CZ292265B6 - Způsob výroby aminů - Google Patents
Způsob výroby aminů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292265B6 CZ292265B6 CZ1998345A CZ34598A CZ292265B6 CZ 292265 B6 CZ292265 B6 CZ 292265B6 CZ 1998345 A CZ1998345 A CZ 1998345A CZ 34598 A CZ34598 A CZ 34598A CZ 292265 B6 CZ292265 B6 CZ 292265B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amines
- boron
- formula
- beta
- zeolites
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 50
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N hydrofluoric acid Substances F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 14
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- -1 Na and K Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006710 (C2-C12) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- MBXCVSANAPSXKM-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclopentyne Chemical compound CC1CCC#C1 MBXCVSANAPSXKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- UHDGCWIWMRVCDJ-XVFCMESISA-N cytidine Chemical compound O=C1N=C(N)C=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 UHDGCWIWMRVCDJ-XVFCMESISA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby amin obecn ho vzorce I, kde prom nn R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n., R.sup.4.n.,R.sup.5.n.,R.sup.6.n. znamenaj vod k, C.sub.1.n.- a C.sub.20.n.-alkyl, C.sub.2.n.- a C.sub.20.n.-alkenyl, C.sub.2.n.- a C.sub.20.n.-alkinyl, C.sub.3.n.- a C.sub.20.n.-cylkoalkyl, C.sub.4.n.- a C.sub.20.n.-alkylcykloalkyl, C.sub.4.n.- a C.sub.20.n.-cykloalkylalkyl, aryl, C.sub.7.n.- a C.sub.20.n.-alkylaryl nebo C.sub.7.n.- a C.sub.20.n.-aralkyl, nebo R.sup.1.n. a R.sup.2.n. spole n znamenaj dva nasycen nebo nenasycen C.sub.3.n.- a C.sub.9.n.-alkylenov °et zce a R.sup.3.n. nebo R.sup.5.n. C.sub.21.n.- a C.sub.200.n.-alkyl, C.sub.21.n.- a C.sub.200.n.-alkenyl, nebo spole n dva C.sub.2.n.- a C.sub.12.n.-alkylenov °et zce, reakc olefin obecn ho vzorce II, kde R.sup.3.n., R.sup.4.n., R.sup.5.n. a R.sup.6.n. maj v²Üe uveden v²znamy, s amoniakem nebo prim rn mi nebo sekund rn mi aminy obecn ho vzorce III, kde R.sup.1.n. a R.sup.2.n. maj v²Üe uveden v²znamy, a to p°i teplot ch od 200 .degree.C a do 350 .degree.C a tlaku od 10 do 30 MPa v p° tomnosti boro-beta-zeolit jako zeolitick ho katalyz toru.\
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu výroby aminů reakcí amoniaku nebo primárně či sekundárních aminů s olefiny při zvýšené teplotě a tlaku za přítomnosti zeolitického katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Z CA-A-2 092 964 je známý způsob výroby aminů z olefinů, při kterém se využívá aluminobeta-zeolitů, které jsou definovány jako krystalické aluminosilikáty stanoveného složení s velikostí pórů větší než 5.
Tyto katalyzátory však z hlediska běžné výtěžnosti nebo výtěžnosti v čase a prostoru nebo z hlediska rychlé dezaktivace příliš neuspokojují. Úkolem předloženého vynálezu je těmto nedostatkům odpomoci.
Podstata vynálezu
Byl vyvinut nový a zdokonalený způsob výroby aminů obecného vzorce I
R5
R®
R3
kde proměnné znamenají
| R1, R2, R3, R4, R5, R6 | vodík, Ci- až C2(r-alkyl, C2- až C20-alkenyl, C2- až C2(j-alkinyl, C3- až C20-cykloalkyl, C4- až C2o-alkylcykloalkyl, C4- až C2o-cykloalkylalkyl, aryl, C7- až C2<r-alkylaryl nebo C7- až C2o-aralkyl, nebo |
| R’aR2 | společně dva nasycené, nebo nenasycené C3- až Cg-alkylenové řetězce a |
| R3 nebo R5 | C2i- až C2oo-alkyl, C2i- až C2oo-alkenyl, nebo společně dva Cz~ až C12alkylenové řetězce, |
reakce olefinů obecného vzorce Π,
(II), kde R3, R4, R5 a R6 mají výše uvedené významy,
-1 CZ 292265 B6 s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy obecného vzorce ΠΙ,
Η—— N (III) , kde R1 a R2 mají výše uvedené významy, a to při teplotách od 200 °C až do 350 °C a tlaku od 10 do 30 MPa v přítomnosti zeolitického katalyzátoru, který je charakterizován tím, že se jako 5 zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity.
Způsob podle předkládaného vynálezu může být realizován následovně:
Olefin obecného vzorce Π a amoniak nebo primární či sekundární amin obecného vzorce ΙΠ se ío mohou při teplotě od 200 °C do 350 °C, zejména od 220 °C do 330 °C, přednostně při teplotě od 230 °C do 320 °C a při tlaku od 10 do 30 MPa, zejména od 12 do 30 MPa, přednostně od 14 do
MPa za přítomnosti boro-beta-zeolitu jako katalyzátoru uvést do reakce například v tlakovém reaktoru a získaný amin se pak může oddělit a nezreagované použité látky se mohou odvést zpět.
Předkládaný způsob se vyznačuje velmi dobrou celkovou výtěžností při vysoké selektivitě a vysoké výtěžnosti v čase a prostoru. Navíc byla potlačena dezaktivace katalyzátorů.
Boro-betar-zeolity se vyznačují, zejména u tohoto typu reakce (přímá aminace olefinů), obzvláště příznivým uspořádáním acidních center ve spojení s charakteristickou velikostí mikropórového 20 systému. To má za důsledek vysokou aktivitu a vysokou trvanlivost. Dezaktivace katalyzátorů, tak často se projevují při použití aluminozeolitů, se připisuje vysoké aciditě těchto aluminozeolitů. Boro-beta-zeolity vykazují při stejném počtu acidních center co do intenzity podstatně nižší aciditu.
Při použití boro-beta-zeolitů se spojují přednosti pórovité struktury beta-zeolitů s požadovanou aciditou. Postup podle předkládaného vynálezu se vyznačuje tím, že již při mírně přebytečném množství amoniaku, respektive aminů se dosahuje vysoké selektivity požadovaného produktu reakce při zamezení dimerace nebo oligomerace použitého olefinu.
Realizace tohoto postupu spočívá v tom, že se amoniak a/nebo aminy obecného vzorce ΙΠ spolu solefinem obecného vzorce Π smísené vmolámím poměru 1:1 až 5:1 uvedou do reaktoru s pohyblivým ložem a při tlaku 10 až 30 MPa a při teplotě 200 °C až 350 °C se přivedou v plynné fázi, nebo nadkritickém stavu do reakce.
Po ukončení reakce se může požadovaný produkt získat pomocí již známých postupů, například destilací nebo extrakcí a v případě potřeby pak může být u něj pomocí dalších separačních operací dosažena požadovaná čistota. Vstupní látky, které nevstoupily do reakce, se zpravidla odvedou zpět do reaktoru.
Jako výchozí látky se mohou použít jednou nebo vícenásobně nenasycené olefiny obecného vzorce Π, zejména takové, které obsahují 2 až 10 atomů uhlíku, resp. jejich směsi a dále i polyolefiny. V důsledku nepříliš výrazné tendence k polymerizaci jsou monoolefiny vhodnější než di- a polyolefiny, nicméně s pomocí většího nadbytečného množství amoniaku, respektive aminů mohou vstoupit do reakce se stejnou selektivitou. Rovnováha, a tím přeměna na požadovaný amin závisí do značné míry na zvoleném reakčním tlaku. Vysoký tlak příznivě ovlivní adiční produkt, nicméně optimální je zde z technických a ekonomických důvodů tlakový rozsah do
MPa.
Selektivita reakce je kromě takových veličin, jako jsou nadbytečné množství amoniaku nebo 50 aminu a katalyzátor, do značné míry ovlivněna také teplotou. Rychlost adiční reakce se sice se zvyšující se teplotou výrazně zvyšuje, ale současně s tím dochází i ke zvýšení krakování a rekom
-2CZ 292265 B6 binačních reakcí olefmu. Navíc není zvýšení teploty z termodynamického hlediska nijak výhodné. Dosažení teplotního optima z hlediska přeměny a selektivity závisí na konstituci olefmu, použitého aminu a katalyzátoru, přičemž se optimum pohybuje v rozsahu od 200 °C až do 350 °C.
Jako katalyzátory pro aminaci olefínů jsou vhodné boro-BETA-zeolity, které mohou být získány například podle Gaodeng Xuexiao Yuebao (1993), 14 (2), 159 až 163 nebo podle Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1989), 10 (7), 677 až 682 nebo podle WO-A-02/20446.
Boro-BETA-zeollity, které jsou využívány přednostně ve formě H, mohou být použity jako takové samostatně nebo mohou být s pojivém v poměru 98:2 až 40:60 hmotnostních procent vytvarovány do pramenců nebo tabletek. Jako pojivo jsou vhodné zejména boehmit, amorfní křemičitan hlinitý s S1O2/AI2O3 v poměru 25:75 až 95:5, oxid křemičitý, především pak vysokodisperzní SiO2, směsi z vysokodisperzního SiO2 a vysokodisperzního AI2O3, vysokodisperzní TiO2 a dále i hlína. Po vytvarování se extrudáty nebo výlisky suší po dobu 16 hodin při teplotě 110 °C, po dobu 2 až 16 hodin se pak kalcinují při teplotě od 200 °C až do 500 °C, přičemž kalcinace může probíhat i přímo v aminačním reaktoru.
Pro zvýšení selektivity, trvanlivosti a počtu možných regenerací je možno zeolitové katalyzátory různě upravovat. Jedna z úprav spočívá v tom, že se nevytvarované nebo vytvarované zeolity obohatí alkalickými kovy, jako Na a K, kovy alkalických zemin, jako Ca, Mg, zemními kovy, jako TI, přechodovými kovy, jako Mn, Fe, Mo, Cu, Zn, Cr, ušlechtilými kovy a/nebo vzácnými zemními kovy jako La, Ce nebo Y, nebo se u nich provede iontová výměna.
Výhodná forma provedení spočívá vtom, že se vytvarované boro-betar-zeolity vloží do trubkového reaktoru a při teplotě 20 °C až 100 °C se přes ně převede v rozpustné formě například halogenid, acetát, oxalát, citrát nebo nitrát výše uvedených kovů. Takováto výměna iontů může proběhnout například na vodíkové, amonné nebo alkalické formě zeolitů.
Další možnost vložení kovů do zeolitů spočívá v tom, že se zeolitický materiál napouští například halogenidem, acetátem, oxalátem, citrátem, nitrátem nebo oxidem výše uvedených kovů ve vodném nebo alkoholovém roztoku. Jak na výměnu iontů, tak i na napouštění může navazovat sušení, případně opětovná kalcinace. U zeolitů obohacených kovy může být vhodné dodatečné ošetření vodíkem a/nebo vodní parou.
Další možnost modifikace spočívá vtom, že se zeolitický materiál, ať již vytvarovaný či nevytvarovaný, ošetří kyselinou, například kyselinou chlorovodíkovou (HCÍ), fluorovodíkovou (HF), oxalovou (H2C2O4), sírovou (H2SO4), fosforečnou (H3PO4), nebo jejich směsemi.
Zvláštní forma provedení pak spočívá v tom, že se zeolitický prášek před vytvarováním ošetřuje jednou z uvedených kyselin 0,001 n až 2 n, přednostně pak 0,05 až 0,5 n, po dobu 1 až 100 hodin v podmínkách zpětného toku. Po odfiltrování a promytí se materiál suší zpravidla při 100 °C až 160 °C a při 200 °C až 600 °C se pak kalcinuje. Další zvláštní forma provedení spočívá v ošetření zeolitů kyselinou ihned po jejich vytvarování pomocí pojivá. Zde je zeolit zpravidla po dobu až 3 hodin ošetřován při teplotě 60 °C až 80 °C tří- až 25procentní, povětšinou 12- až 20procentní kyselinou, následně je promyt a při teplotě 100 °C až 160 °C sušen a při teplotě 200 °C až 600 °C kalcinován.
Další možnou úpravou je ošetření amonnými solemi, na příklad NH4CI nebo mono-, di- nebo polyaminy. V takovémto případě je zeolit vytvarovaný pojivém ošetřován zpravidla při 60 °C až 80 °C C deseti- až 25procentním, povětšinou 20procentním roztokem NH4CI po dobu 2 hodin v roztoku zeolitu/chloridu amonného ve váhovém poměru 1:15 a pak sušen při teplotě 100 °C až 120 °C.
-3CZ 292265 B6
Jinou možnou úpravou boro-BETA-zeolitů podle předkládaného vynálezu je deborace, kdy jeden díl atomů boru je nahrazen křemíkem nebo obsah bóru v zeolitech snížen na příklad hydrotermálním ošetřením. Na hydrotermální deboraci navazuje výhodně extrakce kyselina nebo komplexotvomými činidly, aby byl odstraněn vytvořený nemřížkový bór. Náhrada bóru křemí5 kem může proběhnout na příklad za pomoci (NH4)2SiF6 nebo SiCL».
Z US 4 701 313 již náhradou bóru křemíkem v boro-BETA-zeolitech s SiCl4 známe. Katalyzátory je možno použít pro aminaci olefínů jako pramence o průměru na příklad 1 až 4 mm nebo také jako tablety o průměru na příklad 3 až 5 mm.
Z katalyzátoru vytvarovaného například do pramence je možno rozemletím a prosetím získat vírový materiál o velikosti 0,1 až 0,8 mm.
Substituenty R1, R2, R3, R4, R5 a R6 ve sloučeninách I, Π a ΙΠ mají následující významy:
R1, R2, R3, R4, R5, R6
- vodík,
- Ci- až C2o-alkyl, především pak Ci- až Cir-alkyl, zejména Cj- až Cg-alkyl jako metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek-butyl, terc-butyl, n-pentyl, izopentyl, n-hexyl, izohexyl, n-heptyl, izoheptyl, n-oktyl a izooktyl,
- C2- až C20-alkenyl, především C2 až C12-alkenyl, zejména C2- až Cg-alkenyl jako vinyl a allyl,
- C2- až C20-alkinyl, především Cp- až C[2-alkinyl, zejména C2- až Cg-alkinýl jako C2H a propargyl,
- C3- až C20-cykloalkyl, především C3- až Ci2-cykloalkyl, zejména C5- až Cg-cykloalkyl jako cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl a cyklooktyl,
- C4- až C20-alkyl-cykloalkyl, především C4- až C12-alkylcykloalkyl, zejména C5 až Cio-alkylcykloalkyl jako 2-methylcyklopentyn a 4-methylcyklohexyl, '
C4— až C2o-cykloalkylalkyl, především C4- až Ct2-cykloalkylalkyl, zejména C5- až Cio-cykloalkylalkyl jako cyklopentylmethyl a cyklohexylmethyl,
- aryl jako fenyl, 1-naftyl a 2-naftyl, především fenyl,
- C7- až C20-alkylaryl, především C7- až Ci6-alkylaryl, zejména Cp-až C12-alkylfenyl jako 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl, 2-ethylfenyl, 3-ethylfenyl a 4-ethylfenyl,
- C7 - až C2o-aralkyl, především Cp- až Cie-aralkyl, zejména C7- až Ci2-fenalkyl jako fenyl- methyl, 1-fenylethyl a 2-fenylethyl,
R’aR2
- společně dva nasycené nebo nenasycené C3- až C9-alkylenové řetězce, především -(CH2)4-,
-(CH2)s-, -(CH2)t- a -CH=CH-CH=CHR3 nebo R4
- C2i- až C20o-alkyl, především C40- až C20o-alkyl jako polybutyl, polyizobutyl, polypropyl, polyizopropyl a polyethyl, zejména polybutyl a polyizobutyl,
-4CZ 292265 B6
C2i- až Cíixr-alkenyl, především C40- až C2oo-alkenyl, zejména C70- až Cpo-alkenyl,
R3aR5
- společně dva C2- až Cir-alkylenové řetězce, především dva C3- až Cg-alkylenové řetězce, zejména -(CH2)3—, -(CH2)4-, -(CH2)s-, —(CH2)ó— a -(CH2)7-, zejména -(CH2)3— a -(CH2)4—.
Příklady provedení vynálezu
Katalyzátorová syntéza g kyseliny borité (H3BO3) bylo rozpuštěno v roztoku 206 g destilované vody a 344 g čtyřicetiprocentního roztoku tetraethylamoniumhydroxidu a umístěno do autoklávu. Po přidání 550 g Ludoxu AS 40 (42 % SiO2, Du Pont) bylo vše uzavřeno a po dobu 216 hodin při teplotě 150 °C podrobeno krystalizaci. Získané boro-beta-zeolit byl odfiltrován, promyt neutrální destilovanou vodou, po dobu 24 hodin sušen při teplotě 120 °C a při teplotě 500 °C pak následně kalcinován.
Příklady výroby pramenců katalyzátoru
Katalyzátor A
100 g boro-beta-zeolitu (SiO2/B2O3 = 20) bylo doplněno 23,8 g Ludoxu (42 % SiO2, Du Pont) a 5 g škrobu. V hnětači byla celá zhutněna a při opatrném přidávání vody (64 ml) důkladně prohnětena. Proces hnětení trval 60 minut. V protlačovacím lisu byly vytvarovány lisovacím tlakem 8 MPa pramence o tlouštce 2 mm.
Ty pak byly při 110 °C po dobu 60 hodin sušeny a následně po dobu 16 hodin při 500 °C kalcinovány.
Katalyzátor B g boro-beta-zelitu (SiO2/B2O3 = 20) bylo doplněno 40 g boemitu a 2 g kyseliny mravenčí. V hnětači byla celá směs zhutněna a při opatrném přidávání vody (57 ml) prohnětena. Doba hnětení byla 60 minut. V protlačovacím lisu byly lisovacím tlakem 10 MPa vyrobeny dva silné pramence, ty pak byly při 110 °C po dobu 16 hodin sušeny a následně po dobu 16 hodin při 500 °C kalcinovány.
Katalyzátor C
Katalyzátor C byl vyroben podobně jako katalyzátor A, ovšem s boro-beta-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 19.
Katalyzátor D
Katalyzátor D byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem s boro-beta-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 19.
Katalyzátor E
Katalyzátor E byl vyroben podobně jako katalyzátor D, ovšem jen s 20 g boemitu.
-5CZ 292265 B6 '» Katalyzátor F
Katalyzátor F byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem s boro-beta-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 19.
Katalyzátor G
Katalyzátor G byl vyroben podobně jako katalyzátor A, ovšem s boro-beta-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 23.
Katalyzátor H
Katalyzátor H byl vyroben podobně jako katalyzátor B, ovšem s boro-beta-zeolitem s poměrem SiO2/B2O3 = 23.
Příklady aminace
Do mísícího autoklávu bylo dáno 10 g výše popsaných katalyzátorů a po uzavření byly natlačeny olefiny a amoniak, respektive aminy. Množství vsázky bylo vyměřeno buď tak, aby při zvolené teplotě reakce byl dosažen požadovaný tlak jako vlastní tlak složek reakce, nebo byl dodatečně natlačen dusík. Molámí poměr amoniaku a aminu k olefínu kolísal od 1:1 do 5:1, doba reakce činila 16 hodin.
Výsledný produkt se odděleně podle kapalné a plynné fáze podrobil plynové chromatografii. Hodnoty uvedené v tabulce se vztahují vždy na oleím. Udané hodnoty selektivity se vztahují na hlavní produkty: cyklohexylamin z cyklopentenu, terc.butylamin z izobutylenu.
Pokusy byly provedeny v trubkovém reaktoru (o vnitřním průměru 6 mm) v izotermických 30 podmínkách při 260 °C až 300 °C a při tlaku 28 MPa, a to s směsí skládající se z izobutylenu a amoniaku v molámím poměru 1:1,5. Produkty reakce byly analyzovány v plynovém chromatografu.
Výsledky dosažené s různými katalyzátory jsou shrnuty v tabulkách 1 až 3.
Katalyzátor F byl navíc sledován v rámci průběžného pokusu z hlediska trvanlivosti. 50 g katalyzátoru F bylo vloženo do trubkového reaktoru (o vnitřním průměru 15 mm) s vestavenou termopatrovou pro měření vnitřní teploty, přičemž nad a pod katalyzátorovým násypem (72 cm výšky) byl doplněn steatit jakožto inertní materiál.
-6CZ 292265 B6
Tabulka 1: Terc-butylamin (NH3: C4Hs = 1,5)
| Katal. | Podíl pomocných složek | Tlak | Teplota | Výtěžnost terc-butylu (hmotn. %) | obj. hmotn. | ||||
| A12O3 % | SiO2 % | MPa | °C | WHSV 0,5 g/g-h | WHSV 0,7 g/g-h | WHSV 1,5 g/g-h | WHSV 3 g/g-h | kg/1 | |
| A | 9 | 28 | 270 | 22,67 | 21,44 | 18,33 | 0,50 | ||
| B | 40 | 28 | 260 | 22,95 | 0,61 | ||||
| B | 40 | 28 | 270 | 21,66 | 20,52 | 17,17 | 0,61 | ||
| B | 40 | 28 | 280 | 18,12 | 16,83 | 0,61 | |||
| B | 40 | 28 | 300 | 12,80 | 0,61 | ||||
| A | 9 | 28 | 280 | 18,83 | 18,78 | 17,98 | 0,50 | ||
| A | 9 | 28 | 300 | 12,28 | 0,50 | ||||
| A | 9 | 28 | 260 | 25,86 | 24,04 | 20,35 | 16,34 | 0,50 | |
| C | 9 | 28 | 270 | 21,63 | 21,27 | 20,87 | 0,45 | ||
| D | 40 | 28 | 270 | 22,80 | 20,34 | 18,21 | 0,52 | ||
| E | 20 | 28 | 270 | 22,00 | 20,95 | 18,20 | 0,43 | ||
| F | 40 | 28 | 270 | 22,24 | 21,08 | 18,78 | 0,54 | ||
| G | 9 | 28 | 270 | 21,30 | 20,45 | 18,55 | 0,48 | ||
| H | 40 | 28 | 270 | 20,93 | 20,51 | 18,44 | 0,57 |
Tabulka 2: Cyklopentylamin (NH3: C5H8 = 3)
| Katalyzátor | Tlak (MPa) | Teplota (°C) | Cyklohexylamin (mol. %) |
| B-beta SiO2/B2O3 = 20 | 42,5 | 300 | 7,6 |
Tabulka 3: Cyklohexylamin (NH3: C6Hi0 = 3)
| Katalyzátor | Tlak (MPa) | Teplota (°C) | Cyklohexylamin (mol. %) |
| B-beta SiO2/B2O3 = 20 | 38 | 300 | 7,6 |
K vyhřátí reaktoru a předehřátí eduktové směsi bylo použito olejové lázně, přítok do reaktoru byl shodou a produktová směs byla uvolňována dvoustupňové (28 MPa -> 2 MPa -> 0,1 MPa).
Při 275 °C a 28 MPa, při WHSV 3 g/g.h, při poměru NH3 kizobutylenu 1,5 : 1 byla po 110 hodinách dosažena konstantní výtěžnost TBA 17,3 hmotnostních procent, aniž bylo možné zaznamenat příznaky počínající dezaktivace.
Claims (11)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Způsob výroby aminů obecného vzorce IR3ICH--C — NR6-^ IR4 kde proměnné znamenají
R1, R2, R3, R4, R5, R6 vodík, Ci- až C20-alkyl, C2- až C20-alkenyl, C2- až C20-alkinyl, C3- až C20-cykloalkyl, C4- až C2(r-alkylcykloalkyl, C4- až C20-cykloalkylalkyl, aryl, C7- až C20-alkylaryl nebo C7- až C2o-aralkyl, nebo R’aR2 společně dva nasycené, nebo nenasycené C3- až Cg-alkylenové řetězce a R3 neboR5 C2i- až C2oo-alkyl, C2i- až C2Oo-alkenyl, nebo společně dva C2- až Ci2alkylenové řetězce, reakce olefínů obecného vzorce Π, (II), kde R3, R4, R5 a R6 mají výše uvedené významy, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy obecného vzorce ΠΙ, (III), kde R1 a R2 mají výše uvedené významy, a to při teplotách od 200 °C až do 350 °C a tlaku od 10 do 30 MPa v přítomnosti zeolitického katalyzátoru, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity. - 2. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se používají boro-beta-zeolity v H-formě.
- 3. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 2, vyznačující se tím, že se vytvořený amin obecného vzorce I oddělí a nezreagované látky obecných vzorců Π a ΙΠ se odvedou zpět.
- 4. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž3,vyznačující se tím, že se jako olefin obecného vzorce Π používá izobutylen, diizobutylen, cyklopenten, cyklohexen nebo polyizobutylen.
- 5. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 4, vyznačující se tím, * že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity ošetřené kyselinou, především kyselinou chlorovodíkovou, fluorovodíkovou, sírovou, oxalovou nebo fosforečnou.
- 6. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 5, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity obohacené alespoň jedním přechodovým kovem.
- 7. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 6, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity obohacené alespoň jedním prvkem vzácných zemin.
- 8. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 7, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity obohacené alespoň jedním prvkem ze skupiny alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo zemních kovů.
- 9. Způsob výroby aminů obecného vzorce podle nároků laž 8, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity v amonné formě.
- 10. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 9, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity vytvarované pomocí pojivá a kalcinované při teplotě od 200 °C do 600 °C.
- 11. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se jako zeolitické katalyzátory používají boro-beta-zeolity se sníženým obsahem bóru po jejich syntéze.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19530177A DE19530177A1 (de) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-BETA-Zeolithen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ34598A3 CZ34598A3 (cs) | 1998-09-16 |
| CZ292265B6 true CZ292265B6 (cs) | 2003-08-13 |
Family
ID=7769658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998345A CZ292265B6 (cs) | 1995-08-17 | 1996-08-19 | Způsob výroby aminů |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6143934A (cs) |
| EP (1) | EP0844991B1 (cs) |
| JP (1) | JP3862281B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ292265B6 (cs) |
| DE (2) | DE19530177A1 (cs) |
| SK (1) | SK282373B6 (cs) |
| WO (1) | WO1997007088A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19649946A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen |
| DE10313853A1 (de) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen und zur Erhöhung der Hydroaminierungsaktivität von calcinierten zeolithischen Katalysatoren |
| US8134030B2 (en) * | 2007-10-24 | 2012-03-13 | Basf Se | Process for preparing a primary amine with a tertiary alpha carbon atom by reacting a tertiary alcohol with ammonia |
| JP5389154B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2014-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロアミノ化触媒の前処理法 |
| JP5355779B2 (ja) * | 2009-04-22 | 2013-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | オレフィンをヒドロアミノ化するための触媒および方法 |
| CN113134387B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-12-20 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种内骨架金属高硅β分子筛催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3327000A1 (de) * | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| US4701313A (en) * | 1984-12-19 | 1987-10-20 | Mobil Oil Corporation | Replacing boron with silicon in zeolite beta using SiCl4 |
| US5187132A (en) * | 1991-05-14 | 1993-02-16 | Chevron Research And Technology Company | Preparation of borosilicate zeolites |
| CA2092964A1 (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-04 | John Frederick Knifton | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta |
| DE19500839A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylamin |
-
1995
- 1995-08-17 DE DE19530177A patent/DE19530177A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-19 CZ CZ1998345A patent/CZ292265B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-08-19 US US09/000,341 patent/US6143934A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 JP JP50895797A patent/JP3862281B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 DE DE59603989T patent/DE59603989D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-19 WO PCT/EP1996/003634 patent/WO1997007088A1/de active IP Right Grant
- 1996-08-19 SK SK202-98A patent/SK282373B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-08-19 EP EP96929270A patent/EP0844991B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19530177A1 (de) | 1997-02-20 |
| EP0844991B1 (de) | 1999-12-22 |
| WO1997007088A1 (de) | 1997-02-27 |
| JPH11511158A (ja) | 1999-09-28 |
| SK20298A3 (en) | 1998-11-04 |
| JP3862281B2 (ja) | 2006-12-27 |
| EP0844991A1 (de) | 1998-06-03 |
| SK282373B6 (sk) | 2002-01-07 |
| CZ34598A3 (cs) | 1998-09-16 |
| DE59603989D1 (de) | 2000-01-27 |
| US6143934A (en) | 2000-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8779205B2 (en) | Method for pre-treating hydroamination catalysts | |
| US6350914B1 (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure | |
| CZ292265B6 (cs) | Způsob výroby aminů | |
| US5874621A (en) | Preparation of amines from olefins over NU-85 zeolites | |
| US5900508A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type PSH-3, MCM-22, SSZ-25 or mixtures thereof | |
| CZ291594B6 (cs) | Způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy | |
| SK282255B6 (sk) | Spôsob výroby amínov z olefínov na mezoporéznych oxidoch s veľkým povrchom | |
| US5877352A (en) | Preparation of amines from olefins on boron-MCM-22 or ERB-1 zeolites | |
| US5840988A (en) | Preparation of amines from olefins on zeolites of the MCM-49 or MCM-56 type | |
| US5886226A (en) | Process for producing amines from olefins on zeolites of types SSZ-33, CIT-1 or mixtures thereof | |
| US5773660A (en) | Preparation of amines from olefins over hexagonal faujasites | |
| US5739405A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type SSZ-37 | |
| CZ193696A3 (en) | Process for preparing amines | |
| SK281692B6 (sk) | Spôsob výroby amínov z olefínov na hexagonálnych faujasitoch | |
| SK86596A3 (en) | Manufacturing process of amines from olefins on aluminium-beta-zeolites without transition metals and prepared without treatment with halogens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160819 |