CZ34598A3 - Postup výroby aminů z olefinů na boro-beta-zeolitech - Google Patents
Postup výroby aminů z olefinů na boro-beta-zeolitech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ34598A3 CZ34598A3 CZ98345A CZ34598A CZ34598A3 CZ 34598 A3 CZ34598 A3 CZ 34598A3 CZ 98345 A CZ98345 A CZ 98345A CZ 34598 A CZ34598 A CZ 34598A CZ 34598 A3 CZ34598 A3 CZ 34598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amines
- beta
- preparation
- zeolites
- boron
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- -1 R 6 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 11
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001527806 Iti Species 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Postup výroby aminů z olefinů na boro-BETA-zeolitech
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká postupu výroby aminů přeměnou amoniaku nebo primárních cl sekundárních aminů reakci s oief .1 riv při. zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti b o r o - B El TA.......z e o .1.....11 ů.
Dosavadní, stav techniky
Z CA-'/\~2 0 92 964 známe postup výroby aminů z olefinů, při kterém se využívá aluminio......BETA......zeolitů, které jsou de f i n o v á n y j a k o k r y s t a 1 i c k é a 1 u m i 11 o s i 1. i k á t y u r č i t é ho s 1 o ž. e n í s velí k o s t í. p ó r ů větší jak 5.
Tyto katalyzátory však z hlediska běžné výtěžnosti nebo časoprostorové výtěžnosti nebo z hlediska .rychlé dezaktivace příliš neuspokojují. Úkolem předkládaného vynálezu je těmto nedos tatkůrn odpomoci.
Po d s t a. t a. vy n á 1. e z u
Byl. vyvin.ut nový a. zdokonalený postup výroby aminů podle n á s 1. e d u. j í c i. h o v z o r c e I,
| R3 | ||
| R5 | 1 | ^x-R1 |
| CH-- C -- | N | |
| R6 | R2 | |
| R4 |
(I) , ·· • · »· · · · · · · · * · • · ····· · · · · • · ·· · · · · · · · · • · ·· · · · · ··· ··· ·· ··· ·· ··
-Z kde proměnné s horním, indexem, znamenají
R1, R2, R.\ R4, .R\ R6 vodík, Cý“ až C20-a.lkyl, C2-~ až C20alkenyl, C2-C20-alkinyl, C3- až C20cykloalkyl, C4~ až C20-alkyl-cykloalkyl, C4....... až C20-cykloalkyl-alkyl, a ryl,
C7....... až C20.......alkyl a ryl nebo C7- až C20aralkyl,
| R1 a R2 | společně nasycený rn | ebo nenasycený |
| C7- až C9~ alkyl, esový | dvo j řetězec a | |
| R.3 nebo 1 | Λ ^2i (-'zoo......alkyl, C. | 21- až C200-alkenyl |
| nebo společně C,...... až | C, 2 a i., k y .1. e nový | |
| dvo j řetězec | ||
| a. sice n | a bázi, reakce olefinů podle vzor< | ae II, |
(II), kde R2, R4, R.2 a R6 mají výše uvedené významy, s amoniakem, nebo primárními či sekundárními aminy podle vše o b e c n. é h o v z o r c e 111,
(III),
- 3kde Rl a R2 mají výše uvedené významy, a to při teplotě od 200° C až do 350° C a při tlaku od 100 až do 300 barů za přítomnosti zeolitického katalyzátoru. Postup se vyznačuje tím, že se jako zeol.it. ický katalyzátor využívají b o r o - B E TA-· z e o 1. i t y.
Posbup podle předkládaného vynálezu může být realizován následovně :
Olefin II a amoniak nebo primární či sekundární amin III může být při teplotě od. 200° C až do 350° C, povětšinou od. 220° C do 330° Cf přednostně pak od. 230° C do 320° C a při tlaku od 100 až do 300 barů, povětšinou od 120 do 300 barů, přednostně pak od 140 do 290 barů, za přítomnosti boro-BETA-zeolítu. jakožto katalyzátoru převeden do reakce na příklad v tlakovém reaktoru a. získaný amin pak může být oddělen a nepřeměněné použité látky odvedeny zpět.
Předkládaný postup se vyznačuje velmi dobrou celkovou výtěžností, při vysoké selektivitě a vysoké časoprostorové výtěžnosti. Navíc je pak dezaktivace katalyzátorů potlačena.
Boro.......BETA-zeolity se vyznačuji, zejména u tohoto typu reakce (přímá, amina.ce olefinů) , obzvláště příznivým, uspořádáním, acidních center ve spojení s charakteristickou velikosti mikropórového systému. To má za důsledek vysokou, aktivitu a. vysokou trvanlivost. Dezaktivace katalyzátorů, tak často se projevující při použití aluminozeolitů, se připisuje vysoké aciditě těchto alum.inozeol.itů. Boro-BETA-zeolity vykazují při stejném počtu acidních center co do intenzity podstatně nižší aciditu.
Při použiti boro-BETA-zeolitů se spojují přednosti pórovité struktury BETA-zeolitů s požadovanou aciditou. Postup podle předkládaného vynálezu se vyznačuje tím, že již při mírně přebytečném množství amoniaku resp. aminů se dosahuje vysoké selektivity požadovaného produktu reakce při zamezení dimerace nebo oligomerace použitého olefinu.
Realizace tohoto postupu spočívá v tom, že se amoniak a/nebo aminy III spolu s olefinem II smisené v molárnim poměru 1:1 až 5:1 uvedou do reaktoru s nepohyblivým, ložem, a při tlaku od 1.00 až do 300 barů a při teplotě od. 200° C až do 350° C se převedou do reakce v plynné fázi., nebo v nadkritickém stavu.
Po ukončeni reakce může být: požadovaný produkt získán pomocí, již známých metod, na příklad destilaci nebo extrakcí a v případě potřeby pak může být u něho pomocí dalších separačních operací dosažena požadovaná čistota. Vstupní látky, které nevstoupily do reakce, jsou zpravidla odvedeny zpět do reaktoru.
Jako výchozí látky je možno použít jednoduše nebo násobně nenasycené olefiny II, zejména takové, které obsahují 2 až 10 C-atomů resp. jejich směsi a dále i. polyolefiny. V důsledku nepříliš výrazné tendence k polymer..!., z aci jsou monoolefiny vhodnější než di- a polyolefiny, nicméně s pomocí většího nadbytečného množství amoniaku .resp. aminů mohou vstoupit do reakce se stejnou selektivitou. Rovnováha a tím přeměna, na. požadovaný amin závisí do značné míry na zvoleném reakčním tlaku. Vysoký tlak příznivě ovlivní adiční produkt, nicméně optimální je zde z technických a ekonomických důvodů tlakový rozsah do 300 barů.
-5—
Selektivita reakce je kromě takových veličin, jako jsou nadbytečné množství amoniaku nebo aminu a katalyzátor, do značné míry ovlivněna také teplotou. Rychlost adiční reakce se sice se zvyšující se teplotou výrazně zvyšuje, ale současně s tím dochází i ke zvýraznění krakování a rekombinačních reakcí olefinu. Navíc není zvýšení teploty z termodynamického hlediska nijak výhodné. Dosažení teplotního optima z hlediska, přeměny a selektivity závisí, na konstituci olefinu, použitého aminu a katalyzátoru, přičemž se optimum, pohybuje v rozsahu od 200° C až do 350°C.
Jako katalyzátory pro amlnaci olefinu. jsou. vhodné b<>.rx:)-<BETA.'zeol.ity, které mohou být získány na. příklad podle Gaodeug Xuexlao Xuebao (1993), 14 (2), 159 až 163 nebo podle
Ga.oden.g- Xuexiao Huaxue Xuebao (1989), 10 (7), 677 až 682 nebo podle WO.......A-92/20446.
Bo.ro.......BETA......zeolity, které jsou využívány přednostně ve formě li, mohou být použity jako takové samostatně nebo mohou být s pojivém v poměru 98:2 až 40:60 hmotnostních procent vytvarovány do pramenců nebo tabletek. Jako pojivo jsou vhodné zejména boem.it, amorfní křemičitan hlinitý s SiO2/Al2O3 v poměru 25:75 až 95:5, kysličník křemičitý, především pak vysokodisperzní Si02, směsi z vysokodisperzního Si02 a vysokodisperzniho A12O3, vysokodisperzní Ti02 a dále i hlína. Po vytvarování se extrudáty nebo výlisky suší po dobu 16 hodin při teplotě 110°C, po dobu. 2 až 16 hodin se pak kalcinují při teplotě od 200°C až do 500° C, přičemž kal.cina.ee může probíhat i přímo v aminačním reaktoru.
Pro zvýšení selektivity, trvanlivosti a počtu možných regenerací je možno zeolitové katalyzátory různě upravovat. Jedna z úprav spočívá v tom, že se nevytvarované nebo vytvarované zeolity obohatí alkalickými kovy jako Na a K, kovy alkalických zemin jako Ca, Mg, zemními kovy jako TI, přechodovými kovy jako Mn, Fe, Mo, Cu, Zn, Cr, ušlechtilými kovy a/nebo vzácnými zemními kovy jako La, Ce nebo Y nebo se u nich provede iontová výměna.
Výhodná forma provedení spočívá v tom, že se vytvarované boro-BETA-zeolity vloží do troubového reaktoru a při 20° C až 100° C se přes ně přesměruje v rozpustné formě na příklad halogenid, acetát, oxalát, citrát nebo nitrát výše uvedených kovů. Takováto výměna iontů může proběhnout na přiklad na vodíkové, amonné a alkalické formě.
Další možnost vloženi kovů do zeolitů spočívá v tom, že se zeolitický matertiál impregnuje na příklad haiogenidem, acetátem, oxalátem, citrátem, nitrátem nebo oxidem výše uvedených kovů ve vodném nebo alkoholovém roztoku. Jak na výměnu iontů, tak i na impregnaci může navázat sušení, případně opětovná kaicinace. J zeolitů obohacených kovy může být vhodné dodatečné ošetření vodíkem a. /nebo vodní parou.
Další možnost modifikace spočívá, v tom, že se zeolitický materiál - ať již vytvarovaný či nikoliv - ošetři kyselinou, na příklad kyselinou solnou (HC1) , fluorovodíkovou (HF) , oxalovou (H2C2O4) , sírovou (H2SO4) , fosforečnou (H3PO4) nebo jejich směsmi.
Zvláštní forma provedení pak spočívá v tom, že se zeolitický prášek: před vytvarováním ošetřuje jednou z uvedených kyselin 0,001 n až 2 n, přednostně pak 0,05 až 0,5 n, po dobu 1 až 100 hodin v podmínkách zpětného toku. Po odfiltrování a promytí se materiál suší zpravidla při 100° C až 160°C a při. 200° C až 600° C se pak: kalcinuje. Další zvláštní forma provedeni spočívá v ošetření zeolitů kyselinou ihned po jejich, vytvarování pomoci pojivá. Zde je zeol.it zpravidla po dobu 1 a.ž 3 hodin ošetřován při. teplotě 60° C až 80° C třiaž 25ti procení: ni, povětšinou 12- až 20 ti procentní kyselinou, následně je promyt a při teplotě 100° C až 160° C sušen a při teplotě 200° až 600 C kalcínován.
Další možnou úpravou je ošetření. ammonnými solemi, na příklad NH4C1 nebo mono......, di...... nebo polyaminy. V takovémto případě je zeolit vytvarovaný pojivém ošetřován zpravidla při. 60° C až 80 C deseti- až 25ti procentním, povětšinou 20ti procentním roztokem. N'H4C.l po dobu 2 hodin v roztoku zeolitu/chloridu amonného ve váhovém poměru. 1:15 a pak sušen při teplotě 100°C až 120C.
Jinou možnou úpravou boro-ΒΕΤΆ.......zeolitů podle předkládaného vynálezu je deborace, kdy jeden díl atomů boru je nahrazen křemíkem nebo obsah bóru v zeolitech snížen na příklad hydrotermálním ošetřením. Na hydroterrnální deboraci navazuje výhodně extrakce kyselinami nebo komplexotvornými činidly, aby byl odstraněn vytvořený nemřížkový bór. Náhrada bóru křemíkem, může proběhnout na příklad, za pomoci (NH4)2SiF6 nebo SiCl4.
•9 ···· • · · · ·· *· «·· »«·· • « · · *·« · · ·· « * · · · · · «··· · • . · · · ·«* ··· ··* ·· ··· *· · ♦
Z US......A.......4 701 313 již náhradu bóru křemíkem v boro-BETA-zeolitech s SiC.l4 známe. Katalyzátory je možno použit pro aminaci olefinů jako pramence o průměru na přiklad 1 až 4 mm. nebo také jako tablety o průměru na příklad 3 až 5 mm.
Z katalyzátoru, vytvarovaného na příklad, clo pramence je možno rozemletím a. prosetím získat vírový materiál o velikosti 0,1 až 0,8 mm.
Subslituenty R1, R2, R3, R4 , R.’’ a. R6 ve sloučeninách I, II a
III mají následuj lei významy :
R1, R2, R.3, R4, R5, R6
...... vodík,
C, až C20 alkyl, především pak Cý až C12-a.l kyl, zejména.
Cý až CB alkyl jako metyl, etyl, n propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek......butyl, terc.-butyl, n......pentyl, izopentyl, n-hexyl, izohexyl, n.......heptyl, izoheptyl, n.....oktyl a izooktyl,
C2~ až C.,o - alkenyl, především C2- až C12-a.Lkenyl, zejména
C2....... až C8......alkenyl jako vinyl a. allyl.,
C2.....- až C20.......alkinyl, především C2- až C12.......alkinyl, zejména
C2~ až CB~akkiny.l jako C2H a propargyl,
C-p- až C20-cykloalkyl, především C3- až C12--cykloalky1, zejména C5- až, CB--cykloalkyl jako cykLepeniyi, cyklohexyl, cyklohepty.1 a cyklooktyl, .:.:
•4 • 4· •· «· 4♦·» ·· ···· • ·· • ·· · · • · ♦4 • ·· ·· ♦··
4444 •· · · •· ·· ··· ·4 • ·4 • 444
- C4-až C20-alkyl.....cykloalkyl, především C4-až Ca2-alkylcykloalkyl, zejména C5- až C10-alkylcykloa.lkyl jako 2-metylcy klopen ty 1 a 4--mety .1 cyklohexyl,
C4..... až C20-cykloalkylalkyl, především C4-až C12-cykloalkylalkyl, zejména C5- až C10--cykloa.lkylalkyl jako cyklopenty 1 -me l. y 1. a cy k.l.ohe.xy.l.m.e ty 1,
- aryl jako feny.l., 1.....nafty! a 2-na.ftyl, především fenyl
C-r- až C20.....alkylaryl, především. C7-- až C16~alkylaryl , zejména C7 až C12- alkylfenyl jako 2-metylfenyl, 3-metylf e n y 1, 4 m e t y 1 f e n y 1, 2 - e t y .1. f e r i y 1, 3 - - e t y. i L e n y 1 a 4 -- e t y .1 fenyl,
...... C7 až C20 aralky.1, p.redevším C7 až C16 aralkyl, zejména. C7 až C12 fenalkyl jako fenylmetyl, 1-fenyletyl a 2-fenyl etyl,
R1 a R.2
-- společně nasycený nebo nenasycený C3- až C9-a1 kylenový dvojřetězec, především. -(CH2)4~, ......(CH2)5--, ~(CH2)7~ a
-CH-CH-CH==CHR3 nebo Rb
C21- až C200-alkyl, především. C40- až C200-alkyl jako polybu ty l, po.lyi z obu ty!, polypropy 1, po 1,yi z opropyl. a polyetyl, zejména, polybutyl a. polyizobutyl,
- C21- až C200-alkenyl, především. C40- až C200-alkenyl, zejména C70- až C170--alkenyl,
| 9 | • ·· | «··· | 99 | ||||
| ·· | • 9 | • · | • | • · | 9 | 9 | |
| • | • | • · | • | • · | 99 | ||
| • | • | 9 · · | ♦ | 9 999 | 9 | 9 | |
| • | • | • * | 9 | 9 | 9 | 9 | |
| • 1« | ·· · | * · | *·· | 99 | 99 |
- -/0R3 a Rs
- společně C2-až C12-alkylenový dvoj řetězec, především C3- až C8-alkylenový dvojřetězec, zejména -(CH2)3-, .....(CH2)4....., - (CH2)5-r — (CH2)6— a -(CH2)7-, zejména -(CH2)3- a ......(CH2)y·.
P ř 1. k ].. a dy p r o ve d. e n i vy n á .1 o z. u
K a. t a 1. y z á t o r o v á s y 111 é z a.
g kysel.....Lny boří té (H3BO3) bylo .rozpuštěno v roztoku 206 g deskiJováné vody a 344 g čtyřicetiprocentního roztoku tetraetylamoniumhydroxidu a. umístěno do autoklávu. Po přidáni 550 g Ludoxu AS 40 (42 % Si02, Du Pont) bylo vše uzavřeno a. po dobu 216 hodin podrobeno procesu krystaliza.ee při. teplotě 150°C. Získaný boro-BETA-zeolit byl odfiltrován, promyt neutrální destilovanou vodou, po dobu 2 4 hodin, sušen při. teplotě 120° C a při teplotě 500° C pak následně kalclnován.
P ř i k .I. a. dy z p r a.m e n c o v á. η í kata .1. y z á t o r u
Katalyzátor A
1.00 g boro-BETA........zeolitu (SiO2/B2O3 == 20) bylo doplněno 23,8 g
Ludoxu (42 % Sio2, du. Pont) a 5 g škrobu. V hnětači byla celá směs zhutněna, a. při opatrném přidávání vody (64 ml) důkladně prohnětena. Proces hnětení trval 60 minut. V protlačovacím lisu byly vytvarovány lisovacím tlakem 90 barů pramence o tlouštce 2 mm.
| 9 | 9 | 99 | 9999 | ·· | ·· | |
| 9 9 | 99 | 9 9 | • | • · | • | 9 |
| 9 | 9 | 9 9 | ··· | • · | ·· | |
| 9 | 9 | 9 9 9 | ♦ | « ··· | • | 9 |
| 9 | 9 | 9 9 | • | • | • | 9 |
| 99 9 | 999 | 99 | ·« | ·· |
—44—
| Ty | pak byly při 110° C | po dobu 60 hodin sušeny | a následně po |
| dob | u '16 hodin při 500° ( | 3 kalcínovány. | |
| Kat | alyzátor B | ||
| 60 | g b o r o - B E TA......z e o 1 i t u | (SiO2/B2O3 = 20) bylo | doplněno 40 g |
boem.it u 2 g kyseliny mravenči. V hnětači byla celá směs zhutněna a. při opatrném přidáváni vody (57 ml) prohnětena. Dobu hnětení byla 60 minut. V p rotlačovacírn lisu byly lisovacím tlakem. 100 barů vyrobeny 2 silné pramence, ty pak byly při 110° C po dobu 1.6 hodin sušeny a návazně po dobu 16 hodin při 500° C kalcínovány.
Katalyzátor C
Katalyzátor C byl vyroben podobně jako katalyzátor A, ovšem s boro.......BETA.......zeolitem s poměrem. SiO2/B2O3 == 19.
Katalyzátor D
Tento katalyzátor D byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem, s boro.....BET.A--zeoli.tem s poměrem SiO2/B2O3 = 19.
Katalyzátor E
Katalyzátor E byl vyroben podobně jako katalyzátor D, ovšem jen s 20 g boemitu.
Katalyzátor F
Katalyzátor F byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem s boro-BETA-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 19.
Katalyzátor G
Katalyzátor G byl vyroben podobně jako katalyzátor A, ovšem boro-BETA-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 23.
| • | • | • · | • 8*8 | 88 | 88 | ||
| ·· | • 8 | 8 | • | • | • * | 8 | 8 |
| • | 8 | • · | 888 | 8 · | 8 8 | ||
| • | • | • · | 8 | 8 | 8 888 | 8 8 | |
| 8 | • | 8 * | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 88 8 | 888 | »8 | 888 | 88 | 88 |
~4l
Katalyzátor H
Katalyzátor H byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem s boro-BETA-zeolitem s poměrem Si02/B2o3 = 23.
Př i k 1 a dy ami n a. c e
Do mísícího autoklávu bylo dáno po 10 g výše popsaných katalyzátorů a po uzavření byly natlačeny olefiny a amoniak resp. aminy. Množství vsázkového produktu bylo vyměřeno bud’ tak, aby při zvolené teplotě reakce byl dosažen požadovaný tlak jakožto vlastní tlak partnerů reakce nebo byl dodatečně nalisován dusík. Molární poměr amoniaku a aminu k olefinu kolísal, od 1:1 do 5:1, doba reakce byla stanovena 16 hodin.
Výsledný produkt byl odděleně podle kapalné a plynné fáze podroben plynové cliromatograf ii. Hodnoty uvedené v tabulce se vztahují vždy na olefin. (Jdané hodnoty selektivity se vztahují na hlavní, produkty : cyklohexylamin z cyklohexenu, cyklopetylamin z cyklopentenu, terč, butylamin z izobutylenu.
Pokusy byly provedeny podle volby v trubkovém reaktoru (o vnitřním průměru 6 mm) v izotermických podmínkách při 260° C až 300° C a při tlaku 280 barů a to se směsí skládající se z izobutylenu a amoniaku v molárním poměru 1:1,5. Produkty reakce byly analyzovány v plynovém chromatografu.
Výsledky dosažené s různými katalyzátory jsou shrnuty v tabulkách 1 až 3.
···· * ·* * ···· » · ·« · • ft· • ·· ··· ·· ·· • · · 9 • · ·« ··· · · • · · ·< ··
-/3Katalyzátor F byl navíc sledován z hlediska trvanlivosti v rámci průběžného pokusu. 50 g katalyzátoru F bylu vloženo do trubkového reaktoru (o vnitřním průměru 15 mm) s vestavěnou termopatronou pro měření vnitřní teploty, přičemž nad a pod katalyzátorovým násypem (72 cm výšky) byl doplněn steatit • j akož to inertní materiá1.
Tabulka 1 : terč.--butylarnin (NH3
C4H8 - 1,5)
Ka Lal.
Tlak pomůcek zpramencováni
Výtěžnost: ter. b u í: y 1 u ( v a h. - %)
Váti, a
| AlzO;i SiO2 | bar | °C WHSV WHSV | WHSV | WHSV | kg/ J | |
| % % | 0,5 0,7 | 1, 5 | 3 | |||
| g/g.h g/g.h | g/g.h | g/ g. h | ||||
| A | 9 | 280 | 270 22, 67 | 21,44 | 18,33 | 0,50 |
| B | 4 0 | 280 | 260 22,95 | 0, 61 | ||
| B | 40 | 280 | 270 21,66 | 20, 52 | 17,71 | 0, 61 |
| 40 | 280 | 2 80 | 18,12 | 16, 83 | 0, 61 | |
| B | 40 | 280 | 300 | 12,80 | 0, 61 | |
| A | 9 | 280 | 280 18,83 | 18,78 | 17, 98 | 0, 50 |
| • | • | ·♦· Φ | ·· | ||||
| ·· | 0 | • | • | 9 9 | 9 | * | |
| • | • | • | • | ··· | • · | ·· | |
| • | • | • · | * | t | • ··· | • | • |
| • | • | • | * | • | • | • | • |
| ··· | ··· | ·· | «·· | ·· | ·· |
| A | 9 | 280 | 300 | 12,28 | 0, 50 | |||||
| A | 9 | 280 | 260 . | 25, 86 24, | 04 | 20, | 35 | 16, 34 | 0, 50 | |
| C | 9 | 280 | 270 | 21, | 63 | 21, | 27 | 20, 87 | 0, 45 | |
| D | 40 | 280 | 270 | 22, | 80 | 20, | 34 | 18,21 | 0, 52 | |
| E | 20 | 280 | 270 | 22, | 00 | 20, | 95 | 18,20 | 0, 43 | |
| F | 40 | 280 | 270 | O O Z, í. f | 24 | 91 /.... .1. f | 08 | 18,78 | 0, 54 | |
| G | 9 | 280 | 270 | 21, | 30 | 20, | 45 | 18, 55 | 0, 48 | |
| H | 40 | 280 | 270 | 20, | 93 | 20, | 51 | 18,44 | 0, 57 |
Tabulka. 2 : Cyklopentylamin. (NH3
3)
C y k .1. oh exy 1 ami n.
(mol.......%)
425
300
Tabulka 3 : Cyklohexylamin (NH3
Kata1yz á t or T1a k
Teplota
Cyk I oh exy 1 ami n (bar) (° C) (no1--%)
| B-BETA | 380 | 300 | 7, | |
| SiOs/E | W20 |
K vyhřátí, reaktoru a. předehřátí eduktové směsi bylo použito olejové lázně, přítok do reaktoru byl shora a produktová směs byla uvolňována dvou stupňové (280 barů .......> 20 barů 1 bar) .
-¼
| ·· | ·· | 9 | * |
| 9 | • | 9 | « |
| • | « | 9 · | 9 |
| • | 9 | • | • |
| 999 | 99 |
·· ♦·
| 9 | 9 9 9 | |||
| 999 | 9 9 | ·· | ||
| 9 | 9 999 | 9 | 9 | |
| 9 | 9 | 9 | 9 | |
| 99 9 | 99 | 99 |
Při 275° C a 280 barech, při WHSV 3 g/g.h, při poměru NH3 k izobutylenu 1,5 : 1 byla po 1100 hodinách dosažena konstantní výtěžnost ΤΒΆ 17,3 hmotnostních procent, aniž by bylo možno zaznamenat příznaky počínající dezaktivace.
Claims (11)
- «. 46 —
1? A T E N '1 1 0 V É N Á R 0 K Y . I Postu p výroby aminů v 'šeobecného vzorce 1' R3 R5\ 1 Rl CH-- C-- N Re 1 ^R2 I-*-/ R4 kde proměnné s horními indexy znamenajíR1, R2, R3, R4, R6 vodík, C+- až C20-al.kyl, C2- až C20-alkenyl, C2....... až C20-aikinyl, C3- až C20-cykloalkyl, C4 · až C20-alky 1 cyk 1 oa 1 ky 1,C4...... až C20-cykloalkylalkyl, aryl,C7- až C20-alkylaryl nebo C7- až C20-aralkyl,R1 a R2R3 nebo R.b společně nasycený nebo nenasycenýC3...... až C9-alkylenový dvojřetězec aC21- až C200-alkyi, C2X- až C200-alkenyl nebo společně C2- až C12-alky lenový dvoj řetězec, na bázi reakce olefinů podle vzorce II r5 R3 ^C —CR6 R4 (II) , «·b 4 ·· ♦ •w · ·· ·· • • · e « • • • · ··· b · ·· * * • · b • • ··· b « • • • · • • b «4 · ··· • · ·« « • · «b kde R3, R4, R5 a R6 mají výše uvedené významy, s amoniakem, nebo primárními nebo sekundárními aminy podle vzorce III (III) .Sede R.1' a. R^ mají výše uvedené významy a to při. teplotách od 2 00° C až do 350° C a tlaku od 100 až do 300 barů v přítomnos ti zeol.it ického katalyzátoru, kdy se celý postup vyznačuje tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají b o r o.......B E TA.....z e o 1. i. t y. - 2. Postup výroby aminů I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používají boro.......BETA-zeolity v H-formě.
- 3. Postup výroby aminů I podle nároku 1 až 2, vyznačující se tím, že se vytvořený amin. I oddělí a nepřeměněné vsázkové látky II a III odvedou zpět.
- 4. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím., že se jako olefin II používá izobutylenů, diizobutylenů, cyklopentenů, cyklohexenů nebo polyizobutylenů.
- 5. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají ·« • · e• *· • ··«<• ·♦ ·· ··*M ·· t · ·« •· ·· • ffl·9 • ·C ·· ·· boro-BETA-zeolity, ošetřené kyselinou, především solnou, fluorovodíkovou, sirovou, oxalovou nebo fosforečnou.
- 6. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-BETA-zeolity, obohacené jedním či více přechodovými kovy.
- 7. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-BETA-zeol 1 ty, obohacené jedním, či více prvky vzácných, zemin.
- 8. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro......BETA.......zeolíty, obohacené jedním či více prvky ze skupiny alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo zemních kovů.
- 9. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro......BETA-zeo11ty v amonné formě.
- 10. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají. boro-BETA-zeolity vytvarované pomoci pojivá a kalcinované při teplotě ood 200° C až do 600° C.
- 11. Postup výroby aminů podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-BETA-zeolity se sníženým obsahem bóru po syntéze.
• • • ••9 ·· ·· • 4 • · • 4 4 • 4 9 4 • 4 4 4 4 4· • 9 • 9 • • 9 · 4 • 4 444 • • ♦ • 4 4 4 4 4 9 • r · ··· 99 • 99 49 9 9 t-2.0AnotaceNázev vynálezu : Postup výroby aminů z olefinů na boro·BE TA-z eoli t echPostup výroby aminů -pedie/vzorce I f kde proměnné s horním Indexem znamenajíR1, R2, R3, R4, R5, R6 vodík, Cý“ až C20-alkyl, C2- až C20-alkenyl, C2- až C20-alkinyl, C3- až C20-cykloalkyl, C4- až C20-alkylcykloalkyl, C4- až C20-cyklo alkylalkyl, aryl, C7- ažC2()-alky 1aryl nebo C7- až C20-aralkyl,R1 a R2 společně nasycený nebo nenasycenýC3- až Cg-alkylenový dvoj řetězec aR3 nebo R5C21- až C200~alkyl, spLečně C2- až C12· r e a k o i o 1 e f i n ů’^5ed-fe- vzorce 11 fC21- až C200-alkenyl nebo alkylenový dvojřetězec
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19530177A DE19530177A1 (de) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-BETA-Zeolithen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ34598A3 true CZ34598A3 (cs) | 1998-09-16 |
| CZ292265B6 CZ292265B6 (cs) | 2003-08-13 |
Family
ID=7769658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998345A CZ292265B6 (cs) | 1995-08-17 | 1996-08-19 | Způsob výroby aminů |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6143934A (cs) |
| EP (1) | EP0844991B1 (cs) |
| JP (1) | JP3862281B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ292265B6 (cs) |
| DE (2) | DE19530177A1 (cs) |
| SK (1) | SK282373B6 (cs) |
| WO (1) | WO1997007088A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19649946A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen |
| DE10313853A1 (de) | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen und zur Erhöhung der Hydroaminierungsaktivität von calcinierten zeolithischen Katalysatoren |
| CN101835740B (zh) | 2007-10-24 | 2013-11-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过叔醇与氨反应制备具有叔α-碳原子的伯胺的方法 |
| CN101679202B (zh) * | 2008-04-09 | 2014-04-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 预处理加氢胺化催化剂的方法 |
| EP2421648B1 (de) * | 2009-04-22 | 2014-03-05 | Basf Se | Katalysatoren und verfahren zur hydroaminierung von olefinen |
| CN113134387B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-12-20 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种内骨架金属高硅β分子筛催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3327000A1 (de) * | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| US4701313A (en) * | 1984-12-19 | 1987-10-20 | Mobil Oil Corporation | Replacing boron with silicon in zeolite beta using SiCl4 |
| US5187132A (en) * | 1991-05-14 | 1993-02-16 | Chevron Research And Technology Company | Preparation of borosilicate zeolites |
| CA2092964A1 (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-04 | John Frederick Knifton | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta |
| DE19500839A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylamin |
-
1995
- 1995-08-17 DE DE19530177A patent/DE19530177A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-19 EP EP96929270A patent/EP0844991B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 WO PCT/EP1996/003634 patent/WO1997007088A1/de active IP Right Grant
- 1996-08-19 CZ CZ1998345A patent/CZ292265B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-08-19 SK SK202-98A patent/SK282373B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-08-19 US US09/000,341 patent/US6143934A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 JP JP50895797A patent/JP3862281B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 DE DE59603989T patent/DE59603989D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997007088A1 (de) | 1997-02-27 |
| SK20298A3 (en) | 1998-11-04 |
| JP3862281B2 (ja) | 2006-12-27 |
| EP0844991B1 (de) | 1999-12-22 |
| CZ292265B6 (cs) | 2003-08-13 |
| JPH11511158A (ja) | 1999-09-28 |
| EP0844991A1 (de) | 1998-06-03 |
| US6143934A (en) | 2000-11-07 |
| SK282373B6 (sk) | 2002-01-07 |
| DE59603989D1 (de) | 2000-01-27 |
| DE19530177A1 (de) | 1997-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0338734B1 (en) | Reductive alkylation process | |
| JPS6075449A (ja) | アミンの製造方法 | |
| CN101679202B (zh) | 预处理加氢胺化催化剂的方法 | |
| CZ34598A3 (cs) | Postup výroby aminů z olefinů na boro-beta-zeolitech | |
| JP4208272B2 (ja) | Ｎｅｓ構造を有するゼオライトを使用することによりオレフィンからアミンを製造する方法 | |
| JP3943164B2 (ja) | アミンの製法 | |
| DE10313853A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen und zur Erhöhung der Hydroaminierungsaktivität von calcinierten zeolithischen Katalysatoren | |
| CN107445788B (zh) | 多乙基苯与苯液相烷基转移的方法 | |
| CZ118497A3 (cs) | Způsob výroby aminů z olefinů | |
| JP4201368B2 (ja) | 硼素−ｍｃｍ−２２またはｅｒｂ−１ゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
| KR20110030424A (ko) | 아다만탄 구조를 갖는 화합물의 제조 방법 | |
| SK282224B6 (sk) | Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach | |
| JP4106103B2 (ja) | アミンの製法 | |
| JP4026672B2 (ja) | Ｓｓｚ−２６、ｓｓｚ−３３、ｃｉｔ−１型ゼオライトまたはこれらの混合物を用いた、オレフィンからのアミンの製造法 | |
| US5739405A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type SSZ-37 | |
| JPH10291968A (ja) | Ｍｃｍ−４９またはｍｃｍ−５６タイプのゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
| KR0173779B1 (ko) | 벤질비페닐의 제조방법 | |
| JP2007522089A (ja) | ジフェニルアルカンの水素化分解 | |
| SK5397A3 (en) | Process for the preparation of amines from olefins on crystalline oxides based on alumophosphates having faujasite structure | |
| JPH02184658A (ja) | ４，４’―メチレンジアニリンの製造方法 | |
| JPH1128363A (ja) | ジクロロトルエンの異性化触媒組成物および異性化方法 | |
| JP2024020667A (ja) | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 | |
| JPH09124561A (ja) | アミンの製法 | |
| JPH0437055B2 (cs) | ||
| JP2004244330A (ja) | ４−エチル−メタ−キシレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160819 |