použijí dohromady, dostaví se synergické výsledky, které dosáhnou lepšího odstraní tiskařské barvy, stejně jako eliminace tak zvaných lepivých složek. Lepivé složky jsou dobře známé nečistoty v použitém papíru, které vyplývají z pojiv, citlivých značkovačů atd. a jsou známé jako příčina problémů s provozováním strojů na výrobu papíru. Směs se výhodně zvolí z enzymů, které budou působit na potištěný odpadní papír takovým způsobem, že se zvýší měkkost tenkého papíru a upraví nečistoty, takže nepoškodí operaci stroje na výrobu papíru. Také buničina ošetřená enzymem podle tohoto vynálezu bude zlepšovat schopnost provozování papírenského stroje a produkovat lepší produkt při nízkých nákladech.

Hemiceluláza je obecný výraz popisující různé typy enzymů, z nichž každý degraduje zvláštní typy sloučenin, které jsou obecně známy jako hemicelulózy a nacházejí se ve dřevě a jiných rostlinných materiálech. Xylanáza je výhodný hemicelulázový enzym, protože je aktivní vůči xylanu, obecnému typu hemicelulázy. Složky hemicelulázy se odlišují od rostliny k rostlině. Nejhojnější z hemicelulóz dřeva jsou xylany, co jsou polymery 1,4-vázaných β-D-xylopyranózových skupin, z nichž některé nesou krátké boční řetězce, jako jsou

1.3- vázané α-1-arabinofuranózové skupiny nebo esterifikované 1,2-vázané α-d-glukuronové kyselé skupiny. Také důležité, obzvláště u měkkého dřeva, jsou 1,4-p-D-glukomannany s nahodile distribuovanými glukózovými a mannózovými skupinami, které nesou boční řetězce, jako 1,6-vázané a-D-galaktopyranózové skupiny. Hemicelulóza se liší od celulózy ve třech důležitých ohledech. Na prvním místě obsahuje několik odlišných skupin cukru, zatímco celulóza obsahuje pouze

1.4- p-D-glukopyranózové skupiny. Za druhé se projevuje značný stupeň rozvětvení řetězce, zatímco celulóza má přísně lineární polymer. Za třetí, stupeň polymerace přírodní celulózy je desetkrát až tisíckrát vyšší než u většiny hemicelulóz. Výraz hemiceluláza se vztahuje k některé specifické třídě enzymů, která reaguje se zvláštní hemicelulózou, a jako taková hemicelulóza není specifickou skupinou enzymu, ale generickým výrazem druhu pro skupin tříd enzymů. Xylanáza je zvláštní třída enzymů, která napadá xylan a proto xylanáza spadá pod obecný výraz hemiceluláza.

Mnohé typy enzymů by se mohly použít ve třídách enzymů, které je známy jako celuláza, xylanáza (nebo jiná hemiceluláza) a lipáza. Celuláza má největší komerčně dostupný výběr, protože pochází z řady různých zdrojů, jako z Aspergillis niger, Trichoderma reesei, Trichoderma viride, Trichoderma koningi, F. solani, Penicillium pinophilum a Penicillium funiculosum. Je výhodné, pokud se používá celuláza, která má endo-exo glukanázové funkční skupiny k působení jak v amorfních, tak krystalických oblastech celulózy, takže enzym může působit v libovolném místě celulózového povrchu, kde je postižena tiskařská barva.

Výhodná celuláza je produkt, který se prodává pod ochrannou známkou Celluclast^^R^ 1.5 L u Enzyme Process Division, Bioindustrial Group, Novo Nordisk A/S, Novo Allé, 2880 Bagsvaerd, Dánsko. Celluclast 1.5 L je kapalný celulázo vý přípravek připravený submerzní fermentací zvoleného kmene houby Trichoderma reesei. Enzym katalyzuje odbourávání celulózy na glukózu, cellobiózu a vyšší glukózové polymery. Relativní množství vzniklých reakčních produktů závisí na reakčních podmínkách. Celluclast 1.5 L má enzymatickou aktivitu 1500 NCU/g a jde o hnědou kapalinu se specifickou hmotností přibližně 1,2 g/ml. Aktivita se stanovuje na základě Novo celulázových jednotek (NCU). Jedna NCU je množství enzymu, které za normalizovaných podmínek, způsobí degradaci karboxymethylcelulózy na redukující uhlohydráty (cukry) s redukční sílou odpovídající 1 μιηοΐ (mikromol) glukózy za minutu. Normalizované podmínky jsou: substrát karboxymethylcelulóza (CMC Hercules-7LFD), teplota 40 °C, hodnota pH 4,8, reakční doba 20 minut.

Xylanáza se může získat ze zdroje, jakým je A. pullulans, Streptomyces lividans nebo Streptomyces roseiscleroticus. Jejím účelem je napadat xylanový podíl ligocelulózového vlákna, který je pokládán za vázaný k bíle zbarvené celulóze s hnědě zbarveným ligninem. Proto působení na xylan hemicelulózu zvyšuje odstranění ligninu a tak způsobuje, že vlákno je bělejší. Není nezbytné, aby xylanáza byla zbavena celulázy nebo některého zvláštního biologického zdroje. V tomto ohledu by se mohl použít bez čištění enzym houby žampionu (mushroom) (vícenásobné enzymy nacházející se po růstu takové houby).

Jedním výhodným xylanázovým enzymem je Pulpzyme^^R^ HA, co je xylanázový přípravek odvozený od zvoleného kmene houby Trychoderma reesei, který je dostupný u Enzyme Process Division, Bioindustrial Group, Novo Nordisk A/S, Novo Allé, 2880 Bagsvaerd, Dánsko. Pulpzyme^^R^ HA projevuje endo-l,4-p-D-xylanázovou (EC 3.2.1.8), stejně jako exo-1,4-p-D-xylanázovou (EC 3.2.1.37) aktivitu. Pulpzyme^^R^ HA má určitý rozsah celulázové aktivity, kromě své xylanázové aktivity.

Pulpzyme(^R) HA je hnědý kapalný přípravek s aktivitou 500 XYU/g, který projevuje přibližně 300 jednotek endo-glukanázové aktivity (EGU/g). Jedna jednotka xylanázové aktivity (XYU) je definována jako množství enzymu, které za normalizovaných podmínek (hodnota pH 3,8, teplota 30 °C, doba inkubace 20 minut) způsobí degradaci xylanu z modřínu na redukující uhlohydráty (cukry) redukční silou odpovídající 1 μπιοί xylózy. Jedna endo-glukanázová jednotka (EGU) je definována jako množství enzymu, které za normalizovaných podmínek (hodnota pH 6,0, teplota 40 °C, doba inkubace 30 minut) snižuje viskozitu roztoku karboxymethylcelulózy ve stejném rozsahu, jako enzym normalizované definující 1 EGU. Pulpzyme' ’ HA má velmi nízkou aktivitu vůči krystalické celulóze.

Jiná výhodná xyláza je Puplzyme^^R^ HB, co je xylanázový přípravek odvozený od zvoleného kmene bakteriálního původu. Tento přípravek je dostupný od Enzyme Process Division, Bioindustrial Group, Novo Nordisk A/S, Novo Allé, 2880 Bagsvaerd, Dánsko. Přípravek obsahuje endo-1,4-β-ϋ-xylanázovou aktivitu (EC 3.2.1.8) a je ve skutečnosti prostý celulázové aktivity. Puplzyme(^R) HB je komerčně dostupný jako hnědý kapalný přípravek, který má endo-xylanázovou aktivitu 600 EXU/g. Jedna jednotka endo-xylanázové aktivity (EXU) je definována jako množství enzymu, který za normalizovaných podmínek (hodnota pH 9,0, teplota 50 °C, doba inkubace 30 minut) způsobí degradaci RBB xylanu.

Lipáza může pocházet z Pseudomonas fragi, Candida cylindricea, Mucor javanicus, Pseudomonas fluorescens, Rhizopus javanicus, Rhizopus delemar, Rhizopus niveus a různých druhů Miehei, Myriococuum, Humicola, Aspergillus, Hyphozyma a Bacillus. Ty mají jak lipázovou, tak esterázovou aktivitu a jsou známé jako látky degradující triglycerid v pryskyřici dřeva na glycerol a mastné kyseliny. Jako takové lipázové enzymy mohou přímo napadat složky rostlinného oleje z tiskařské barvy. Glycerol produkovaný lipázovou aktivitou by mohl pomáhat změkčit celulózu.

Výhodný lipázový enzym je Resinase(^R) A 2X, co je kapalný lipázový přípravek pro hydrolýzu esterových složek pryskyřice dřeva. Resinase(^R) A 2XC je obchodné dostupný od Enzyme Process Division, Bioindustrial Group, Novo Nordisk A/S, Novo Allé, 2880 Bagsvaerd, Dánsko, jako hnědý kapalný přípravek, jehož aktivita je 100 KLU/g. Lipázová aktivita se měří v kilo lipázových jednotkách (KLU). Jedna KLU je množství enzymové aktivity, které uvolňuje 1 mmol kyseliny máselné za minutu z emulze tributirinu za teploty 30 °C při hodnotě pH 7,0. Analýza se provádí v systému s ustálenou hodnotou pH, ve kterém se uvolněná kyselina nepřetržitě titruje přidáváním hydroxidu sodného. Enzym není substrát omezený během analýzy.

Jiné enzymy by se mohly také použít v kombinaci s těmito třemi typy výhodných enzymů. Jde o ligninázu, lakázu, pektinázu, proteázu a mannanázu. Také tyto enzymy by se mohly získat z DNA upravené působením mikroorganizmů a genovým inženýrstvím, které exprimují více specifické enzymy nebo jejich větší objemy, k dosažení lepší ekonomické stránky.

Výhodné množství a kombinace enzymů je 1,33 kg celulázy na tunu buničiny, 0,33 kg xylanázy na tunu buničiny a 0,33 kg lipázy na tunu buničiny. Všech enzymů se může použít v celkovém množství od 0,25 kg enzymů na tunu buničiny až do 25 kg na tunu buničiny. Avšak 1 až 3 kg celkem všech enzymů na tunu představuje zvláště výhodnou dávku k použití. Výhodné rozmezí pro každý enzym odpovídá těmto hodnotám: celuláza: 0,25 až 10 kg/t, xyláza: 0,05 až 2,5 kg/t a lipáza: 0,05 až 2,5 kg/t.

Botnání vláknité struktury zlepšuje účinek enzymu tím, že napomáhá pronikání velkých molekul enzymu do vlákna. Zvýšená teplota (například nad teplotou místnosti a pod 60 °C), použití povrchově aktivní látky a kyselých nebo středně alkalických chemikálií může sloužit při rozvlákňování novinového papíru k fyzikálnímu otevření lignocelulózových vláknitých struktur tak, že enzymy mohou lépe pronikat strukturami a dovolit jejich vlastní funkce. Pokud se použije vysoká teplota při rozvlákňování, například nad přibližně 60 °C, teplota musí být snížena na teplotu, která je vhodná pro zpracování s enzymem, před tím, než se přidá používaný enzym. Pro většinu enzymů je vhodná teplota nižší než přibližně 60 °C.

Použití povrchově aktivní látky při zpracování s enzymem

Synergický výsledek se dosahuje s kombinací povrchově aktivní látky a enzymu. Minimální účinné množství povrchově aktivní látky k dosažení synergie je množství, které je zapotřebí k otevření vlákna o to spíše, že vyšší hladiny používané pro solubilizaci oleje emulgují olejové nečistoty. Výhodné množství povrchově aktivní látky je od 0,025 do 0,1 %, vztaženo na hmotnost vláken. Neionové povrchově aktivní látky jsou výhodné pro přidání ve stupni zpracování enzymem, ke zlepšení enzymatického účinku, pro dosažení lepšího pocitu při doteku ruky. Výhodná neionová povrchově aktivní látka je komerčně dostupná jako DI600^^R^ od firmy High Point Chemical Corp. DI6000 je alkoxylovaná mastná kyselina a jde o neionovou povrchově aktivní látku, zvláště vyvinutou pro flotační typ odstraňování tiskařské barvy z novinového papíru. Mohly by se použít též jiné neionové povrchově aktivní látky dobře známé v oblasti odstraňování tiskařské barvy, jako jsou alkylfenylethery polyethylenglykolu, například řady povrchově aktivních látek Tergitol^^R^ od firmy Union Carbide, alkylfenolethylenoxidové kondenzační produkty, například řady povrchově aktivních látek Igepal^^R^ od firmy Rhone Poulenc, Incorporated, a aralkylpolyetheralkoholy, například řady povrchově aktivních látek Triton^) X 400, jako Triton X-100 od firmy Rohm and Haas. V některých případech se mohou použít anionové povrchově aktivní látky v závislosti na nečistotách přítomných v odpadním papíru. Příklady vhodných aninových povrchově aktivních látek jsou amonné a sodné soli sulfatovaných ethoxylátů odvozené od primárních alkoholů s 12 až 14 atomy uhlíku v přímém řetězci, jako je Alfonic^R) 1412A nebo 1412S od firmy Vista a sulfonované naftalenformaldehydové kondenzáty, například ( p \

Tamol' ' SN od firmy Rohm and Haas. V některých případech se mohou použít kationové povrchově aktivních látek, obzvláště pokud je také žádoucí odstranit vázání. Vhodné kationové povrchově aktivních látek zahrnují imidazolové sloučeniny, například kvartérní amoniové sloučeniny Amasoft^^R^ 16-7 a Sapamine(^R) P od firmy Ciba-Geigy, Quaker^) 2001 od firmy Quaker Chemicals a Cynatex^^R^ od firmy American Cyanamid.

Typy oleje

K provedení tohoto vynálezu jsou vhodné oleje typu obvykle používaného při tisku, obzvláště při tisku novinového papíru a v přípravcích z tiskařské barvy pro tisk. Minerální oleje a rostlinné oleje jsou nejběžnější typy olejů, které se používají v přípravcích tiskařské barvy pro novinový papír. Minerální oleje, také známé jako bílý minerální olej, albolin, parafin, Nujol, Saxol a lignitový olej, jsou obecně zatříděny jako CAS #64742-46-7. Třebaže z historického hlediska takové oleje mohou být odvozeny z různých zdrojů, z obchodního hlediska jde běžně o destilační frakce ropy s uhlíkovým řetězcem obsahujícím průměrně od přibližně 10 do zhruba 14 atomů uhlíku a obvykle jde o směs parafinických (lineárních nasycených) uhlovodíků, naftenických uhlovodíků a alkylovaných aromatických uhlovodíků. Takové oleje mají měrnou hmotnost od přibližně 0,8 do zhruba 0,85 g/cm³, viskozitu za teploty 38 °C od 38 do 41 univerzálních jednotek Saybolt (SSU, Saybolt Universal Unit) a počáteční teplotu varu přibližně 260 °C. Rostlinné oleje typu obvykle používaného při přípravě tiskařské barvy mohou být získány z různých zdrojů. Obvykle je olej získán ze sojových bobů a je znám pod různým označením sojového oleje (Soya oil, Chinese beán oil, soy beán oil nebo soy oil), se služebním označením v Chemických abstraktech CAS #8001-22-7. Takové oleje se zmýdelňují na hodnotu zmýdelnění přibližně od 185 do 195, mají teplotu tuhnutí od přibližně -15 do zhruba -8 °C, teplotu varu od přibližně 21 do zhruba 32 °C a hodnotu jodového čísla od přibližně 135 do 145. Při provádění tohoto vynálezu se také mohou použít jiné rostlinné zdroje oleje a jiné typy oleje vhodného k použití v tiskařské barvě.

Obsah oleje

Množství oleje, které by mělo být na vláknech (buď na povrchu nebo uvnitř struktury celulózových vláken), by mělo být od přibližně 0,2 do zhruba 2 %. Výhodně je tento obsah oleje dosažen nezmýdelňujícími nebo solubilizujícími oleji na použitém novinovém papíru během rozvlákňování a zpracování použitého novinového papíru a jeho přípravy pro použití jako materiálu na výrobu papíru. Je také výhodné, když povrchově aktivní látka, pokud se použije, je přítomna v takové úpravě, že nevymývá oleje, zatímco preparuje novinový papír určený k použití jako materiál při výrobě papíru pro sanitární papírové produkty. Avšak jak může být zřejmé z příkladů, olej se může přidávat k použitému novinovému papíru nebo k dosud nepoužitým vláknům tím, že se přidá olej do buničiny před jejím suspendováním nebo tím, že se přidá olej do vodné suspenze vláken tak, že olej přichází do styku s vlákny před tím, než se tato vlákna podrobí zpracování enzymem podle údajů zde uvedených. Proto dosud nepoužitá vlákna se mohou používat při provádění tohoto vynálezu a tento vynález ve svém nejširším pojetí není omezen na recyklování starého novinového papíru jako zdroje vláken k provádění tohoto vynálezu. Ve svém nejširším pojetí tento vynález vyžaduje přítomnost olejů na vláknech nebo ve vláknech v množství od přibližně 0,2 do zhruba 2,0 %, v době, kdy vlákna se podrobují zpracování enzymem. Vlákna s olejem se zpracují s enzymem, jak je rozebráno výše, a potom se používají jako materiál pro výrobu papíru.

I když synergický účinek dosažený s oleji a zpracováním enzymem celulózových vláken je největším přínosem pro vlákna s vysokým výtěžkem, jiná celulozová vlákna by měla dosáhnout svou zvýšenou sanitární jakost způsobem podle tohoto vynálezu, aby se z vláken vyrobily měkčí a flexibilnější sanitární papírové produkty. Mezi taková vlákna se zahrnují vlákna ze severského a jižního měkkého dřeva a tvrdého dřeva pro sulfátovou buničinu, oboje jak bělené, tak nebělené, bělená a nebělená sulfátová vlákna, kromě toho bělená a nebělená vlákna s vysokým výtěžkem, stejně jako buničina z vlákna z dřevoviny rozmělněné kamenem, vlákna upraveného termomechanicky a vlákna upraveného chemicko termomechanicky. Zvláštními příklady takových vláken je buničina z běleného vlákna upraveného chemicko termomechanicky (SWCTMP), bělená sufátová buničina ze severského měkkého dřeva (NSWK), bělená recyklovaná vlákna (RF), bělená sulfátová buničina z blahovičníku (BEK), bělená sufátová buničina z jižního měkkého dřeva (SSWK) a bělená buničina upravená chemicko termomechanicky z tvrdého dřeva (HWCTMP).

Vlákna obsahující olej a zpracovaná s enzymem podle tohoto vynálezu se mohou používat pro obvyklé způsoby výroby papíru k produkci sanitárních papírových produktů, mezi které se zahrnuje tenký papír jakosti toaletního papíru, tenký papír jakosti měkkého hedvábného papíru na stírání obličejového krému, krepový ručníkový papír a papírové plenky, v souladu s některým obvyklým způsobem pro výrobu těchto produktů. Měkkost a objem takových produktů by se měly zlepšit použitím vláken, které obsahují olej a jsou zpracovány enzymem podle tohoto vynálezu. Protože se zlepší objem, krepovaný ručníkový papír vyrobený s vlákny podle tohoto vynálezu by se měl zvětšit.

Tento vynález je založen na zjištění, že obvyklé odstraňování tiskařské barvy brzdí výrobu měkkých produktů z tenkého papíru, vyrobených z použitého novinového papíru, protože se odstraňuje olej, který může zlepšit měkkost produktů z tenkého papíru a z krepovaného ručníkového papíru. Měkkost je obtížné měřit nebo vyjádřit kvantitativně pro produkty z tenkého papíru, protože měkkosti si povšimne uživatel podle pocitu při doteku ruky, co je ovlivněno hladkostí a jinými povrchovými charakteristickými vlastnostmi, kromě tloušťky listu. Byly vyvinuty testy stanovení pocitu při doteku ruky a hodnoty pocitu při doteku ruky zde uvedené byly dosaženy za použití dále popsaného testu.

Test pocitu při doteku ruky

Rozsah

Jako standardu se použije několika rozdílných lehčených suchých krepových tenkých papírů, vyrobených z průmyslově dostupné buničiny různé jakosti, která propůjčuje měkkost produktům z tenkého papíru a používá se pro definování číselné stupnice měkkosti. Číselné hodnoty jsou označovány pro měkkost každého standardu tenkého papíru. Měkkost produktu z tenkého papíru je určena hodnotou pocitu při doteku ruky 86 a jde o lehčený suchý krepový tenký papír vyrobených z 50 % vláken kraftového papíru ze severského měkkého papíru z Irving a 50 % vláken z kraftového papíru z blahovičníku ze Santa Fe. Nejdrsnější produkt pro použití jako standard se vyrobí ze 100% bělené buničiny z měkkého dřeva, upravené chemicko termomechanicky (SWCTMP) a je označen hodnotou 20 na stupnici pocitu při doteku ruky. Jiné vzorky lehčeného suchého krepového tenkého papíru pro použití jako standardy při definování stupnice měkkosti pocitu při doteku ruky, které mají jakost měkkosti mezi nejměkčími a nejdrsnějšími standardy, se vyrobí z rozdílných buničin nebo směsí buničin a jsou označeny hodnotami pocitu měkkosti při doteku ruky mezi 20 a 86. Použité buničiny jsou dále popsány v následujících odstavcích. Směsi buničiny a hrubost vlákna ze směsí buničiny použité pro produkci dalších standardů tenkého papíru jsou uvedeny v tabulce III společně s pevností v tahu pro každý standard z tenkého papíru. Způsoby výroby tenkého papíru odlišné od způsobu výroby lehčeného suchého krepového tenkého papíru a jiných vláken z buničiny než které se používají pro výrobu standardů, jsou schopny vést k výrobě produktů z tenkého papíru mimo stupnici pocitu měkkosti při doteku ruky od 20 do 86, definované standardy tenkého papíru, jak jsou zde popsány. Avšak pro účely dosažení zlepšené měkkosti dostupné podle tohoto vynálezu je aktuální rozmezí pocitu měkkosti při doteku ruky definované výše od 20 do 86 pro produkty ze suchého krepového tenkého papíru a dostačuje pro srovnávací účely. Vlákna z recyklovaného novinového papíru podle tohoto vynálezu by měla vést k výrobě produktů z tenkého papíru, které mají hodnoty měkkosti vyšší než 86, pokud se použije jiných způsobů výroby tenkého papíru než suchým způsobem nebo pokud se smísí s jinými vlákny.

Buničiny použité pro výrobu standardů kr stanovení pocitu při doteku ruky

a) Bělená buničina z měkkého dřeva, upravená chemicko termomechanicky (SWCTMP) (Temcell grade 500/80), která má odvodňovací schopnost podle kanadského standardu (CSF) 500 ° a ISO bělost 80 °, se vyrobí ze smrku Picea mariana a jedle balzámové. Rozvlákňování se provede při předběžném zpracování se siřičitanem sodným a tlakovém čištění s následujícím bělením peroxidem alkalického kovu do ISO bělosti 80 °. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 27,8 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vlákna podle Kajaani činí 1,7 mm.

b) Bělená sulfátová buničina ze severského měkkého dřeva (NSWK) (Pietou grade 100/0 - 100 % měkkého dřeva) se vyrobí ze smrku Picea mariana a jedle balzámové. Rozvlákňování se provede sulfátovým procesem na Kappa# = 28 s následujícím CE_ODED bělením do ISO bělosti 88 °. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 12,2 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vlákna podle Kajaani odpovídá 2,2 mm.

c) Bělená recyklovaná vlákna (RF) se vyrobí z tříděného smíšeného kancelářského odpadu tím, že se rozvlákní, třídí, čistí a promyje na 550 °CSF (odvodňovací schopnost podle kanadského standardu), s následujícím bělením chlornanem sodným do ISO bělosti 80 °. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 12,2 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vlákna podle Kajaani činí 1,2 mm.

d) Bělená sulfátová buničina z blahovičníku (Santa Fe elemental chlorine free grade) se vyrobí z Eucalyptus globulus tím, že se rozvlákní na Kappa# = 12 s následujícím ODE_qD bělením do ISO bělosti 89 °. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 6,8 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vlákna podle Kajaani je 0,85 mm.

e) Bělená sulfátová buničina z jižního měkkého dřeva (borovice Scott Mobile) se vyrobí z borovice kadidlové a borovice močálové (Slash pine) a rozvlákní na Kappa# = 26 s následujícím CEHED bělením do ISO bělosti 86 °. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 27,8 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vláken podle Kajaani odpovídá 2,6 mm.

f) Bělená buničina upravená chemicko termomechanicky z tvrdého dřeva (Millar Western grade 450/83/100) s odvodňovací schopností podle kanadského standardu (CSF) 450 ° a ISO bělostí 83 ° se vyrobí z osiky. Rozvláknění se provede při předběžném zpracování se peroxidem alkalického kovu a tlakovém čištěním s následujícím bělením peroxidem alkalického kovu. Hrubost vlákna podle Kajaani je rovna 13,8 mg nalOO m a hmotnostní průměrná délka vlákna podle Kajaani činí 0,85 mm.

Zařízení

Testovací metoda nevyžaduje žádné zařízení. Při testovací metodě se používají způsoby a materiály popsané dále k ohodnocení vzorků tenkého papíru, za použití skupiny odborníku tvořené deseti nebo větším počtem lidí, a určí se pořadí měkkosti vzorků na stupnici měkkosti, za použití standardů produktů o známých hodnotách měkkosti.

Příprava vzorků

1. Má se zvolit pět vzorků určených k testování hodnocením skupinou odborníků (znalců).

2. Vypočítá se počtu vzorků bloku papíru a standardních vzorků bloku papíru potřebných pro test skupinou odborníků pro každý produkt určený k ohodnocení měkkosti za použití dále uvedeného vztah:

potřebný blok papíru (každý produkt) = (x - 1) x (y), kde x znamená počet produktů určených k testování a y znamená počet osob na testující skupinu odborníků.

3. Nahodile se vybere válec vzorku tenkého papíru pro každý produkt, který je hodnocen, a odloží se prvních několik listů (aby se vyčistil od omezujícího spojovacího klihu).

4. Připraví se vzorek blokového papíru z každého válce produktu určeného k testování. Každý blok papíru má mít tloušťku 4 listů a má být připraven z kontinuálního vzorku tenkého papíru, který je dlouhý čtyři listy. Každý blok papíru se připraví takto: vzorek dlouhý čtyři listy se nejprve přeloží na polovinu. To způsobí zdvojení tloušťky vzorku, který je nyní dlouhý 2 listy. Vzorek o dvojité tloušťce se potom přeloží znovu na polovinu, aby se dosáhlo tloušťky 4 listů, se vzorkem bloku papíru o délce jednoho listu. Skládání se má provádět tak, že vnější povrchy listů, pokud jsou na válci z tenkého papíru, se stanou vnějším povrchem bloku listů. Pokud produkt, který je testován, je dvoustranný, to znamená, že má rozdílné povrchové charakteristické vlastnosti na vnějším povrchu listu proti povrchové straně uvnitř válce, potom produkt má být testován dvakrát, jednou s povrchem vně válce jako vnějším povrchem vzorku a také testován s odděleným vzorkem připraveným při takovém složení, že výsledný povrch listu uvnitř válce se stane vnějším povrchem vzorku.

5. Získá se požadovaný počet bloků papíru z každého produktu za použití postupu obsaženého v odstavci 2 výše. Pokud je zapotřebí více než jednoho válce produktu pro přípravu požadovaného počtu bloků papíru, potom je důležité, aby stoh bloků papíru byl uspořádán nahodile s produktem z každého válce. Kódování každého bloku papíru se provede řádkovým kódem v levém rohu (na složení).

6. Mají být použity vybrané tři standardy jako srovnávací pro skupinu odborníků, vedle standardních tenkých papírů, jak je uvedeno dále.

^B Ohodnotí se zvolený nejhrubší vzorek a srovná se se standardními vzorky bloků papíru z tenkého papíru a vybere se nižší standard, který je slabě hrubší než nejhrubší vzorek.

Vybere se nejměkčí vzorek produktu, který se hodnotí, a zvolí se standardní bloku papíru z tenkého papíru, který je slabě vyšší (měkčí) než nejměkčí vzorek určený k ohodnocení.

Vybere třetí standard, který spadá přibližně doprostřed zvolených nižších a vyšších standardů.

Tři zvolené standardní bloky papíru z tenkého papíru se stanou srovnávacími k určení pocitu při doteku ruky pro skupinu odborníků a definují nejměkčí mezní hodnotu, nejhrubší mezní hodnotu a střed rozmezí.

7. Pocit při doteku ruky se vztahuje k třídění rozmezí měkkosti produktu, který je hodnocen skupinou odborníků. Pro větší přesnost mají být vybrané nejvyšší a nejnižší referenční hodnoty vzdáleny přibližně 30 bodů na stupnici pocitu měkkosti při doteku ruky. Střední referenční hodnota má být osm nebo více bodů vzdálena od nižší nebo vyšší referenční hodnoty.

Výběr členů skupiny odborníků a instrukce

1. Zvolí se skupina odborníků tvořená přibližně 10 lidmi, která obsahuje stejný počet mužů a žen o různém věku.

2. Zajistí se, aby členové skupiny odborníků porozuměli instrukcím a pokud je zapotřebí, dostanou zkušební měření.

3. Skupina odborníků má pracovat na klidném místě.

Testovací postupy

1. Testování měkkosti začne přečtením dále popsaných normalizovaných instrukcí.

Normalizované instrukce

Tyto instrukce si musí přečíst každý účastník skupiny odborníků před začátkem postupu testování měkkosti skupinou odborníků.

a. Účel

Účelem tohoto postupu je srovnat měkkost vzorků tenkého toaletního papíru.

b. Metoda

Dostanete dva vzorky bloku papíru z tenkého toaletního papíru ve stejné době. Srovnejte dva ke každému jinému za použití vaší dominantní ruky a porovnejte pocit z každého vzorku dosahovaný vaší dominantní rukou. Vzorky můžete stisknout, ohnout nebo rozmačkat, až uvidíte, že jste s to podat vaše posouzení.

c. První rozhodnutí

Po získání pocitu o každém z obou vzorků bloku papíru jste žádáni, abyste rozhodli, který vzorek je měkčí.

d. Druhé rozhodnutí

Míra stupně rozdílu měkkosti mezi dvěma bloky papíru se určí při použití tohoto stanovení:

Stupnice používá lichá čísla 1, 3, 5, 7 a 9. Můžete použít rovněž sudá čísla, pokud máte pocit, že uvedená čísla nerepresentují plně rozdíl mezi dvěma produkty.

Určení stupnice pro skupinu odborníků

3 5 7 9

Čísla na stupnici jsou definována takto:

1.

bez rozdílu

3. velmi malý rozdíl, není sebejistota, mohla by nastat chyba

5. malý rozdíl, sebejistota o rozhodnutí

7. střední rozdíl, snadno zjistitelný, sebejistota

9. velmi veliký rozdíl, velmi snadné ke stanovení, zapamatovatelné

e. Kalibrace

Předtím než začneme, dostanete příklad nejměkčího standardu, který se má použít pro srovnání, a vzorku bloku papíru nejméně měkkých (tedy nejhrubších standardních) produktů. Prosím stanovte svůj pocit při doteku ruky v obou případech. Rozdíl v měkkosti, který pocítíte mezi oběma standardními srovnávacími vzorky, budete hodnotit na definiční stupnici jako 9. (9 na hodnotící stupnici je ekvivalentní počtu bodů odpovídajícímu pocitu měkkosti při doteku ruky mezi vyšším a nižším srovnávacím vzorkem, zvoleným pro skupinu odborníků ve stupni 6.)

f. Reakce účastníka

Máte nějaké otázky týkající se postupu testování?

g. Opětovné ujištění

Nakonec nesnažte se zoufale příliš dlouho dojít ke každému rozhodnutí. Váš názor je tak dobrý jako názor kohokoli jiného. Nejsou správné nebo chybné odpovědi!

2. Předložte každou kombinaci vzorků bloků papíru a srovnávacích bloků papíru každému členovi skupiny odborníků a požádejte, aby vybral výhodný vzorek a potom stanovil rozdíl v pořadí za použití hodnotící stupnice měkkosti 1 až 9. Každý člen skupiny odborníků má obdržet páry nahodile, aby se vyhnulo následujícím chybám.

3. Zaznamenejte výsledky každého páru jako XYn, kde X je kód výhodného vzorku, Y je kód nevýhodného vzorku a n znamená hodnotu na stupnici (1 až 9).

Analýza hodnot

Párové srovnání výsledků se zpracuje jako když náleží k poměrnému měřítku. Definice poměrného měřítka je dána takto: Stupnice je poměrným měřítkem, pokud tato stupnice je neměnná pod pozitivními lineárními transformacemi ve formě y = ar, kde a je větší než 0.

Páry hodnot a hmotnostní poměry pro počet n bloků papíru se vynesou do čtvercové matice A v této formě:

°1	°2	. . .	°n
W1	W1		W1
wi	w2		wn
W2	W2		W2
W1	W2		W n
wn	wn		W n
W1	w2		W n

kde

C>i jsou jednotlivé vzorky a jsou hodnoty na stupnici (hmotnostní poměry) pro každý pár.

Pro čtvercové matice tohoto typu existují dále uvedené vlastnosti

AW = MW kde

W = (w_lř w₂, ... w_n).

Hmotnostní vektor W je vlastní vektor matice A odpovídající své vlastní hodnotě n. Saaty ukázal [viz T. L. Saaty, A Scaling Method for Priorities in Hierarchical Structures, Journal of Mathematical Psychology, 15, 234-281 (1977) a T. L. Saaty, Measuring the Fuzziness of Sets, Journal of Cybernetics, 4(4) , 53-61 (1974)], že k exaktnímu vlastnímu vektoru W z určené hmotnosti se vyžaduje najít největší vlastní hodnota A ( A_max)· Počítačový program k vyřešení -^_max a W poskytl v McConnell, Wes, Product Development Using Fuzzy Sets, INDA Tenth Technical

Symposium, str. 55 až 72 (17. až 19. listopadu 1982).

Výsledný vlastní vektor W je nejlépe stanovená poměrná stupnice vstupů spojených do párů. Při použití log každého prvku v tomto vektoru, vytvoří se více blízkých rovný intervalových stupnic, ve kterých vzdálenosti mezi předměty jsou lineární. Hodnoty standardní měkkosti se vynesou proti stanoveným hodnotám stejných intervalových stupnic a neznámé vzorky se ohodnotí číselnými hodnotami pomocí interpolace.

Střední hodnota a standardní odchylka standardních hodnot měkkosti každého neznámého vzorku se vypočítá z vypočtených hodnot standardní měkkosti pro všechny členy skupiny odborníků. Pokud některá hodnota individuálního člena skupiny odborníků spadá mimo 2 standardní odchylky od střední hodnoty, tato hodnota se vypustí a znovu se vypočítá střední hodnota a standardní odchylka. Střední hodnota standardních hodnot měkkosti se žádnou hodnotou mimo 2 standardní odchylky od střední hodnoty představuje standardní hodnotu pocitu měkkosti při doteku ruky pro neznámý vzorek.

Stupnice pocit při doteku ruky měkkosti

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

86 (3j) (3b)

Pevnost v tahu

Hodnoty pevnosti v tahu zde udávané pro papírové produkty typu tenkého papíru se měří testem tržné délky (testovací metoda TAPPI č. T494om-88), za použití vzorku o rozteči 5,08 cm a rychlosti vodicích saní 5,08 cm/min. Obvykle jsou pevnosti v tahu u listu tenkého papíru rozdílné ve směru stroje, ve srovnání s hodnotami v příčném směru stroje. Také základní hmotnost vzorků tenkého papíru se mění, co nepříznivě ovlivňuje pevnost v tahu. Za účelem lepšího srovnání pevností v tahu u různých vzorků tenkého papíru je důležité kompenzovat rozdíly v základní hmotnosti vzorků a rozdíly směru stroje, působící na pevnost v tahu. Této kompenzace se dosahuje výpočtem základní hmotnosti a přímé normalizované pevnosti v tahu (zde dále označované též jako normalizovaná pevnost v tahu neboli NTS).

Normalizovaná pevnost v tahu se vypočítá jako podíl získaný dělením základní hmotnosti druhou odmocninou pevnosti v tahu produktu ve směru stroje a v příčném směru stroje. Výpočty pevnosti v tahu normalizované pro rozdíly v základní hmotnosti a ve směru stroje jsou navrženy se pro lepší srovnání vzorků tenkého papíru. Pevnosti v tahu se měří jak ve směru stroje, tak v příčném směru stroje a základní hmotnost pro vzorek tenkého papíru se měří podle testovací metody TAPPI č. T410om-88. V případě, že se používá anglická soustava jednotek při měření, pevnosti v tahu se změří v librách na palec a základní hmotnost v librách na 500 archů (ream) (2800 čtverečních stop). Jestliže se počítá v metrických jednotkách, pevnost v tahu se měří v gramech na 2,54 cm a základní hmotnost se měří v gramech na m². Mělo by se poznamenat, že metrické jednotky nejsou čistými jednotkami metrickými, protože testovací zařízení použité pro testování pevnosti v tahu je vybavené zařízením k odříznutí vzorku, které udává hodnoty v palcích, a proto metrické jednotky vycházejí v gramech na 2,54 cm. Při použití zkratky MDT pro pevnost ve směru stroje, CDT pro pevnost k příčném směru stroje a BW pro základní hmotnost, matematický výpočet základní hmotnosti a přímé normalizované pevnosti v tahu (NTS) odpovídá

NTS = (MDT x CDT)¹/²/BW.

Normalizovaná pevnost v tahu v anglické soustavě měr odpovídá 0,060 x NTS ve výše definované metrické soustavě.

Způsob výroby tenkého papíru

Vlákno upravené enzymem, které obsahuje olej, podle tohoto vynálezu se může použít při libovolném známém způsobu výroby papíru pro výrobu měkkého, objemného, sanitárního kotoučového papíru, jakým je tenký papír, krepový ručníkový papír, plenky a měkký hedvábný papír na stírání obličejového krému. Je vhodná řada rozdílných procesů výroby papíru, mezi které se zahrnují takové způsoby, kde se kotoučový papír vysuší přes suchý plášť, průběžně suší, tepelně suší nebo suší kombinací uvedených možností. Příkladem typů způsobů výroby papíru, které se mohou použít v souvislosti s tímto vynálezem, jsou způsoby popsané v US patentech č. 3 301 746, původce Sanford a kol., 3 821 068, původce Shaw, 3 812 000, původce Salvucci a kol., 3 994 771, původce Morgan, Jr. a kol., 4 102 737, původce Morton, 4 158 594, původce Becker a kol., 4 440 597, původce Wells a kol. a 5 048 589, původce Cook a kol.

Výhodný způsob výroby papíru je obecně znám jako suchý sulfátový způsob. Obecně tento vynález zahrnuje použití materiálu na výrobu papíru podle tohoto vynálezu, ke kterému se výhodně přidávají suché silné chemikálie, pro dosažení pevnosti v tahu, a mohou se přidat jiné chemické sloučeniny pro výrobu papíru. Materiál na výrobu papíru se potom čerpá z komory stroje a přitéká do nátokové skříně a přes roztěrku při konsistenci 0,1 až 0,4 % na horizontální povrch síťové části papírenského stroje s podélným sítem (Fourdrinierovo síto), ze kterého vytéká voda a dochází ke vzniku kotoučového papíru. Drátěná tkanina je strhávána okolo prsního válce a několika registrových válců, potom na drátěný otočný válec, ze kterého se vede okolo odsávacího válce a několika vodicích válců zpět na prsní válec. Jeden z válců se pohybuje k pohonu síťové části papírenského stroje s podélným sítem. Mezi registrovými válci se může použít alespoň jeden vakuový box, aby se zvýšilo odstraňování vody.

Na horním povrchu sítové části papírenského stroje s podélným sítem se vytváří vlhký kotoučový papír a přenáší se na plstěný materiál tím, že se lisuje kotoučový papír na plstěný materiál pomocí odsávacího válce nebo se přenáší list na plstěný materiál pomocí zvedací zarážky. Plstěný materiál přenáší kotoučový papír do tlakové sestavy. Plstěný materiál se potom pohybuje okolo jednoho nebo dvou tlakových válců, z nichž jeden může být odsávacím válcem, a potom je unášen okolo vodících válců a namotáván zpět na odsávací válec. V různých polohách se mohou použít sprchy a ochranné desky na povrchu plstěného materiálu, aby napomáhaly zvedání kotoučového papíru, čištění a kondicionování povrchu plstěného materiálu. Tlaková sestava zahrnuje buď jediný tlakový válec nebo výše a níže umístěný tlakový válec.

Vlhkost se odstraňuje do mezery v tlakové sestavě a přenáší do plstěného materiálu.

Připravený a vylisovaný kotoučový papír se přenáší na povrch rotujícího sušicího válce, která je označován jako sušicí buben Yankee. Sušicí sestava může také zahrnovat horké vzduchové víko obklopující horní část sušicího bubnu Yankee. Víko je opatřeno horkovzdušnými tryskami, které narážejí na kotoučový papír a napomáhají odstraňování vlhkosti. Víko je opatřeno odsáváním, k odstraňování vzduchu ze vzduchové komory a k řízení teploty. Kotoučový papír se odstraňuje ze sušicího povrchu za použití škrabákového nože, k propůjčení krepování kotoučovému papíru. Aby se pomohlo v odstraňování kotoučového papíru ze sušicího povrchu v řízeném, rovnoměrném stavu, na povrch se aplikuje krepující adhezní látka za použití rozstřikovacího systému. Rozstřikovací systém tvoří řada rozstřikovacích trysek připojených k vyhřívanému potrubí rozprostírajícímu se příčně k šířce sušicího povrchu.

Krepující lepidlo může být libovolného typu, který se běžně používá při technologii výroby tenkého papíru.

Papír, který je krepován z kotoučového papíru ze sušicího válce, se vede mezerou vytvořenou párem válců a navíjí se na velký válec označený jako válec základní.

Způsob výroby tenkého papíru používaný v příkladech se může obecně charakterizovat jako způsob výroby lehčeného suchého krepového papíru. Poloprovozní zařízení v měřítku se šířkou papíru 35,6 cm se provozuje za těchto podmínek:

Před přípravou kotoučového papíru se materiál na výrobu papíru uvádí do styku v komoře stroje se suchými přísadami pro dosažení pevnosti, barvivý a jinými chemikáliemi. Materiál na výrobu papíru se dodává ventilátorovým čerpadlem, kterým protéká z nátokové skříně přes roztěrku při konsistenci od 0,1 do 0,4 % na horizontální povrch sítové části papírenského stroje s podélným sítem drátu, ze kterého vytéká voda a dochází ke vzniku kotoučového papíru. Drátěná tkanina je strhávána okolo odsávacího prsního válce, který napomáhá odstraňovat vodu a vytvářet kotoučový papír. Drátěná tkanina je dále strhávána okolo několika ochranných válců a potom na drátěný otočný válec, ze kterého se vede zpět na prsní válec. Jeden z těchto válců se pohybuje k pohonu sítové části papírenského stroje s podélným sítem.

Na horním povrchu sítové části papírenského stroje s podélným sítem se vytváří vlhký kotoučový papír a přenáší se na plstěný materiál pomocí vakuové zvedací zarážky.

Plstěný materiál přenáší list do tlakové sestavy válců. Plstěný materiál se potom pohybuje okolo jednoho tlakového válce, provedeného jako tuhý kaučukový válec, a je unášen okolo vodících válců a namotáván zpět na vakuovou zvedací zarážku. Vlhkost se odstraňuje do mezery v tlakové sestavě a přenáší do plstěného materiálu.

Vzniklý kotoučový papír se lisuje a dopravuje na povrch otáčejícího se sušicího válce, obecně označovaného jako sušicí buben Yankee. Kotoučový papír se odstraňuje s povrchu sušicího bubnu Yankee při suchosti kotoučového papíru od 95 do 96 % za použití škrabákového nože. Aby se pomohlo při odstraňování kotoučového papíru z povrchu sušicího bubnu v řízeném rovnoměrném stavu, aplikuje se krepující adhezní látka na povrch sušicího bubnu Yankee, za použití rozstřikovací trysky. Adhezní směs použitá v těchto příkladech sestává ze směsi 70 % polyvinylalkoholů a 30 % latexu na bázi škrobu (National Starch Latex 4441) (poměr složek tedy činí 70:30).

Kotoučový papír krepovaný ze sušicího válce se vede přes štěrbinu vytvořenou párem válců a navíjí se na základní válec v požadovaném rozměru pro testování. Stroj na výrobu papíru vyrábí kotoučový papír o šířce 35,6 cm a navíjecí zařízení se pohybuje rychlostí 12,1 až 15,2 m za minutu. Všechny vzorky suchého krepového tenkého papíru se v příkladech vyrábějí při základní hmotnosti 4,53 kg na 500 archů, s krepováním 18 až 20 %. Vzorky se upravují na dvouvrstvý tenký papír (9,06 kg na 500 archů) pro všechny testy.

Synergický výsledek z kombinace olejů, hrubých vláken a povrchově aktivních látek je doložen dále uvedenými příklady. Všechny podíly zde použité jsou hmotností, pokud není uvedeno jinak, a hmotnost vlákna je vztažena na hmotnost vlákna vysušeného na vzduchu, pokud není uvedeno jinak.

Příklad 1

Směs vláken se vyrobí ze 100% dosud nepoužitého vlákna typu používaného pro výrobu novinového papíru ve Spojených státech. Vzorek buničiny obsahuje 60 % buničiny z měkkého dřeva upraveného chemicko termomechanicky (SWCTMP) o nízké odvodňovací schopnosti (přibližně 250 ° SCF, odvodňovací schopnost podle kanadského standardu), 30 % buničiny z měkkého dřeva, z dřevoviny rozmělněné kamenem a 10 % sufátové buničiny ze severského měkkého dřeva. Tato směs dosud nepoužitých vláken v poměru 60:30:10 se vybere k napodobení směsi nacházející se v novinovém papíru. Používá se dosud nepoužitých vláken, protože neobsahují žádné nečistoty, které by se zavedly při výrobě novinového papíru. Buničina se tvaruje do listů plochého papíru a suší bez jakýchkoli chemických přísad. List papíru se rozdělí na 6 reprezentativních vzorků a šest oddělených materiálů na výrobu papíru se připraví z každého plochého vzorku papíru. Suchý krepový produkt tenkého papíru se vyrobí z každého vzorku materiálu na výrobu plochého papíru na stroji pro výrobu suchého krepového tenkého papíru o šířce 35,6 cm, jak je popsáno výše.

Šest vzorků plochého papíru se označí jako vzorky la až lf. Vzorek la se nechá nekontaminován, vzorky lb až lf se kontaminují oleji a/nebo zpracují s enzymy a povrchově aktivními látkami před tím, než se znovu rozvlákní a zpracují na lehčený suchý krepovaný tenký papír. Produkty z lehčeného suchého krepovaného tenkého papíru la až lf se připraví z každého vzorku la až lf způsobem popsaným dále.

Před přípravou 6% suspenze buničiny se vzorky lc a ld plochého papíru potisknou sojovým olejem za použití hlubotiskového válce při aplikační dávce 1,5 % oleje, vztaženo na hmotnost buničiny vysušené na vzduchu. Toto množství kontaminace olejem je přiměřeně blízké množství nacházejícímu se na použitém novinovém papíru. Vzorky plochého papíru le a lf se potisknou stejným způsobem a se stejným množstvím oleje, s tím rozdílem, že se použije minerálního oleje typu obvykle nacházejícího se v tiskařských barvách používaných na novinové papíry, na místo sojového oleje, před výrobou suspenze buničiny. Oddělená suspenze buničiny se připraví s každým vzorkem tenkého papíru. Pryskyřice na bázi kationově zpracovaného škrobu pro úpravu suché pevnosti Solvitose(^R)-N (dostupná od firmy Nalco Chemical Co.) se přidá v množství 1 %, vztaženo na hmotnost vlákna. Teplota suspenze buničiny při konzistenci přibližně 6 % se zvýší na 82 °C po dobu 15 minut. Poté co se provede rozvláknění a směs se udržuje při zvýšené teplotě po dobu 15 minut, vyrobí se suspenze buničiny se vzorkem ld (kontaminováno sojovým olejem). Dále se vyrobí suspenze buničiny se vzorkem lf (kontaminováno minerálním olejem). Suspenze buničiny vyrobená se vzorkem lb (bez kontaminace olejem) se ochladí na teplotu přibližně 60 °C, zředí na konsistenci 5 % a hodnota pH se sníží z hodnoty pH okolí, dosažené právě s buničinou a vodovodní vodou, na hodnotu pH 5 přidáním malého množství kyseliny sírové. 28 ml povrchově aktivní látky High Point Dl-600 (High Point Chemical Co.) na 45,3 kg buničiny vysušené na vzduchu se přidá k materiálu na výrobu papíru ve vzorcích lb, ld, a lf, o konsistenci 5 %, společně se směsí enzymů sestávající z celulázy (Celluclast 1.5L, Novo Nordisk Bioindustrials, lne.), xylanázy (Pulpzyme HA, Novo Nordisk Bioindustrials, lne.) a resinázy (Resinase A 2X, Novo Nordisk Bioindustrials, lne.). Přitom se přidá 66,5 ml celulázy na 16,5 ml xylanázy a na 16,5 ml resinázy, do 45,3 kg buničiny vysušené na vzduchu. Po přidání enzymů a povrchově aktivních látek se suspenze buničiny ze vzorků lb, ld a lf udržuje při teplotě přibližně 60 °C po dobu 30 minut s mírným mícháním, potom se ochladí a hodnota pH se upraví na 7 přidáním hydroxidu sodného. Suspenze buničiny pro příklady la, lc a le se rozmělní, udržuje za teploty 82 °C po dobu 15 minut a potom se ochladí. Použije se 6 suspenzí buničiny k přípravě lehčeného suchého krepového tenkého papíru, jak je popsáno výše. Výsledné produkty z tenkého papíru la až lf se účinně připravují recirkulaci. Pozorují se významné rozdíly v pocitu měkkosti při doteku ruky pro každý vzorek. V podstatě se synergické zlepšení měkkosti dosahuje kombinací olejové kontaminace vláken a zpracování jak s enzymy, tak s povrchově aktivními látkami. Tabulka I poskytuje výsledky normalizované pevnosti v tahu (základní hmotnost a přímo normalizováno) a uvádí pocit při doteku ruky pro vzorky tenkého papíru la až lf. Z tabulky může být zřejmé, že výrazné zlepšení pocitu při doteku ruky (měkkosti) se dosahuje kombinací olejové kontaminace a zpracování enzymem na produkovaném tenkém papíru. Vizuální pozorování vzorků la až lf ukazuje zřetelný rozdíl mezi krepovým vzorem na kontrolním vzorku la a na vzorcích ld a lf, které jak mají olejovou kontaminaci, tak prošly zpracováním enzymem a povrchově aktivní látkou. Kontrolní vzorek má typický suchý krepový vzhled samostatných čar krepování a průřez listu se zvlněným tvarem nebo tvarem podobným zvrásnění s vyznačenými vrcholy a prohlubněmi. Naproti tomu tenký papír vyrobený z materiálu na výrobu papíru, který je kontaminován olejem a zpracován enzymem a povrchově aktivní látkou, má rovnoměrnější tloušťku spíše než příčné zvrásněnou část a ukazuje se, že má více otevřenou strukturu a významně více krepových čar na centimetr.

Příklad 2

Připraví se 8 buničinových materiálů na výrobu papíru, které se zpracují a upraví na produkt, kterým je lehčený suchý krepový tenký papír, za použití stejných způsobů výroby papíru jako v příkladu 1. Čtyři vzorky tenkého papíru, které jsou označené jako 2a, 2b, 2c a 2d, se vyrobí s buničinového materiálu na výrobu papíru, obsahujícího 100% dosud nepoužité buničiny, ze které je 60 % buničiny z měkkého dřeva upravené chemicko termomechanicky (CTMP), s nízkou odvodňovací schopností (250 °CSF, odvodňovací schopnost podle kanadského standardu), 30 % buničiny z měkkého dřeva s vláknem z dřevoviny rozmělněné kamenem a 10 % bělené sulfátové buničiny ze severského měkkého dřeva, jako v příkladu 1. Čtyři vzorky tenkého papíru, označené jako 2e, 2f, 2g a 2h, se vyrobí z buničiny získané ze znovu rozvlákněného starého novinového papíru (ONP). Všechny vzorky tenkého papíru se nejprve připraví suspendováním buničiny ve vodě na konsistenci 6 %. Teplota suspenze se zvýší na 82 °C a udržuje při zvýšené teplotě po dobu 30 minut. Suspenze buničiny pro vzorky označené 2a a 2e se potom v každém případě ochladí a použije přímo jako materiál pro výrobu lehčeného suchého krepového tenkého papíru, za použití zařízení pro výrobu papíru a způsobu popsaného v příkladu 1. Každá ze suspenzí buničiny pro vzorky 2b, 2c, 2d, 2f, 2g a 2h se podrobí dodatkovému zpracování před výrobou papíru. Toto zpracování zahrnuje snížení teploty suspenze buničiny z 82 na 60 °C, úpravu hodnoty pH kyselinou sírovou na 5,0 a úpravu konsistence na 5 %. Povrchové aktivní látka obvykle používaná pro odstranění tiskařské barvy z buničiny se přidává v množství 28 ml na

45,3 kg buničiny k suspenzím, které obsahují vzorky 2c, 2d,

2g a 2h. Enzym se přidává v množství 66,5 ml celulázy, 16,5 ml xylázy a 16,5 ml lipázy na 45,3 kg buničiny, přičemž enzymy se přidávají za teploty 60 °C a používá se 5% konzistence suspenze pro výrobu tenkého papíru ve vzorcích 2b, 2d, 2f a 2h. 5% konsistence suspenze pro všechny vzorky se potom udržuje za teploty 82 °C po dobu 30 minut, provede se ochlazení, úprava hodnoty pH na 7 hydroxidem sodným a výsledná hmota se použije jako materiál na výrobu papíru pro výrobu suchého krepového tenkého papíru, na zařízení pro výrobu papíru a s využitím postupu popsaného v příkladu 1. Suchá kationové pryskyřice pro úpravu suché pevnosti Solvitose(^R)-N se přidá k materiálu na výrobu papíru v množství 1 %, vztaženo na hmotnost vláken. Vzorky 2a až 2h tenké ho papíru se potom testují na pocit při doteku ruky, pevnost ve směru stroje a napříč strojem a na základní hmotnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Výsledky prokazují, že zpracování enzymem a povrchově aktivními látkami bez oleje nevede k dosažení synergického účinku ani ke zlepšení měkkosti.

Příklad 3

Jedenáct vzorků suchého krepového tenkého papíru, označených jak 3a až 3k, se vyrobí z různých materiálů pro výrobu papíru, které obsahují vlákna rozdílných stupňů hrubosti, jak se změří na základě hrubosti podle Kajaani v mg na 100 m, za použití zařízení Kajaani FS-200. Suchý krepový tenký papír jako produkt se vyrobí za použití stroje na výrobu papíru a za použití způsobu, které jsou popsány v příkladu 1, z materiálu na výrobu papíru obsahujícího vlákna s měnícími se stupni hrubosti a směsmi vláken, jak je uvedeno v tabulce III.

Dva vzorky suchého krepového tenkého papíru se vyrobí z každého materiálu na výrobu papíru a označí jako 3a vzorek a 3a vzorek 2 až 3k vzorek 1 a 3k vzorek 2, za použití způsobu výroby popsaného v příkladu 1. Rozdíl mezi vzorkem 1 a vzorkem 2 pro každý materiál na výrobu papíru je v tom, že přidáním pryskyřice upravující suchou pevnost se změní produkce 2 vzorků tenkého papíru z každého materiálu na výrobu papíru, které mají rozdílné úrovně pevnosti. Přísadou upravující suchou pevnost je pryskyřice na bázi kationově zpracovaného škrobu pro úpravu suché pevnosti (Solvitose^^R^-N, dostupné od firmy Nalco Chemical Co.) Starý novinový papír (ONP) se rozvlákní a zpracuje s enzymem a povrchově aktivní látkou, jak je popsáno v příkladu 2. Typy buničiny a hrubost podle Kajaani v mg nalOO m pro každý materiál na výrobu papíru jsou uvedeny v tabulce III, společně s výsledky testování tenkého papíru. Vzhledem k pocitu při doteku ruky se hodnoty mění se změnami pevnosti v tahu a hodnoty pocitu měkkosti při doteku ruky se také stanoví při normalizované pevnosti v tahu 10,0 (metrické) lineární interpolací nebo extrapolací hodnot pocitu měkkosti při doteku ruky pro vzorek 1 a vzorek 2 každého materiálu na výrobu papíru. To dovoluje, aby se měkkost tenkého papíru připraveného z každého materiál na výrobu papíru srovnala se stejnou pevností v tahu. Údaje o pocitu při doteku ruky při normalizované pevnosti v tahu 10,0 a hodnoty hrubosti z tabulky III jsou vyneseny na obrázku. Vzorky tenkého papíru 3a až 3j jsou určeny jako srovnávací materiál na výrobu papíru k ilustraci obvyklého vztahu mezi hrubostí vlákna a pocitem při doteku ruky na tenký papír s široce rozmanitými materiály pro výrobu papíru. Starý novinový papír zpracovaný enzymem a povrchově aktivní látkou (3k) má mnohem vyšší pocit při doteku rukou při dané hrubosti než srovnávací materiály na výrobu papíru. Tyto výsledky dokládají nezřetelné zlepšení dosahované zpracováním s oleji, enzymem a povrchově aktivní látkou podle tohoto vynálezu ve zlepšeném pocitu při doteku ruky v případě hrubých vláken.

Tabulka I

Vzorek Vzorek NTS

č. Popis pocitu při doteku

	ruky	(metrický)
la	Kontrolní stanovení	53	7,4
lb	Kontrolní stanovení + enzym/povrchově aktivní látka	49	6,6
lc	Sojový olej	65	8,9
ld	Sojový olej + enzym/povrchově aktivní látka	71	6,7
le	Minerální olej	56	12,3
lf	Minerální olej + enzym/povrchově aktivní látka	71	6,9

Tabulka II

Vzorek Vzorek

č.

NTS

Popis pocitu při doteku ruky (metrický)

2a	Materiál na výrobu papíru, kontrolní stanovení - nezpracováno	38	15,8
2b	Kontrolní stanovení + enzym	40	16,8
2c	Kontrolní stanovení + povrchově aktivní látka	37	18,3
2d	Kontrolní stanovení + enzym/povrchově aktivní látka	38	17,5
2e	ONP + nezpracováno	41	17,5
2f	ONP + enzym	48	13,1
2g	ONP + povrchově aktivní látka	48	13,9
2h	ONP + enzym/povrchově aktivní látka	52	10,3

Tabulka III

Údaje o pevnosti, pocitu při doteku ruky a hrubosti

Vzo- Materiál na Vzorek # 1 Vzorek # 2 Pocit Hrubost rek výrobu papíru NTS Pocit NTS Pocit @ 10,0 mg/100 m

3a	70 % SSWK			9,7	33	10,4	31	32	23,2
	30 % HWCTMP
3b	50 % NSWK/50	%	BEK	9,6	86	10,9	81	86	10,6
3c	25 % NSWK/25	%	SSWK	: 8,9	75	10,2	71	72	13,9
	/50 % BEK
3d	100 % NSWK			9,9	48	13,7	44	48	14,3
3e	50 % NSWK/50	%	RF	10,5	44	16,0	39	44	13,8
3f	100 % RF			12,2	40	14,8	37	43	12,2
3g	33 % NSWK/33	%	RF/	11,8	33	14,7	31	34	16,7
	33 % SWCTMP
3h	50 % NSWK/			8,9	34	15,0	28	33	17,0
	50 % SWCTMP
3i	50 % RF/			10,0	26	15,0	24	26	16,8
	50 % SWCTMP
3j	100 % SWCTMP			9,4	26	12,8	20	25	25,0
3k	ONP +			8,6	68	10,3	52	54	25,9

enzym/povrchově aktivní látka

Claims (53)

1. Způsob výroby sanitárních papírových produktů z novinového papíru obsahujícího hrubá celulozová vlákna a potištěného tiskařskou černí obsahující olej, vyznačující se tím, že se

a) rozvlákní tento novinový papír ve vodě za míchání, k získání suspenze buničiny s konzistencí od 3 do 12 % a hodnotou pH nižší než je přibližně 8,0,

b) přidá enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy do suspenze a udržuje tato suspenze buničiny za teploty nad přibližně 38 °C po dobu alespoň 15 minut a

c) použije tato enzymem zpracovaná buničina, jako hlavní zdroj vláken pro způsob výroby papíru vedoucí ke vzniku sanitárních papírových produktů.

2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání od 0,025 do 0,1 % povrchově aktivní látky k suspenzi buničiny v libovolném čase, začínajícím přípravou této suspenze ve stupni a) až do konce uvedených 15 minut ve stupni c).

3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že hemicelulázou je xylanáza.

4. Zlepšený způsob podle nároku 1, vyznačuj í c í se t í m, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 3,17 do 15,86 kg na 500 archů a jde o tenký papír.

5. Zlepšený způsob podle nároku 1, vyznačuj í c í se t í m, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

6. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se hodnota pH suspenze buničiny udržuje od 4 do 7.

7. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že hodnota pH a chemické přísady k suspenzi buničiny nedostačují ke zmýdelnění olejových složek v tiskařské barvě

8. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání kationového barviva k buničině zpracované s enzymem a povrchově aktivní látkou.

9. Způsob výroby sanitárních papírových produktů z novinového papíru obsahujícího hrubá celulozová vlákna a potištěného tiskařskou černí obsahující olej, vyznačující se tím, že se

a) rozvlákní tento novinový papír ve vodě za míchání, k získání suspenze buničiny s konzistencí od 3 do 12 % a hodnotou pH nižší než je přibližně 8,0,

b) udržuje tato suspenze buničiny při teplotě nad přibližně 38 °C po dobu alespoň 15 minut,

c) přidá enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy do suspenze za teploty pod 60 °C,

d) udržuje tato buničina ve styku s enzymem po dobu alespoň přibližně 30 minut a

e) použije tato enzymem zpracovaná suspenze buničiny, jako hlavní zdroj vláken pro způsob výroby papíru vedoucí ke vzniku sanitárních papírových produktů.

10. Způsob podle nároku 9,vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání od 0,025 do 0,1 % povrchově aktivní látky k suspenzi buničiny v libovolném čase, začínajícím přípravou této suspenze ve stupni a) až do konce uvedených 30 minut ve stupni d).

11. Způsob podle nároku 9,vyznačující se tím, že hemicelulázou je xylanáza.

12. Zlepšený způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se sanitární papírový produkt vyrábí se základní hmotností od 3,17 do 15,86 kg na 500 archů a jde o tenký papír.

13. Zlepšený způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se sanitární papírový produkt vyrábí se základní hmotností od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

14. Způsob podle nároku 9,vyznačuj ící se tím, že se hodnota pH suspenze buničiny udržuje od 4 do 7.

15. Zlepšený způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání kationového barviva k buničině zpracované s enzymem a povrchově aktivní látkou.

16. Způsob výroby sanitárního papíru z novinového papíru obsahujícího hrubá celulózová vlákna a potištěného tiskařskou černí obsahující olej, vyznačující se tím, že se

a) suspenduje novinový papír ve vodě na konzistenci od 3 do 12 I,

b) přidá povrchově aktivní látka a enzym k této suspenzi, kde enzym je zvolen ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy, a udržuje tato buničina ve styku s enzymem po dobu alespoň přibližně 15 minut a

c) promyje a třídí tato suspenze buničiny k odstranění nečistot ve formě částic a chemických nečistot ze suspenze bez odstranění více než poloviny olejových nečistot,

d) použije tato suspenze buničiny zpracovaná enzymem a povrchově aktivní látkou jako zdroj vláken pro způsob výroby papíru vedoucí ke vzniku sanitárních papírových produktů a

e) přičemž u této suspenze, počínaje přípravou suspenze buničiny ve stupni a) až do způsobu výroby papíru ve stupni d) nepřekročí hodnota pH nad přibližně 8,0.

17. Způsob podle nároku 16, vyznačuj ící se t í m, že hemicelulázou je xylanáza.

18. Zlepšený způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 3,17 do 15,86 kg na 500 archů a jde o tenký papír.

19. Zlepšený způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

20. Způsob podle nároku 16, vyznačuj ící se t í m, že se hodnota pH suspenze buničiny udržuje od 4 do 7.

21. Zlepšený způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání kationového barviva k buničině zpracované enzymem a povrchově aktivní látkou.

22. Nový sanitární papírový produkt obsahující celulózová vlákna, z nichž alespoň 80 % jsou hrubá vlákna, která mají hrubost podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a mají základní hmotnost od 3,17 do 18,14 kg na 500 archů, normalizovanou (metrickou) pevnost v tahu od 5,0 do 20,0 a obsahují od 0,2 do 2,0 % oleje, vybraného ze souboru sestávajícího z rostlinných olejů a minerálních olejů.

23. Zlepšený produkt podle nároku 22, kde sanitárním papírem je tenký papír, který má základní hmotnost od 3,17 do 15,85 kg na 500 archů a pocit při dotyku ruky je alespoň 45 jednotek pocitu měkkosti při doteku ruky.

24. Zlepšený produkt podle nároku 22, který dále zahrnuje produkt obsahující kationové barvivo.

- 57

25. Zlepšený produkt podle nároku 22, kde sanitární papír je zhotoven při základní hmotnosti od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

26. Zlepšený způsob výroby sanitárního papíru z materiálu na výrobu papíru, který má hlavní podíl hrubých celulózových vláken s hrubostí podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m, zahrnující obvyklé stupně výroby papíru z vytvořeného materiálu na výrobu papíru suspendováním těchto celulózových vláken ve vodě, odvedením vody z tohoto materiálu na výrobu papíru na stroji pro výrobu papíru aplikací materiálu na výrobu papíru na pohybující se síta k vytvoření papírového listu, který má základní hmotnost od 3,17 do 18,12 kg na 500 archů, a vysušením listů, při kterém je zlepšení vyznačující se tím, že

a) přidá se od 0,2 do 2,0 % minerálního oleje nebo rostlinného olej k hrubým celulózovým vláknům buď před vytvořením takového materiálu na výrobu papíru nebo s mícháním přímo s tímto materiálem na výrobu papíru,

b) přidá se k materiálu na výrobu papíru povrchově aktivní látka a enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy a udržuje tato suspenze ve styku s enzymem za teploty nad přibližně 38 °C po dobu alespoň zhruba 15 minut při konzistenci od 3 do 12 %,

c) připraví sanitární papír z materiálu na výrobu papíru zpracovaného s olejem a enzymem a

d) vysuší se tento papír.

27. Zlepšený způsob podle nároku 26, vyznaču58 jící se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 3,17 do 15,86 kg na 500 archů a jde o tenký papír.

28. Zlepšený způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

29. Zlepšený způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že hemicelulázou je xylanáza.

30. Zlepšený způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že hodnota pH suspenze buničiny se udržuje od 4 do 7.

31. Zlepšený způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání kationového barviva k buničině zpracované s enzymem a povrchově aktivní látkou.

32. Zlepšený způsob výroby sanitárního papíru z materiálu na výrobu papíru, který má hlavní podíl hrubých celulózových vláken s hrubostí podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m, zahrnující obvyklé stupně výroby papíru z vytvořeného materiálu na výrobu papíru suspendováním těchto celulózových vláken ve vodě, odvedením vody z tohoto materiálu na výrobu papíru na stroji pro výrobu papíru aplikací materiálu na výrobu papíru na pohybující se síta k vytvoření papírového listu, který má základní hmotnost od 3,17 do 18,12 kg na 500 archů, a vysušením listů, při kterém je zlepšení vyznačující se tím, že se

a) přidá povrchově aktivní látka a od 0,2 do 2,0 % minerálního oleje nebo rostlinného olej k hrubým celulózovým vláknům buď před vytvořením takového materiálu na výrobu papíru nebo s mícháním přímo s tímto materiálem na výrobu papíru,

b) udržuje materiál na výrobu papíru při konzistenci od 3 do 12 % a za teploty nad přibližně 38 °C po dobu alespoň 15 minut,

c) přidá k materiálu na výrobu papíru enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy za teploty pod 60 °C a udržuje buničina ve styku s tímto enzymem po dobu alespoň přibližně 15 minut a

d) připraví sanitární papír z materiálu na výrobu papíru zpracovaného olejem a enzymem a vysuší tento papír.

33. Způsob podle nároku 32, vyznačující se t í m, že hemicelulázou je xylanáza.

34. Zlepšený způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 3,17 do 15,86 kg na 500 archů a jde o tenký papír.

35. Zlepšený způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že se sanitární papír vyrábí se základní hmotností od 9,06 do 18,14 kg na 500 archů a jde o krepový ručníkový papír.

36. Zlepšený způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že dále zahrnuje přidání kationového barviva k buničině zpracované enzymem a povrchově aktivní látkou.

37. Způsob úpravy celulózových vláken ke zlepšení jejich vlastností pro výrobu tenkého papíru a krepového ručníkového papíru, vyznačující se tím, že se

a) přidá od 0,2 do 2,0 % minerálního oleje nebo rostlinného oleje k hrubým celulózovým vláknům bud před připravením takového materiálu na výrobu papíru nebo s mícháním přímo s tímto materiálem na výrobu papíru a

b) k materiálu na výrobu papíru přidá za teploty nižší než 60 °C enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy a buničina udržuje ve styku s tímto enzymem při konsistenci od 3 do 12 % a za teploty od 38 do

60 °C po dobu alespoň 15 minut.

38. Zlepšený způsob podle nároku 37, vyznačující se t í m, že se dále přidá od 0,025 do 0,1 % povrchově aktivní látky k této suspenzi buničiny před uplynutím uvedených 15 minut ve stupni b).

39. Způsob úpravy celulózových vláken ke zlepšení jejich vlastností při výrobě tenkého papíru a krepového ručníkového papíru, vyznačující se tím, že se

a) přidá od 0,2 do 2,0 % minerálního oleje nebo rostlinného oleje k hrubým celulózovým vláknům buď před připravením takového materiálu na výrobu papíru nebo s mícháním přímo s tímto materiálem na výrobu papíru,

b) udržuje tento materiál na výrobu papíru při konzistenci od 3 do 12 % a teplotě nad přibližně 38 °C po dobu alespoň 15 minut a

c) přidá k materiálu na výrobu papíru za teploty nižší něž 60 °C enzym zvolený ze souboru sestávajícího z celulázy, hemicelulázy a lipázy a buničina udržuje ve styku s tímto enzymem po dobu alespoň přibližně 15 minut.

40. Zlepšený způsob podle nároku 39, vyznačují c í se t í m, že se dále přidá od 0,025 do 0,1 % povrchově aktivní látky k této suspenzi buničiny v libovolném čase, začínajícím přípravou suspenze buničiny ve stupni a) až do konce uvedených 15 minut ve stupni c).

41. Způsob podle nároku 39, vyznačuj ící se t í m, že hemicelulázou je xylanáza.

42. Zlepšené celulózové vlákno pro výrobu sanitárních papírových produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje celulózové vlákno upravené enzymem, které má hrubost vlákna podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a obsahuje od 0,2 do 2,0 % oleje vybraného ze souboru zahrnujícího rostlinné oleje a minerální oleje.

43. Zlepšené vlákno podle nároku 42, vyznačující se tím, že upravujícím enzymem je enzym zvolený ze souboru zahrnujícího celulázu, hemicelulázu a lipázu.

44. Zlepšené celulózové vlákno pro výrobu sanitárních papírových produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje celulozove vlákno upravené enzymem celulaza, ktere má hrubost vlákna podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a obsahuje od 0,2 do 2,0 % oleje vybraného ze souboru zahrnujícího rostlinné oleje a minerální oleje.

45. Zlepšené celulózové vlákno pro výrobu sanitárních papírových produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje celulózové vlákno upravené enzymem xyláza, které má hrubost vlákna podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a obsahuje od 0,2 do 2,0 % oleje vybraného ze souboru zahrnujícího rostlinné oleje a minerální oleje.

46. Zlepšené celulózové vlákno pro výrobu sanitárních papírových produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje celulózové vlákno upravené enzymem lipáza, které má hrubost vlákna podle Kajaani větší než 18 mg na 100 m a obsahuje od 0,2 do zahrnujícího rostlinné

47. Nový papír, že je vyroben způsobem

48. Nový papír, že je vyroben způsobem

49. Nový papír, že je vyroben způsobem

50. Nový papír, že je vyroben způsobem

51. Nový papír, že je vyroben způsobem

2,0 % oleje vybraného ze souboru oleje a minerální oleje. v y z podle načující se tím, nároku 1. v y z podle načující se tím, nároku 9. v y z podle načující se tím, nároku 16. v y z podle načující se tím, nároku 26. v y z podle načující se tím, nároku 32.

52. Nový papír, vyznačující se tím, že je vyroben způsobem podle nároku 37.

53. Nový papír, vyznačující se tím, že je vyroben způsobem podle nároku 39.

<

uieujded uiAxueq. s Αχηα n^eqop xgd η,τοο^ hrubost vlákna podle Kajaani (mg/100 m)