JP2024020667A - ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 - Google Patents
４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024020667A JP2024020667A JP2020204029A JP2020204029A JP2024020667A JP 2024020667 A JP2024020667 A JP 2024020667A JP 2020204029 A JP2020204029 A JP 2020204029A JP 2020204029 A JP2020204029 A JP 2020204029A JP 2024020667 A JP2024020667 A JP 2024020667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylphenol
- isopropyl
- zeolite
- reaction
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 4-Isopropyl-3-methylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1C IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 105
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 102
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 33
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C)=CC(O)=C1 ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- AZXBHGKSTNMAMK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=C(C)C=CC=C1O AZXBHGKSTNMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 125000003639 thymyl group Chemical class C1(=CC(C)=CC=C1C(C)C)* 0.000 description 5
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 3
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 2
- BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N aluminium(i) oxide Chemical compound [Al]O[Al] BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOAISUCAQCEHTA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O IOAISUCAQCEHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- -1 oxygen ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000006207 propylation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012257 stirred material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/06—Alkylated phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを選択的に合成することができる４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法の提供。【解決手段】４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法は、ゼオライトを含む触媒の存在下でｍ‐クレゾール及びプロピレンを反応させる工程を備え、ｍ‐クレゾール及びプロピレンの反応が、液相反応であり、ゼオライトの最大の細孔径が、０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下である。【選択図】図１
Description
本発明は、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法に関する。
イソプロピルメチルフェノール（以下チモール類とも称する）には１０種の異性体がある。この１０種の異性体のうち４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール（チモール）が産業上有用である。例えば、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールは、防腐剤、殺菌剤、調製液の原料、分析用の発色試薬、又は有機合成用の原料として用いられる。
チモール類は、ｍ‐クレゾールのプロピル化によって製造されることが知られている。例えば、下記特許文献１は、固体リン酸触媒の存在下でｍ‐クレゾール及びプロピレンを反応させることにより、チモール類を合成する方法を開示している。
従来のチモール類の製造方法の場合、チモール類のうち４種の異性体が生成するため、目的とする４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの選択率（収率）が低い。
本発明の目的は、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを選択的に合成することができる４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法を提供することである。
本発明の一側面に係る４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法は、ゼオライトを含む触媒の存在下でｍ‐クレゾール及びプロピレンを反応させる工程を備え、ｍ‐クレゾール及びプロピレンの反応が、液相反応であり、ゼオライトの最大の細孔径が、０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下である。ここで、一種の細孔のみを有するゼオライトの場合、最大の細孔径とは、その一種の細孔の最大の細孔径を意味する。複数種の細孔を有するゼオライトの場合、最大の細孔径とは、複数種の細孔それぞれの最大の細孔径のうち最大の細孔径を意味する。最大の細孔径は、酸素原子のイオン半径を０．３１５ｎｍとして算出した値である。
ゼオライトが、ＭＴＷ型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、及びモルデナイトからなる群より選ばれる少なくとも一種のゼオライトを含んでよい。
ゼオライトが、少なくとも一種のＭＴＷ型ゼオライトを含んでよい。
本発明によれば、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを選択的に合成することができる４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法が提供される。
以下、本発明の好適な実施形態が説明される。本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
本実施形態に係る４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法は、ゼオライトを含む触媒の存在下でｍ‐クレゾール及びプロピレンを反応させる工程を備える。つまり、ｍ‐クレゾールをプロピレンでアルキル化することにより、ｍ‐クレゾール及びプロピレンから４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが合成される。ｍ‐クレゾール及びプロピレンの反応は、液相反応であり、ゼオライトの最大の細孔径は、０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下である。
従来のｍ－クレゾールを原料とするチモール類の製造方法の場合、下記化学式Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤで表される４種の異性体がいずれも生成し易く、特定の異性体を選択的に合成することは困難である。下記化学式Ａで表される異性体は、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールである。下記化学式Ｂで表される異性体は、２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールである。下記化学式Ｃで表される異性体は、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールである。下記化学式Ｄで表される異性体は、２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールである。
一方、本実施形態の場合、最大の細孔径が０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下であるゼオライトの形状選択性に因り、ｍ‐クレゾール及びプロピレンから４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが選択的に且つ並行して合成される。最大の細孔径が０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下であるゼオライトの細孔内では、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールは拡散し難いからである。ｍ‐クレゾール及びプロピレンから４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールが合成される反応は、下記化学反応式Ｅによって表される。ｍ‐クレゾール及びプロピレンから２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが合成される反応は、下記化学反応式Ｆによって表される。以下に記載の「アルキル化反応」とは、最大の細孔径が０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下であるゼオライトを含む触媒の存在下で、ｍ‐クレゾール及びプロピレンから４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが合成される反応を意味する。ゼオライトの最大の細孔径が０．５５ｎｍ未満である場合、ベンゼン環を有するｍ‐クレゾールがゼオライトの細孔内へ導入され難く、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが合成され難い。ゼオライトの最大の細孔径が０．７０ｎｍよりも大きい場合、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールもゼオライトの細孔内を拡散することできる。その結果、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールだけではなく、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールも合成され易い。上記のゼオライトの選択性は、必ずしも最大の細孔径のみに起因するわけでなく、後述される各ゼオライトの細孔構造にも起因してよい。
最大の細孔径が０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下であるゼオライトは、ＭＴＷ型ゼオライト、ベータ型ゼオライト（ＢＥＡ型ゼオライト）、及びモルデナイト（ＭＯＲ型ゼオライト）からなる群より選ばれる少なくとも一種のゼオライトを含んでよい。ＭＴＷ型ゼオライトは、酸素の１２員環から構成される１次元の細孔構造を有するゼオライトである。ベータ型ゼオライトは、１２員環から構成される３次元の細孔構造を有するゼオライトである。モルデナイトは、１２員環及び８員環から構成される２次元の細孔構造を有するゼオライトである。複数種のゼオライトを含む触媒が用いられてよい。
ゼオライトがＭＴＷ型ゼオライトである場合に上記のような選択性が得られ易いので、ゼオライトは少なくとも一種のＭＴＷ型ゼオライトを含んでよい。つまり、選択性に優れている点において、ＭＴＷ型ゼオライトはベータ型ゼオライト及びモルデナイトよりも好ましい。上記のような選択性は、ＭＴＷ型ゼオライトがＺＳＭ‐１２型ゼオライトである場合に更に得られ易い。つまり、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを高い選択率で合成し易いことから、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトは他のＭＴＷ型ゼオライトよりも好ましい。ただし、ＭＴＷ型ゼオライトはＺＳＭ‐１２型ゼオライトに限定されない。ＭＴＷ型ゼオライトは、ＺＳＭ‐１２型ゼオライト、ＣＺＨ‐５型ゼオライト、ＮＵ‐１３型ゼオライト、ＴＰＺ‐１２型ゼオライト、Ｔｈｅｔａ‐３型ゼオライト及びＶＳ‐１２型ゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種のゼオライトであってよい。複数種のＭＴＷ型ゼオライトを含む触媒が用いられてよい。
ゼオライトは、プロトン（Ｈ＋）でイオン交換されていてよい。つまり、ゼオライトは、固体酸であってよい。固体酸であるゼオライト内では、プロピレンによるｍ‐クレゾールのアルキル化が促進され易く、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが選択的に合成され易い。ゼオライトは、金属イオン等のカチオンでイオン交換されていてもよい。ゼオライトを含む触媒は、ゼオライトのみからなっていてよい。つまり、活性金属がゼオライトに担持されていなくてよく、ゼオライトが担体に担持されていなくてもよい。ゼオライトは、それ単独で十分な触媒活性を有しているので、触媒としてゼオライトのみを用いることにより、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを選択的に合成することができる。ただし、活性金属がゼオライトに担持されてよい。ゼオライト（及び活性金属）が担体に担持されていてよい。
本発明のアルキル化反応は、液相反応として実施される。後述される実施例で実証されているように、液相反応における４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの選択率は、気相反応における４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの選択率よりも高い。またアルキル化反応が液相反応である場合、ゼオライトの劣化が抑制され易い。アルキル化反応の進行に伴って、副生成物であるコーク（炭素）がゼオライトの細孔の内部又はゼオライトの外表面に析出する可能性がある。その結果、細孔がコークで塞がれ、ゼオライトの触媒活性が劣化する。しかし、液相反応の場合、コークが反応物又は生成物によって洗い流されるので、ゼオライトの劣化が抑制され易い。液相反応の場合、ｍ‐クレゾールは、ヘキサン等の有機溶媒で希釈して用いてもよい。
本発明のアルキル化反応（液相反応）の反応温度は、例えば、１５０℃以上５００℃以下、好ましくは２００℃以上３５０℃以下、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下であってよい。反応温度は、ゼオライトを含む触媒の温度と等しくてよい。反応温度が高過ぎる場合、ゼオライトの形状選択性が損なわれる。例えば、反応温度が高過ぎる場合、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールがゼオライトの細孔内で生成及び拡散し易くなり、ゼオライトの形状選択性が損なわれる。また反応温度が高過ぎる場合、ゼオライトの外表面の酸点（形状選択性を有しない活性点）において、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールが生成し易い。一方、反応温度が低過ぎる場合、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール其々の選択率、並びにプロピレンの転化率が低い。しかし、反応温度が上記範囲内である場合、ゼオライトの形状選択性が維持され易く、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールが高い選択率で合成され易く、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール以外の副生成物の生成が抑制され易い。
本発明のアルキル化反応の反応器は、連続式反応器又は回分式（バッチ式）反応器であってよい。ゼオライトの劣化が抑制され易く、生産性が高いことから、アルキル化反応の反応器は連続式反応器であることが好ましい。連続式反応器としては、例えば固定床流通式反応器を用いることができる。アルキル化反応（液相反応）の反応圧力（反応器内の気圧）は、例えば、０．１ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下、好ましくは１．５ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下であってよい。アルキル化反応（液相反応）における重量空間速度（ＷＨＳＶ）は、例えば、０．１ｈ－１以上２０．０ｈ－１以下であってよい、連続式の反応器内に充填されたゼオライトを含む触媒の質量はＷと表され、１時間あたりに反応器内へ供給される原料（ｍ‐クレゾール及びプロピレン）の質量（供給量／時間）はＦと表され、ＷＨＳＶはＦ／Ｗで表される。ｍ‐クレゾール及びプロピレンの質量の合計が１００質量％と表される場合、ｍ‐クレゾールの質量は、１０質量％以上９９．５質量％以下であってよく、プロピレンの質量は、０．５質量％以上９０質量％以下であってよい。４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール等の生成物は、例えば、蒸留によって互いに分離されてよい。
本発明は必ずしも上述された実施形態に限定されるものではない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、本発明の種々の変更が可能であり、これ等の変更例も本発明に含まれる。
以下の実施例及び比較例により、本発明が詳細に説明される。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
（実施例１）
ＭＴＷ型ゼオライトを含む触媒として、プロトンでイオン交換されたＺＳＭ‐１２型ゼオライトが用いられた。プロトンでイオン交換されたＺＳＭ‐１２型ゼオライトは以下の方法で調製した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ）の水溶液（濃度２０％）、アルミン酸ナトリウム、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社スノーテックスＮＳ、シリカ濃度２０％）及びイオン交換水を、Ｎａ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２：ＴＥＡＯＨ：Ｈ２Ｏ＝１：１：６０：１３：８００となるように混合し、これらを均一になるまで攪拌した。この攪拌物をポリテトラフルオロエチレン（テフロン）製オートクレーブに入れ、１６０℃で１２０時間水熱合成を行った。得られた生成物の洗浄ろ過後、生成物を５５０℃で４時間焼成することにより、Ｎａ型のＺＳＭ‐１２ゼオライトを得た。得られたＮａ型のＺＳＭ‐１２を、２０倍の質量の硝酸アンモニウム水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）中において９５℃で２時間攪拌することにより、イオン交換処理を行った。このイオン交換処理を２回行った後、洗浄ろ過されたＺＳＭ‐１２を５５０℃で４時間焼成することにより、プロトン型のＺＳＭ‐１２ゼオライトを得た。このＺＳＭ‐１２型ゼオライトに活性金属は担持しなかった。ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの最大の細孔径は、０．６０ｎｍであった。この細孔径は、酸素イオンの半径を０．１３５ｎｍとして計算した値である。Ａｌ２Ｏ３のモル数に対するＳｉＯ２のモル数の比（ケイバン比：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、６０であった。１０ｇのＺＳＭ‐１２型ゼオライトが、流通式の反応器内に充填された。ｍ‐クレゾール及びプロピレンからなる混合物（液状の原料）が、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトが充填された反応器内へ連続的に供給され、液状の生成物が反応器から連続的に排出された。反応温度は、３００℃に維持された。反応器内の圧力は、１．２ＭＰａ‐Ｇに維持された。重量空間速度（ＷＨＳＶ）は、２．４ｈ－１に維持された。原料中のｍ‐クレゾールの含有量は、９５質量％であり、原料中のプロピレンの含有量は、５質量％であった。
ＭＴＷ型ゼオライトを含む触媒として、プロトンでイオン交換されたＺＳＭ‐１２型ゼオライトが用いられた。プロトンでイオン交換されたＺＳＭ‐１２型ゼオライトは以下の方法で調製した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ）の水溶液（濃度２０％）、アルミン酸ナトリウム、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社スノーテックスＮＳ、シリカ濃度２０％）及びイオン交換水を、Ｎａ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２：ＴＥＡＯＨ：Ｈ２Ｏ＝１：１：６０：１３：８００となるように混合し、これらを均一になるまで攪拌した。この攪拌物をポリテトラフルオロエチレン（テフロン）製オートクレーブに入れ、１６０℃で１２０時間水熱合成を行った。得られた生成物の洗浄ろ過後、生成物を５５０℃で４時間焼成することにより、Ｎａ型のＺＳＭ‐１２ゼオライトを得た。得られたＮａ型のＺＳＭ‐１２を、２０倍の質量の硝酸アンモニウム水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）中において９５℃で２時間攪拌することにより、イオン交換処理を行った。このイオン交換処理を２回行った後、洗浄ろ過されたＺＳＭ‐１２を５５０℃で４時間焼成することにより、プロトン型のＺＳＭ‐１２ゼオライトを得た。このＺＳＭ‐１２型ゼオライトに活性金属は担持しなかった。ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの最大の細孔径は、０．６０ｎｍであった。この細孔径は、酸素イオンの半径を０．１３５ｎｍとして計算した値である。Ａｌ２Ｏ３のモル数に対するＳｉＯ２のモル数の比（ケイバン比：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、６０であった。１０ｇのＺＳＭ‐１２型ゼオライトが、流通式の反応器内に充填された。ｍ‐クレゾール及びプロピレンからなる混合物（液状の原料）が、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトが充填された反応器内へ連続的に供給され、液状の生成物が反応器から連続的に排出された。反応温度は、３００℃に維持された。反応器内の圧力は、１．２ＭＰａ‐Ｇに維持された。重量空間速度（ＷＨＳＶ）は、２．４ｈ－１に維持された。原料中のｍ‐クレゾールの含有量は、９５質量％であり、原料中のプロピレンの含有量は、５質量％であった。
反応開始から２４時間後に得られた生成物の組成がＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフで分析された。分析の結果は、生成物が、２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール、未反応のプロピレン、及びその他の成分を含むことを示していた。この分析結果をもとに、２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール、３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール其々の選択率、及びプロピレンの転化率が質量基準で算出された。
２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの選択率（単位：質量％）は、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰと表される。Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰは、下記数式１で定義される。数式１中のＭ２ＩＰ５ＭＰは、生成物中の２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの質量である。数式１中のＭＴは、全生成物の質量である。数式１中のＭｍｃは、生成物中の未反応のｍ‐クレゾールの質量である。数式１中のＭｐｒは、生成物中の未反応のプロピレンの質量である。
Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ＝｛Ｍ２ＩＰ５ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （１）
Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ＝｛Ｍ２ＩＰ５ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （１）
３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの選択率（単位：質量％）は、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰと表される。Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰは、下記数式２で定義される。数式２中のＭ３ＩＰ５ＭＰは、生成物中の３‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの質量である。数式２中のＭＴ、Ｍｍｃ及びＭｐｒ其々の定義は、上述の通りである。
Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ＝｛Ｍ３ＩＰ５ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （２）
Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ＝｛Ｍ３ＩＰ５ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （２）
４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールの選択率（単位：質量％）は、Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰと表される。Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記数式３で定義される。数式３中のＭ４ＩＰ３ＭＰは、生成物中の４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノールの質量である。数式３中のＭＴ、Ｍｍｃ及びＭｐｒ其々の定義は、上述の通りである。
Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰ＝｛Ｍ４ＩＰ３ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （３）
Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰ＝｛Ｍ４ＩＰ３ＭＰ／（ＭＴ－Ｍｍｃ－Ｍｐｒ）｝×１００ （３）
プロピレンの転化率は、Ｃ３（単位：質量％）と表される。Ｃ３は、下記数式４で定義される。数式４中のｍｐｒは、原料中のプロピレンの質量である。数式４中のＭｐｒは、生成物中の未反応のプロピレンの質量である。
Ｃ３＝｛（ｍｐｒ－Ｍｐｒ）／ｍｐｒ｝×１００ （４）
Ｃ３＝｛（ｍｐｒ－Ｍｐｒ）／ｍｐｒ｝×１００ （４）
実施例１のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表１に示される。下記表１中のＳ‐ｕｎｋｎｏｗｎ（単位：質量％）は、その他の成分の合計の選択率であり、下記数式５で定義される。
Ｓ‐ｕｎｋｎｏｗｎ＝１００－（Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ＋Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ＋Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰ） （５）
Ｓ‐ｕｎｋｎｏｗｎ＝１００－（Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ＋Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ＋Ｓ‐４ＩＰ３ＭＰ） （５）
（比較例１）
比較例１の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。触媒の組成を除いて実施例１と同様の方法で、比較例１の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例１の生成物が分析された。比較例１のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表１に示される。
比較例１の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。触媒の組成を除いて実施例１と同様の方法で、比較例１の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例１の生成物が分析された。比較例１のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表１に示される。
（実施例２～４）
実施例２～４其々の反応温度は、下記表２に示される温度に維持された。以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々の生成物が分析された。実施例２～４其々のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表２に示される。実施例１～４其々の反応温度、Ｃ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰ及びＳ‐ｕｎｋｎоｗｎは、図１中にプロットされる。
実施例２～４其々の反応温度は、下記表２に示される温度に維持された。以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例２～４其々の生成物が分析された。実施例２～４其々のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表２に示される。実施例１～４其々の反応温度、Ｃ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰ及びＳ‐ｕｎｋｎоｗｎは、図１中にプロットされる。
（実施例５）
実施例５のＷＨＳＶは、下記表３に示される値に維持された。ＷＨＳＶを除いて実施例３と同様の方法で、実施例５の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例５の生成物が分析された。実施例５のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表３に示される。
実施例５のＷＨＳＶは、下記表３に示される値に維持された。ＷＨＳＶを除いて実施例３と同様の方法で、実施例５の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例５の生成物が分析された。実施例５のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表３に示される。
（比較例２）
比較例２の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例２の反応温度は、実施例２と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例２の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例２の生成物が分析された。比較例２のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例２のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例２のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例２のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
比較例２の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例２の反応温度は、実施例２と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例２の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例２の生成物が分析された。比較例２のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例２のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例２のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例２のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
（比較例３）
比較例３の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例３の反応温度は、実施例３と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例３の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例３の生成物が分析された。比較例３のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例３のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例３のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例３のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
比較例３の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例３の反応温度は、実施例３と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例３の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例３の生成物が分析された。比較例３のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例３のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例３のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例３のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
（比較例４）
比較例４の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例４の反応温度は、実施例４と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例４の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例４の生成物が分析された。比較例４のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例４のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例４のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例４のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
比較例４の触媒として、ＺＳＭ‐１２型ゼオライトの代わりにシリカアルミナが用いられた。シリカアルミナは、日揮触媒化成株式会社製のＮ６３２Ｌであった。比較例４の反応温度は、実施例４と同じであった。触媒の組成及び反応温度を除いて実施例１と同様の方法で、比較例４の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例４の生成物が分析された。比較例４のＳ‐２ＩＰ５ＭＰは、実施例４のＳ‐２ＩＰ５ＭＰよりも小さく、比較例４のＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、実施例４のＳ‐４ＩＰ３ＭＰよりも小さかった。
（実施例６）
実施例６の反応温度は、下記表４に示される温度に維持された。実施例６の反応圧力は、下記表４に示される圧力に維持された。実施例６のＷＨＳＶは、下記表４に示される値に維持された。以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例６の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例６の生成物が分析された。実施例６のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表４に示される。
実施例６の反応温度は、下記表４に示される温度に維持された。実施例６の反応圧力は、下記表４に示される圧力に維持された。実施例６のＷＨＳＶは、下記表４に示される値に維持された。以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例６の液相反応が実施された。実施例１と同様の方法で、実施例６の生成物が分析された。実施例６のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表４に示される。
（比較例５）
比較例５の反応圧力は、下記表４に示される圧力に維持された。比較例５の反応は、液相反応ではなく気相反応であった。以上の事項を除いて実施例６と同様の方法で、比較例５の反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例５の生成物が分析された。比較例５のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表４に示される。
比較例５の反応圧力は、下記表４に示される圧力に維持された。比較例５の反応は、液相反応ではなく気相反応であった。以上の事項を除いて実施例６と同様の方法で、比較例５の反応が実施された。実施例１と同様の方法で、比較例５の生成物が分析された。比較例５のＣ３、Ｓ‐２ＩＰ５ＭＰ、Ｓ‐３ＩＰ５ＭＰ及びＳ‐４ＩＰ３ＭＰは、下記表４に示される。
下記表４に示されるように、比較例５のプロピレンの転化率は、実施例６に比べて極めて低かった。また比較例５の生成物中のその他の成分の割合は、実施例６に比べて高かった。これらのことから、気相反応におけるＺＳＭ‐１２型ゼオライトの活性（選択性）は、液相反応におけるＺＳＭ‐１２型ゼオライトの活性よりも低い、と発明者らは推察する。または、気相反応の初期でのＺＳＭ‐１２型ゼオライトの活性の劣化が大きい、と発明者らは推察する。
本発明によれば、４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールを選択的に合成することができる。
Claims (3)
- ゼオライトを含む触媒の存在下でｍ‐クレゾール及びプロピレンを反応させる工程を備え、
前記ｍ‐クレゾール及び前記プロピレンの反応が、液相反応であり、
前記ゼオライトの最大の細孔径が、０．５５ｎｍ以上０．７０ｎｍ以下である、
４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法。 - 前記ゼオライトが、ＭＴＷ型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、及びモルデナイトからなる群より選ばれる少なくとも一種のゼオライトを含む、
請求項１に記載の４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法。 - 前記ゼオライトが、少なくとも一種のＭＴＷ型ゼオライトを含む、
請求項１又は２に記載の４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020204029A JP2024020667A (ja) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 |
| PCT/JP2021/042450 WO2022124041A1 (ja) | 2020-12-09 | 2021-11-18 | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020204029A JP2024020667A (ja) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024020667A true JP2024020667A (ja) | 2024-02-15 |
Family
ID=81972962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020204029A Pending JP2024020667A (ja) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024020667A (ja) |
| WO (1) | WO2022124041A1 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015227289A (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 上野製薬株式会社 | ジアルキルフェノールの製造方法 |
-
2020
- 2020-12-09 JP JP2020204029A patent/JP2024020667A/ja active Pending
-
2021
- 2021-11-18 WO PCT/JP2021/042450 patent/WO2022124041A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022124041A1 (ja) | 2022-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10369552B2 (en) | Method of forming a catalyst with an ion-modified binder | |
| CN102387861B (zh) | 对芳烃烷基化有用的催化剂 | |
| RU2525122C2 (ru) | Способ алкилирования бензола изопропиловым спиртом или смесью изопропилового спирта и пропилена | |
| EP2931686B1 (en) | Aromatic transalkylation using uzm-44 aluminosilicate zeolite | |
| WO2009158244A2 (en) | Novel transalkylation process | |
| CA2858726A1 (en) | Aromatic transformation using uzm-39 aluminosilicate zeolite | |
| US5157180A (en) | Alkylation and transalkylation processes | |
| US10556229B2 (en) | Composite catalyst, method for producing composite catalyst, method for producing lower olefin and method for regenerating composite catalyst | |
| Nuntasri et al. | High selectivity of MCM-22 for cyclopentanol formation in liquid-phase cyclopentene hydration | |
| US5036033A (en) | Alkylation catalyst and processes for preparing | |
| WO2014093416A1 (en) | Dehydrocyclodimerization using uzm-39 aluminosilicate zeolite | |
| CN105611997B (zh) | 催化组合物和将其用于芳族烃与醇或醇和烯烃的混合物的烷基化的方法 | |
| JP2024020667A (ja) | ４‐イソプロピル‐３‐メチルフェノール及び２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノールの製造方法 | |
| WO2007105875A1 (en) | Preparing method of light olefin trimers and production of heavy alkylates by using thereof | |
| JPH06199721A (ja) | ゼオライト触媒を使用するアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法 | |
| JP7039807B2 (ja) | ゼオライト触媒及び該ゼオライト触媒を用いた低級オレフィンの製造方法 | |
| CN1774408A (zh) | 制备烷基芳族化合物的方法 | |
| JP6251788B2 (ja) | ゼオライト触媒、ゼオライト触媒の製造方法および低級オレフィンの製造方法 | |
| US20230405562A1 (en) | Composit catalyst, method for producing composit catalyst, and method for producing lower olefins | |
| JP7222743B2 (ja) | ゼオライト触媒及び該ゼオライト触媒を用いた低級オレフィンの製造方法 | |
| WO2022102600A1 (ja) | シクロヘキシルベンゼンの製造方法及びこれを用いたシクロヘキシルベンゼン組成物 | |
| US20120296142A1 (en) | Addition of basic nitrogen to alkylation reactions | |
| JPH0437053B2 (ja) | ||
| JPH0437055B2 (ja) | ||
| JPH0791204B2 (ja) | ジクロルトルエンの異性化法 |