CZ291594B6 - Způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy - Google Patents
Způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291594B6 CZ291594B6 CZ19962001A CZ200196A CZ291594B6 CZ 291594 B6 CZ291594 B6 CZ 291594B6 CZ 19962001 A CZ19962001 A CZ 19962001A CZ 200196 A CZ200196 A CZ 200196A CZ 291594 B6 CZ291594 B6 CZ 291594B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amines
- preparation
- formula
- zeolite
- acid
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title abstract 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 Ci2H Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 3
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 229910004074 SiF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZGOFOSYUUXVFEO-UHFFFAOYSA-N [Fe+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [Fe+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZGOFOSYUUXVFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N borole Chemical compound B1C=CC=C1 XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- MFGFTVOVGWMRMN-UHFFFAOYSA-N butan-2-amine Chemical compound C(C)(CC)N.C(C)(CC)N MFGFTVOVGWMRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC.CCCC SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/02—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of hydrogen atoms by amino groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Popsan² zp sob p° pravy amin reakc sm s °ezu C.sub.4.n., z skan²ch p°i Üt pen ropn²ch frakc , s amoniakem nebo prim rn mi nebo sekund rn mi aminy obecn ho vzorce I, ve kter m R.sup.1.n. a R.sup.2.n. znamenaj atom vod ku, C.sub.1.n.- a C.sub.8.n.-alkyl, C.sub.2.n.- a C.sub.8.n.-alkenyl, C.sub.2.n.H, propargyl, C.sub.5.n.- a C.sub.8.n.-cykloalkyl, C.sub.5.n.- a C.sub.10.n.-alkylcykloalkyl, C.sub.5.n.- a C.sub.10.n.-cykloalkylalkyl, nebo spole n znamenaj nasycen² nebo nenasycen² C.sub.3.n.- a C.sub.8.n.-alkylenov² °et zec, p°i teplot ch od 200 do 350 .degree.C a tlac ch 100 a 300 bar za p° tomnosti heterogenn ho katalyz tor , kter²m je zeolit.\
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy.
Dosavadní stav techniky
Přehled metod aminace olefinů je uveden v práci „Functionalisation of Alkenes: Catalytic Amination of Monoolefins“, J. J. Brunet a spol., J. Mol. Catal., 49, 235 až 259 (1989).
V podstatě existují dva mechanismy katalýzy. Olefín se koordinuje přes kovový komplex. Tyto aktivované druhy mohou být narušeny nukleofílním aminem a mohou tvořit výše aminovaný produkt. Amin může být chemisorbován na kyselých centrech nebo na kovových centrech (přes amid kovu) a takto aktivován reagovat s olefinem.
Vhodnými katalyzátoiy jsou zeolity. Vyznačují se vysokým počtem katalyticky aktivních center, což je spojeno s velkým povrchem. Popsané zeolity se liší typem a následným zpracováním (např. tepelné zpracování, dealuminace, zpracování kyselinou, výměna kovových iontů atd.). Příklady jsou uvedeny v US 4 375 002, US 4 536 602, EP-A305 564, EP-A 101 921, DE-A42 06 992.
Z EP-A 133 938, EP-A 431 451 a EP-A 132 736 jsou známy způsoby, ve kterých se používají pro výrobu aminů z olefinů bor-, galium-, alumino- a železosilikátové zeolity a je zde zmíněna možnost dotování těchto zeolitů alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a přechodovými kovy.
Z CA-A 2 092 964 je znám způsob výroby aminů z olefinů, při kterém se používají beta-zeolity, které jsou definovány jako krystalické aluminosilikáty určitého složení s velikostí pórů větší než 5 Angstromů. Výhodně se používají kovem nebo halogenem modifikované beta-zeolity.
Nevýhodou dosud uvedených způsobů je použití olefinů v čisté formě nebo v předem předčištěných popřípadě jednoduchých směsích.
Předložený vynález má tedy za úkol odstranit tyto nevýhody.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy obecného vzorce I
(I) ve kterém
R1 a R2 znamenají atom vodíku, C]- až Cg-alkyl, C2- až Cg-alkenyl, C2H, propargyl, C5 až Cg-cykloalkyl, C5 až Ci0-alkylcykloalkyl, C5- až Cio-cykloalkylalkyl, nebo společně znamenají nasycený nebo nenasycený C3 až Cg-alkylenový řetězec,
-1 CZ 291594 B6 při teplotách od 200 do 350 °C a tlacích 100 až 300 bar za přítomnosti heterogenního katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že se jako heterogenního katalyzátoru použije zeolitu.
Způsob podle tohoto vynálezu může být proveden následovně:
Směsi, které byly získány při štěpení ropných frakcí, jako například C4-řez, který se při průmyslovém zpracování získává při tepelném nebo katalytickém štěpení například nafty, a amoniak nebo primární nebo sekundární amin obecného vzorce I mohou reagovat při teplotách od 200 do 350 °C, výhodně od 220 do 330 °C, zvláště výhodně od 230 do 320 °C, a tlacích 100 až 300 bar, výhodně 120 až 300 bar, zvláště výhodně 140 až 290 bar za přítomnosti zeolitů, alumosilikátů, hydrotermálně vyrobených fosfátů, oxidů s velkým povrchem, pilířových hlinek nebo kyselinou upravených vrstvených silikátů jako heterogenních katalyzátorů, např. v tlakovém reaktoru a výhodně se získané aminy oddělí a nezreagované výchozí látky se zavádějí zpět.
Zvláště zajímavé je také použití směsi C4-uhIovodíků, z nichž byl odstraněn butadien extrakcí nebo selektivní hydrogenací. Takové směsi jsou např. dostupné jako rafinát I ve velkých množstvích. Za vhodných podmínek může v rafinátu I obsažený izobuten selektivně reagovat s amoniakem nebo aminy na terc.butylamin (TBA) popř. jiné aminy, aniž by další v rafinátu I obsažené uhlovodíky vykazovaly uvedenou reakci. Tímto způsobem může až dosud pro výrobu TBA nutné oddělování izobutenu z rafinátu I odpadnout a toto poskytuje významné výhody ekonomického typu.
Předložený vynález se vyznačuje velmi dobiým výtěžkem při vysoké selektivitě a vysokým časově prostorovým výtěžkem. Navíc je potlačena dezaktivace katalyzátoru.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že se již s nízkým přebytkem amoniaku popř. aminu dosáhne vysoké selektivity požadovaného reakčního produktu a je zabráněno dimerizaci a/nebo oligomerizaci použitého olefinu.
Jedna z forem provedení tohoto způsobu spočívá v tom, že se amoniak a/nebo amin vzorce I smísí s KW-směsmi v molámím poměru 1:1 až 5:1 a zavádějí se smísené do reaktoru s pevným ložem, a při tlaku 100 až 300 bar a teplotě 200 až 350 °C reagují v plynné fázi nebo vnadkritickém stavu.
Z konečné reakční směsi může být produkt získán pomocí známých metod, například destilací nebo extrakcí a v případě potřeby být uveden na požadovanou čistotu pomocí dalších dělicích operací. Nezreagované výchozí látky se obvykle výhodně zavádějí zpět do reaktoru, přičemž nereaktivní nasycené uhlovodíky na tomto místě mohou být bez problému odebrány.
Poloha rovnováhy a tím přeměna na požadovaný amin je velmi silně závislí na reakčním tlaku. Vyšší tlak zvýhodňuje adiční produkt a rozmezí tlaku až 300 bar představuje z technických a provozních důvodů optimum, Selektivita reakce je nehledě na množství jak přebytku amoniak/amin, tak katalyzátoru ve velkém rozsahu ovlivněna teplotou. Reakční rychlost adiční reakce sice silně stoupá se zvyšující se teplotou, ale současně podporuje konkurenční krakovací a rekombinační reakce olefinu. Navíc není zvýšení teploty z termodynamického hlediska výhodné. Poloha teplotních optima vzhledem k reakci a selektivitě je závislá na konstituci olefinu, použitém aminu vzorce I a katalyzátoru a většinou leží v oblasti 200 až 350 °C.
Jako heterogenní katalyzátory jsou pro aminaci olefinů vhodné zeolity jako aluminium-, borgallium- nebo titan-zeolity pentasil-, fuajasit-, ZSM-12-, EMT-, SSZ-37-, CIT-1-, SSZ-33-, SSZ-26-, chinoplitolot- ofretit-, MCM-22, PSH-3 nebo BETA-typů, výhodně H-ZSM-5, H-ZSM-11, H-Y, H-Aluminium-beta, H-bor-ZSM-5, H-bor-ZSM-11, H-bor-beta, H-MCM-22, H-PSV-3 a USY nebo alumosilikáty nebo hydrotermálně vyrobené fosfáty se zeolitovou strukturou jako SAPO nebo A1PO, výhodně SAPO-5, A1PO-5, SAPO-37. Dále jsou
-2CZ 291594 B6 vhodné mesoporezní oxidy s vysokým povrchem, zejména sBET-povrchy vyššími než 500 m2G_1, pilířové (mezivrstvené) hlinky („pillared clays“ - PILC), amorfní oxidy, které byly vyrobeny způsobem sol-gel nebo kyselinou zpracované vrstvené silikáty jako např. tzv. bělicí hlinky.
Obvykle se katalyzátory podle vynálezu používají v H-formě a tvářejí se s pojivém v poměru 98:2 až 40:60 % hmotn. na válečky nebo tablety. Jako pojivo jsou vhodné různé oxidy hlinité, zejména boehm.it, amorfní aluminosilikáty s poměrem SÍO2/AI2O3 od 25:75 do 95:5, oxid křemičitý, výhodně vysoce dispergovaný oxid křemičitý, směsi vysocedisperzního SiO2 a vysocedisperzního A12O3 a vysocedisperzní TiO2. Po tváření se extrudáty nebo výlisky výhodně suší při 110°C/16h a kalcinují se při 200 až 500 °C 16 h, přičemž se kalcinace může také provádět přímo v aminačním reaktoru.
Pro zvýšení selektivity, životnosti a počtu možných regenerací se mohou provádět různé modifikace zeolitových katalyzátorů podle vynálezu.
Jedna z modifikací katalyzátorů spočívá v tom, že se netvářené a tvářené katalyzátory podle vynálezu mohou iontově vyměnit nebo dotovat alkalickými kovy jako je Na a K, kovy alkalických zemin jako Ca, Mg, kovy jako TI, přechodovými kovy jako je např. Ti, Mn, Fe, Mo, Cu, Zn, Cr, vzácnými kovy a/nebo kovy vzácných zemin jako např. La, Ce nebo Y.
Výhodná forma provedení spočívá v tom, že se tvářené katalyzátory podle vynálezu předloží do průtokové trubky a při 20 až 100 °C se jimi v rozpustné formě vede např. halogenid, octan, oxalát, citrát nebo nitrát výše popsaných kovů. Taková iontová výměna může např. být provedena na katalyzátorech podle vynálezu ve vodíkové a amonné formě a ve formě s alkalickými kovy.
Další možnost nanesení kovu na katalyzátory podle vynálezu spočívá vtom, že se materiál impregnuje např. s halogenidem, octanem, oxalátem, citrátem, nitrátem nebo oxidem výše popsaných kovů ve vodném nebo alkoholickém roztoku.
Jak na iontovou výměnu, tak také na impregnaci se může připojit sušení, podle potřeby kalcinace. při kovovém dotování katalyzátorů může být vhodné následující zpracování s vodíkem a/nebo vodní parou.
Další možnost modifikace spočívá vtom, že se katalyzátory podle vynálezu - tvářené nebo netvářené - podrobí zpracování s kyselinami jako je kyselina chlorovodíková (HC1), kyselina fluorovodíková (HF), kyselina sírová (H2SO4), kyselina fosforečná (H3PO4) nebo kyselina šťavelová (HO2C-CO2H).
Zvláštní forma provedení spočívá v tom, že se katalyzátory podle vynálezu zpracovávají s jednou z uvedených kyselin 0,001 N až 2N, výhodně 0,05 až 0,5 N 1 až 100 hodin pod refluxem. Po odfiltrování a vymytí se obvykle suší při 100 až 160 °C a kalcinují při 400 až 550 °C. Další zvláště výhodná forma provedení spočívá ve zpracování heterogenních katalyzátorů podle vynálezu po jejich tváření pojivém, kyselinou. Přitom se zeolit podle vynálezu obvykle 1 až 3 hodiny při 60 až 80 °C zpracovává s 3 až 25%, zejména 12 až 20% kyselinou, pak se promyje, suší při 100 až 160 °C a kalcinuje se při 40 až 550 °C.
Další možnost modifikace je dána výměnou s amonnými solemi, např. NF^CI nebo mono-, di- nebo polyaminy. Přitom se s pojivém tvářený heterogenní katalyzátor obvykle vyměňuje při 60 až 80 °C s 10 až 25%, výhodně 20% NH4C1 roztokem 2 h kontinuálně v roztoku heterogenní katalyzátor/chlorid amonný 1:15 hmotnostně a pak se suší při 100 až 120 °C.
Další modifikace, kterou je možno provádět na katalyzátorech podle vynálezu, je dealuminace, při které se část atomů hliníku nahradí křemíkem nebo se katalyzátory ochuzují například
-3CZ 291594 B6 hydrotermálním zpracováním o svůj obsah hliníku. Na hydrotermálnáí dealuminaci výhodně navazuje extrakce kyselinami nebo komplexotvomými činidly pro odstranění nemřížkového hliníku. Náhrada hliníku křemíkem se může provést například za pomocí (NH^SiFň nebo SiCUNapříklad dealuminaci Y-zeolit lze nalézt v Corma a spol., Stud. Surf. Sci. Catal. 37, 495 až 503 (1987).
Katalyzátory mohou být použity pro aminaci uhlovodíkových směsí jako válečky o průměru například od 1 do 4 mm nebo jako tablety například o průměru od 3 do 8 mm.
Například z katalyzátorů tvarovaných do válečků se může mletím a prosetím získat náplň fluidního lože o velikosti 0,1 až 0,8 mm.
Substituenty R1 a R2 ve sloučeninách obecného vzorce I následující významy:
- vodík,
- Ci - až Cg-alkyl, jako je methyl, ethyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek.butyl, terc.butyl, n-pentyl, izopentyl, n-hexyl, izohexyl, n-heptyl, izoheptyl, n-oktyl a izooktyl,
- C2- až Cg-alkenyl, jako je vinyl a allyl,
- C2H a propargyl,
C5- až Cg-cykloalkyl, jako cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl a cyklooktyl,
C5- až Cio-alkylcykloalkyl,
C7- až Cio-cykloalkylalkyl, společně znamenají nasycený C3- až Cg-alkylenový řetězec, výhodně -(CH2)3-, -(CH2)4-(CH2)5-, -(CH2)6- a -(CH2)r-, zvláště -(CH2)3- a -(CH2)4-, a
- společně znamenají nenasycený C3- až Cg-alkylenový řetězec, výhodně -CH=CH-CH=CH-.
Příklady provedení vynálezu
Příklady
Syntéza katalyzátorů
Katalyzátor A g beta-zeolitu (fa Uetikon) se smísí se 40 g boehmitu a 2 g kyseliny mravenčí, směs se zhutní v hnětači a po přídavku vody (maximálně 65 ml) se hněte. Doba hnětení činí 60 min. Ve vytlačovacím stroji se vyrobí 2mm válečky při tlaku 80 bar, suší se 16 hodin při 100 °C a pak se kalcinují 16 h při 500 °C.
Katalyzátor B g ZSM-zeolitu (fa Uetikon, PZ-2/60) se smísí se 40 g boehmitu a 2 g kyseliny mravenčí. Směs se zhutní v hnětači a po přídavku vody (64 ml) se hněte. Doba hnětení činí 60 min. Ve
-4CZ 291594 B6 f
vytláčovacím stroji se vyrobí 2tnm válečky při tlaku 55 bar, suší se 16 hodin při 100 °C a pak se kalcinují 16 h při 450 °C.
Aminace
Příklady 1 až 10
Pro kontinuální výrobu byl použit vysokotlaký reaktor o délce 2 m a vnitřním průměru 24 mm, který byl zahříván pomocí alulbolku a byl vybaven trojnásobným měřením vnitřní teploty jakož i tlakováním. Vloží se vždy 60 ml katalyzátoru a horní část reaktorové trubky se naplní porcelánovými kroužky. Přívod směsi z C4-řezů, obsahující olefín a amoniaku se provádí shora.
Analýza reakčního výstupu byla prováděna plynovou chromatografíí a podle potřeby provázena navíc destilací.
Do trubkového reaktoru (6 mm vnitřní průměr) za izotermických podmínek při 270 °C a za tlaku 280 bar reaguje směs amoniaku a rafinátu I /složení v % mol.: 12 % butan, 4,4 % izobutan, 43,6 % izobuten, 26 % buten-1, 8,1 % trans-2-buten a 5,9 % cis-2-butan/ a v molámím poměru 0,7:1 až 1,3:1 NH3 k rafinátu I. Reakční produkty byly analyzovány v plynovém chromatografu.
Výsledky získané s různými katalyzátory jsou shrnuty v tabulce 1. Ukazují, že se podařila selektivní reakce izobutenu ve směsi C4-uhlovodíků s amoniakem na terc.butylamin. Za zvolených podmínek reagují další aminy jen ve velmi malém rozsahu na sek.butylamin (2-aminobutan). Změnou tlaku a teploty je však možno nelézt podmínky, za kterých probíhají také tyto reakce.
Tabulka 1
| Př. č. | katalyzátor | nh3/ rafin. I | tep. °C | tlak bar | WHSV g/g.h | butan butan | izobuten+ | izobuten buten-1 *) |
| 1 | A | 1,3:1 | 270 | 280 | 0,5 | 10,1 | 3,7 | 57,7 |
| 2 | A | 1,3:1 | 270 | 280 | 1 | 11,6 | 4,2 | 59,6 |
| 3 | A | 1,3:1 | 270 | 280 | 1,7 | 11.8 | 4,2 | 60,8 |
| 4 | B | 1,3:1 | 270 | 280 | 0,5 | 11,8 | 4,2 | 58,6 |
| 5 | B | 0,7:1 | 280 | 280 | 0,5 | 11,8 | 4,3 | 61,1 |
| 6 | B | 0,7:1 | 280 | 280 | 1 | 11,8 | 4,1 | 61,7 |
| 7 | B | 1,3:1 | 280 | 280 | 1 | H,9 | 4,2 | 60,2 |
| 8 | B | 1,3:1 | 270 | 280 | 1 | 11,7 | 4,1 | 61,5 |
| 9 | B | 1,3:1 | 300 | 250 | 1 | 12 | 4,3 | 63 |
| 10 | B | 1,3:1 | 270 | 280 | 2 | 11,9 | 4,2 | 61,4 |
Tabulka 1 (pokračování)
| Transbuten | cisbuten | terc.butylamin (TBA) | sek.buty lamin | selektivita (TBA) | reakce rafinátu I |
| 8,2 | 5,9 | 13,7 | 0 | 96,1 | 14,3 |
| 8,3 | 5,8 | 10,2 | 0,1 | 97,5 | 10,5 |
| 8,2 | 6 | 8,7 | 0 | 97,7 | 8,9 |
| 8,2 | 6 | 10,8 | 0,1 | 97 | 11,1 |
| 8,1 | 5,9 | 8 | 0,3 | 91,8 | 8,7 |
| 8,2 | 6 | 7,1 | 0,2 | 86,7 | 8,2 |
| 8,2 | 6 | 9,1 | 0,2 | 96,1 | 9,5 |
| 8,3 | 6,1 | 8,1 | 0,1 | 96,6 | 8,4 |
| 8,3 | 6 | 5,9 | 0,5 | 90,2 | 6,4 |
| 8,3 | 6 | 8,1 | 0 | 98 | 8,2 |
*) na použitých GC-kolonách neděleno
PATENTOVÉ
NÁROKY
Claims (10)
1. Způsob přípravy amimů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy obecného vzorce I (I) ve kterém
R1 a R2 znamenají atom vodíku, C]~ až. Cg-alkyl, C2- až Cg-alkenyl, C2H, propargyl, C5- až Cg-cykloalkyl, C5- až Cio-alkylcykloalkyl, C5- až Cio-cykloalkylalkyl, nebo společně znamenají nasycený nebo nenasycený C3 až Cg-alkylenový řetězec, při teplotách od 200 do 350 °C a tlacích 100 až 300 bar za přítomnosti heterogenního katalyzátoru, vyznačující se tím, že se jako heterogenního katalyzátoru použije zeolitu.
2. Způsob přípravy aminů obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako zeolit použije aluminium-, bor-, galllium- nebo titanzeolit pentasil-, faujasit-, EMT- nebo BETA-typu.
3. Způsob přípravy aminů obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že směsi, které se získají štěpením ropných frakcí, obsahují izobuten, cis-2-buten, trans-2-buten, 1-buten, izobutan a n-butan.
4. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 3, vyznačující se tím, že se použije zeolit v H-formě.
5. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 4, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory, které jsou zpracovány s kyselinou ze skupiny, zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu fluorovodíkovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu sírovou, kyselinu šťavelovou nebo jejich směsi.
6. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 5, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory, které jsou dotovány jedním nebo více přechodovými kovy.
7. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory, které jsou dotovány jedním nebo více prvky vzácných zemin nebo jedním nebo více přechodovými kovy.
8. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory, které jsou dotovány jedním nebo více prvky ze skupin alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo vzácných kovů.
9. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků laž 8, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory v amonné formě.
10. Způsob výroby aminů obecného vzorce I podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se použijí heterogenní katalyzátory, které jsou formovány s pojivém a jsou kalcinovány při teplotách 300 až 600 °C.
Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19524240A DE19524240A1 (de) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Gemischen, die man bei der Spaltung von Erdölfraktionen erhält, an Zeolithen, Alumosilikaten oder hydrothermal hergestellten Phosphaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9602001A3 CZ9602001A3 (en) | 1997-03-12 |
| CZ291594B6 true CZ291594B6 (cs) | 2003-04-16 |
Family
ID=7765917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962001A CZ291594B6 (cs) | 1995-07-04 | 1996-07-04 | Způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5763668A (cs) |
| EP (1) | EP0752409B1 (cs) |
| JP (1) | JP3943164B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ291594B6 (cs) |
| DE (2) | DE19524240A1 (cs) |
| SK (1) | SK86796A3 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19601409A1 (de) * | 1996-01-17 | 1997-07-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an kristallinen Oxiden auf der Basis von Alumophosphaten mit Faujasit-Struktur |
| DE19615482A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an mesoporösen Oxiden mit hoher Oberfläche |
| US6576796B1 (en) | 2000-06-28 | 2003-06-10 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alkylamines |
| DE10110842A1 (de) * | 2001-03-07 | 2002-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von n-Butylaminen |
| DE10155524A1 (de) * | 2001-11-12 | 2003-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylamin und Butylamin |
| DE102005051044A1 (de) | 2005-10-25 | 2007-04-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen durch Umsetzung von Olefinen mit Ammoniak |
| JP5389154B2 (ja) | 2008-04-09 | 2014-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロアミノ化触媒の前処理法 |
| JP5355779B2 (ja) | 2009-04-22 | 2013-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | オレフィンをヒドロアミノ化するための触媒および方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2381470A (en) * | 1940-11-13 | 1945-08-07 | Sinclair Refining Co | Production of organic compounds containing nitrogen |
| US2381709A (en) * | 1942-11-05 | 1945-08-07 | Sinclair Refining Co | Production of organic compounds containing nitrogen |
| US2417893A (en) * | 1944-10-12 | 1947-03-25 | Sinclair Refining Co | Production of nitriles and amines |
| US2417892A (en) * | 1944-10-12 | 1947-03-25 | Sinclair Refining Co | Production of amines and nitriles |
| US4375002A (en) * | 1980-05-09 | 1983-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins |
| MX157137A (es) * | 1982-07-30 | 1988-10-28 | Air Prod & Chem | Procedimiento mejorado para la obtencion de alquilaminas |
| DE3326579A1 (de) * | 1983-07-23 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| DE3327000A1 (de) * | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| US4536602A (en) * | 1984-06-01 | 1985-08-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amination of olefins using organic acid catalysts |
| EP0305564A1 (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins using dealuminated zeolites |
| DE3940349A1 (de) * | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminen |
| DE4206992A1 (de) * | 1992-03-05 | 1993-09-09 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von tertiaerem butylamin |
| CA2086814A1 (en) * | 1992-09-08 | 1994-03-09 | Brian L. Benac | Tert-butylamine synthesis over dealuminated y-type zeolites |
| CA2092964A1 (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-04 | John Frederick Knifton | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta |
-
1995
- 1995-07-04 DE DE19524240A patent/DE19524240A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-27 DE DE59606334T patent/DE59606334D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 EP EP96110353A patent/EP0752409B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-02 SK SK867-96A patent/SK86796A3/sk unknown
- 1996-07-03 JP JP17399696A patent/JP3943164B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-03 US US08/675,731 patent/US5763668A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-04 CZ CZ19962001A patent/CZ291594B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59606334D1 (de) | 2001-02-22 |
| EP0752409B1 (de) | 2001-01-17 |
| JPH09104659A (ja) | 1997-04-22 |
| CZ9602001A3 (en) | 1997-03-12 |
| EP0752409A2 (de) | 1997-01-08 |
| EP0752409A3 (de) | 1998-05-20 |
| US5763668A (en) | 1998-06-09 |
| DE19524240A1 (de) | 1997-01-09 |
| SK86796A3 (en) | 1997-01-08 |
| JP3943164B2 (ja) | 2007-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1218677A (en) | Preparation of amines | |
| US8779205B2 (en) | Method for pre-treating hydroamination catalysts | |
| CZ291594B6 (cs) | Způsob přípravy aminů reakcí směsí řezu C4, získaných při štěpení ropných frakcí, s amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy | |
| US6350914B1 (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure | |
| US5874621A (en) | Preparation of amines from olefins over NU-85 zeolites | |
| US5900508A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type PSH-3, MCM-22, SSZ-25 or mixtures thereof | |
| US20040192970A1 (en) | Preparation of alkylamines and method of increasing the hydroamination activity of calcined zeolitic catalysts | |
| US6143934A (en) | Preparation of amines from olefins over boron beta-zeolites | |
| JPH09104659A5 (cs) | ||
| US5840988A (en) | Preparation of amines from olefins on zeolites of the MCM-49 or MCM-56 type | |
| JP4201368B2 (ja) | 硼素−ｍｃｍ−２２またはｅｒｂ−１ゼオライトの存在下にオレフィンからアミンを製造する方法 | |
| CZ118497A3 (cs) | Způsob výroby aminů z olefinů | |
| US5773660A (en) | Preparation of amines from olefins over hexagonal faujasites | |
| US5886226A (en) | Process for producing amines from olefins on zeolites of types SSZ-33, CIT-1 or mixtures thereof | |
| US5739405A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type SSZ-37 | |
| US5786510A (en) | Preparation of amines from olefins over crystalline oxides based on aluminum phosphates and having faujasite structure | |
| CZ193796A3 (en) | Process for preparing amines | |
| CZ193696A3 (en) | Process for preparing amines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120704 |