SK282224B6 - Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach - Google Patents

Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach Download PDF

Info

Publication number
SK282224B6
SK282224B6 SK934-96A SK93496A SK282224B6 SK 282224 B6 SK282224 B6 SK 282224B6 SK 93496 A SK93496 A SK 93496A SK 282224 B6 SK282224 B6 SK 282224B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
mcm
zeolites
amines
heterogeneous catalysts
formula
Prior art date
Application number
SK934-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK93496A3 (en
Inventor
Karsten Eller
Ulrich MLLER
Rudolf Kummer
Peter Stops
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK93496A3 publication Critical patent/SK93496A3/sk
Publication of SK282224B6 publication Critical patent/SK282224B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Opisuje sa spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I), kde R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík, C1- až C20-alkyl, C2- až C12-alkenyl, C2- až C8-alkinyl, C3- až C12-cykloalkyl, C4- až C12-alkyl-cykloalkyl, C4- až C12-cykloalkyl-alkyl, aryl, C7- až C16-alkylaryl alebo C7- až C16-aralkyl, R1 a R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3 až C9-alkylénový direťazec a R3 alebo R5 znamenajú spoločne C2 až C12-alkylénový direťazec, reakciou olefínov všeobecného vzorca (II), kde R3, R4, R5 a R6 majú uvedené významy s amoniakom alebo primárnymi alebo sekundárnymi amínmi všeobecného vzorca (III), kde R1 a R2 majú uvedený význam, pri teplotách od 200 do 350 °C a tlakoch 100 . 10exp(5) až 300 . 10exp(5) Pa v prítomnosti heterogénnych katalyzátorov, v ktorom sa ako heterogénny katalyzátor použijú zeolity typu PSH-3-, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesi.ŕ

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu výroby aminov reakciou amoniaku alebo primárnych a sekundárnych amínov s olefínmi pri zvýšených teplotách a tlakoch v prítomnosti zeolitov typu PSH-3, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesí.
Doterajší stav techniky
Prehľad metód aminácie oleflnov je uvedený v práci „Functionalisation of Alkencs : Catalytic Amination of Monoolefms”, J.J. Brunet a spol., J. Mol. Catal., 49 (1989), strany 235 až 259.
V podstate existujú dva mechanizmy katalýzy. Olefín sa koordinuje cez kovový komplex. Tieto aktivované druhy môžu byť narušené nuklcofilnými amínmi a tvoriť vo vysokom výťažku aminovaný produkt. Amín môže byť chemisorbovaný na kyslých centrách alebo na kovových centrách (cez amid kovu) a takto aktivovaný reagovať s olefínom.
Vhodnými katalyzátormi sú zeolity. Vyznačujú sa vysokým počtom katalytický aktívnych centier, čo je spojené s veľkým povrchom. Opísané zeolity sa líšia typom a následným spracovaním (napr. tepelné spracovanie, dealuminácia, spracovanie kyselinou, výmena kovových iónov atď.). Príklady sú uvedené v US-A 4375002, US-A 4536602, EP-A 305564, EP-A 101921, DE-A 4206992.
Z EP-A 13938, EP- 431451, EP 587 424 a EP-A 132736 sú známe spôsoby, v ktorých sa používajú na výrobu amínov z oleflnov bór, gálium, alumino a železosilikátové zeolity a je tu spomenutá možnosť dotovania týchto zeolitov alkalickými kovmi, kovmi alkalických zemín a prechodnými kovmi.
Z CA-A 2092964 je známy spôsob výroby amínov z oleflnov, pri ktorom sa používajú BETA-zeolity, ktoré sú definované ako kryštalické aluminosilikáty určitého zloženia s veľkosťou pórov väčšou ako 5 . 10'10m. Výhodne sa používajú kovom alebo halogénom modifikované beta/zeolity.
Všetky spôsoby syntézy amínov z oleflnov na týchto katalyzátoroch sa vyznačujú nízkym výťažkom amínu alebo nízkym časovo-priestorovým výťažkom, alebo vedú k rýchlej deaktivácii katalyzátora.
Predložený vynález má teda za úlohu odstránenie uvedených nevýhod.
Podstata vynálezu
Bol nájdený nový a zlepšený spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I)
(I), kde
R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík, Cr až C20-alkyl, C2- až C]2-alkenyl, C2- až Cs-alkinyl, C3- až C]2-cykloalkyl, C4- až C12-alkyl-cykloalkyl, C4- až Ci2-cykloalkylalkyl, aryl, C7- až C16-alkylaryl alebo C7- až C16-aralkyl,
R1 a R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3 až C9-alkylénový direťazec a
R 3 alebo R5 znamenajú spoločne C2 až C12-alkylénový direťazec, reakciou oleflnov všeobecného vzorca (II)
(II), kde R3, R4, R5, a R6 majú uvedené významy s amoniakom alebo primárnymi alebo sekundárnymi amínmi všeobecného vzorca (III)
(III) kde R1 a R2 majú uvedený význam, pri teplotách od 200 do 350 °C a tlakoch 100 . 105 až 300 . 105Pa v prítomnosti heterogénnych katalyzátorov, ktorý sa vyznačuje tým, že sa ako heterogénny katalyzátor použijú zeolity typu PSH-3-, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesi.
Spôsob podľa vynálezu môže byť uskutočnený nasledovne :
Olefín II a amoniak alebo primárny alebo sekundárny amín vzorca (III) môžu reagovať pri teplotách od 200 do 350 °C, výhodne 220 až 330 °C, zvlášť výhodne 230 až 320 °C a tlakoch 100 . 105 až 300 . 105Pa, výhodne 120 . 105 až 300 . 105Pa, zvlášť výhodne 140 . 105 až 290 . 105Pa v prítomnosti zeolitov typu PSH-3-, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesí ako katalyzátora, napr. v tlakovom reaktore a výhodne sa získaný amín oddelí a nezreagované východiskové látky sa zavádzajú späť.
Predložený vynález sa vyznačuje veľmi dobrým výťažkom pri vysokej selektivite a vysokým časovo priestorovým výťažkom. Navyše je potlačená deaktivácia katalyzátora.
Spôsob podľa vynálezu sa vyznačuje tým, že sa už s nízkym prebytkom amoniaku, prípadne amínu dosiahne vysoká selektivita požadovaného reakčného produktu a je zabránené dimerizácii a/alebo oligomerizácii použitého oleflnu.
ledna z foriem uskutočnenia tohto spôsobu spočíva v tom, že sa amoniak a/alebo amín vzorca (III) spolu s olefínom vzorca (II) v molámom pomere 1 : 1 až 5 : 1 zavádzajú zmiešané do reaktora s pevným lôžkom a pri tlaku 100 . 105 až 300.105Pa a teplote 200 až 350 °C reagujú v plynnej fáze alebo v nadkritickom stave.
Z konečnej reakčnej zmesi môže byť produkt získaný pomocou známych metód, napríklad destiláciou alebo extrakciou a v prípade potreby môže byť uvedený na požadovanú čistotu pomocou ďalších deliacich operácií. Nezreagované východiskové látky sa obvykle výhodne zavádzajú naspäť do reaktora.
Môžu byť použité raz alebo viackrát nenasýtené oleflny vzorca (II), najmä tie, ktoré majú 2 až 10 C-atómov, prípadne ich zmesi a polyoleflny ako východiskové látky. Pre menej výrazný sklon k polymerizácii sú monoolefiny vhodnejšie ako di- a polyoleflny, ktoré však môžu tiež pomocou väčšieho prebytku amoniaku prípadne amínu reagovať rovnako selektívne. Poloha rovnováhy a tým premeny na požadovaný amín je veľmi silne závislá od reakčného tlaku. Vyšší tlak zvýhodňuje adičný produkt a rozsah tlaku až 300 . 105Pa predstavuje z technických a prevádzkových dôvodov optimum. Selektivita reakcie je - bez ohľadu na množstvo tak prebytku amoniak-/amín, ako aj katalyzátora - vo veľkom rozsahu ovplyvnená teplotou. Reakčná rýchlosť adičnej reakcie síce silne stúpa so zvyšujúcou sa teplotou, ale súčasne podporuje konkurenčné krakovacie a rekombinačné reakcie olefínu. Navyše nie je zvýšenie teploty z termodynamického hľadiska výhodné. Poloha teplotného optima vzhľadom na reakciu a selektivitú je závislá od konštitúcie olefínu, použitého amínu a katalyzátora a väčšinou leží v oblasti 200 až 350 °C.
Ako katalyzátory sú na amináciu oleflnov vhodné zeolity typu PSH-3-, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesi, výhodne MCM-22 zeolity, ktoré sú napríklad známe zo Stud. Surf. Sci. Catal., 84,331 až 338 (1994).
Z US-A 4954325 je známy zeolit s označením MCM-22, ktorého rozdelenie pórov je medzi rozdelením pórov ZSM-12 a rozdelením pórov zeolitu BETA. Z US-A 4439409 je známy taký MCM-22 zeolit pod menom PSH-3 a z EP-A 231019 pod menom SSZ-25 s veľmi podobným rôntgenovým difraktogramom.
Zeolity MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 môžu byť formované samotné, alebo tiež so spojivom v pomere 98 : 2 až 40 : 60 % hmotnostných na valčeky alebo tablety. Ako spojivo sú vhodné rôzne oxidy hlinité, najmä bôhmit, amorfné aluminosilikáty s pomerom SiO2/Al2O3 od 25 : 75 do 95 : 5, oxid kremičitý, výhodne vysoko dispergovaný oxid kremičitý, zmesi z vysoko disperzného SiO2 a vysokodisperzného A12O3) vysokodisperzný TiO2> ako aj hlinky. Po tvárnení sa extrudáty alebo výlisky výhodne sušia pri 110 °C/16 hod. a kalcinujú sa pri 200 až 500 °C 16 hod., pričom sa kalcinácia môže tiež uskutočňovať priamo v aminačnom reaktore.
Na zvýšenie selektivity, životnosti a počtu možných regenerácií sa môžu vykonávať rôzne modifikácie zeolitových katalyzátorov MCM-22, PSH-3 a SSZ-25.
Jedna z modifikácií katalyzátorov spočíva v tom, že sa netvámené a tvárnené zeolity môžu iónovo vymeniť, prípadne dotovať alkalickými kovmi, ako je Na a K, kovmi alkalických zemín, ako Ca, Mg, vzácnymi kovmi, ako TI, prechodnými kovmi, ako je napr. Ti, Mn, Fe, Mo, Cu, Zn, Cr, vzácnymi kovmi a/alebo kovmi vzácnych zemín, ako napríklad La, Ce alebo Y.
Výhodná forma uskutočnenia spočíva v tom, že sa tvárnené zeolity MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 podľa vynálezu predložia do prietokovej rúrky a pri 20 až 100 °C sa nimi v rozpustenej forme vedie napr. halogenid, octan, oxalát, citrát alebo nitrát opísaných kovov. Takáto iónová výmena môže napríklad byť uskutočnená na zeolite MCM-22, PSH-3 a SSZ vo vodíkovej a amónnej forme a v forme alkalickej.
Ďaľšia možnosť nanesenia kovu na zeolity MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 spočíva v tom, že sa materiál impregnuje napríklad s halogenidom, octanom, oxalátom, citrátom, nitrátom alebo oxidom opísaných kovov vo vodnom alebo alkoholickom roztoku.
Tak na iónovú výmenú, ako aj na impregnáciu sa môže pripojiť sušenie podľa potreby kalcinácie. Pri kovovom dotovaní zeolitov zypu MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 môže byť vhodné nasledujúce spracovanie s vodíkom a/alebo vodnou parou.
Ďaľšia možnosť modifikácie spočíva v tom, že sa zeolity MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 podľa vynálezu - tvárnené alebo netvámené - podrobia spracovaniu s kyselinami, ako je kyselina chlorovodíková (HCI), kyselina fluorovodíková (HF), kyselina sírová (H2SO4), kyselina fosforečná (H3PO4) alebo kyselina šťaveľová (HO2C-CO2H).
Zvláštna forma uskutočnenia spočíva v tom, že sa zeolity MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 podľa vynálezu spracovávajú s jednou z uvedených kyselín 0,001 N až 2N, výhodne 0,05 až 0,5 N 1 až 100 hodín pod refluxom. Po odfiltrovaní a vymytí sa obvykle sušia pri 100 až 160 °C a kalcinujú pri 200 až 600 °C. Ďalšia zvlášť výhodná forma uskutočnenia spočíva v spracovaní zeolitov MCM-22, PSH-3 a SSZ-25 podľa vynálezu po ich tvárnení so spojivom, s kyselinou. Pritom sa zeolit podľa vynálezu obvykle 1 až 3 hodiny pri 60 až 80 °C spracováva s 3 až 25 %, najmä 12 až 20 % kyselinou, potom sa premyjú, sušia pri 100 až 160 °C a kalcinujú sa pri 200 až 600 °C.
Ďalšia možnosť modifikácie je daná výmenou s amónnymi soľami, napríklad NH4CI alebo mono-, di- alebo polyamínmi. Pritom sa so spojivom tvárnený zeolit obvykle vymení pri 60 až 80 °C s 10 až 25 %, výhodne 20 % NI14C1 roztokom 2 hod. kontinuálne v roztoku zeolit/chlorid amónny 1 :15 hmotnostne a potom sa suší pri 100 až 120 °C.
Ďaľšia modifikácia, ktorú je možné uskutočňovať na zeolitoch podľa vynálezu je dealuminácia, pri ktorej sa časť atómov hliníka nahradí kremíkom alebo sa zeolity ochudobnia napríklad hydrotermálnym spracovaním o svoj obsah hliníka. Na hydrotermálnu dealumináciu výhodne nadväzuje extrakcia kyselinami alebo komplexotvomými činidlami na odstránenie nemriežkového hliníka. Náhrada hliníka kremíkom sa môže uskutočniť napríklad pomocou (NH4)2 SíF6 alebo SiCl4. Napríklad dealumináciu Y-zeolitov je možné nájsť v Corma a spol., Stud. Surf. Sci. Catal. 37 (1987) strany 495 až 503.
Katalyzátory môžu byť použité na amináciu oleflnov ako valčeky s priemerom napr. 1 až 4 mm alebo ako tablety napr. s priemerom 3 až 5 mm.
Napríklad z katalyzátorov tvarovaných do valčekov sa môže mletím a preosiatím získať náplň fluidného lôžka s veľkosťou 0,1 až 0,8 mm.
Substituenty R1,R2,R3,R4,R5 a R6 v zlúčeninách vzorcov (I), (II) a (III) majú nasledujúce významy:
- vodík,
- Cr až C20-alkyl, výhodne Cr až Ci2-alkyl, zvlášť výhodne Cr až C8-alkyl, ako je metyl, etyl, n-propyl, izo-propyl, n-butyl, izobutyl, sek-butyl, terc-butyl, n-pentyl, izopentyl, n-hexyl, izohexyl, n-heptyl, izoheptyl, n-oktyl a izooktyl,
- C2- až C20-alkenyl, výhodne C2- až C)2-alkenyl, zvlášť výhodne C2- až C8-alkenyl ako vinyl a alyl,
- C2- až C20- alkinyl, zvlášť výhodne C2- až C8-alkinyl, najmä C2H a propargyl,
- C3-C2o-cykloalkyl, výhodne C3- až Ci2-cykloalkyl, zvlášť výhodne C5- až C8-cykloalkyl ako cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl a cyklooktyl,
- C4 - až Č2o- alkyl-cykloalkyl, výhodne C4 - až C12- alkyl-cykloalkyl, zvlášť výhodne C5- až C10-alkyl-cykloalkyl,
- C4- až C2o-cykloalkyl-alkyl, výhodne C4 až C|2 cykloalkylalkyl, zvlášť výhodne C5- až C1() cykloalkyl-alkyl,
- aryl, ako fenyl, 1-naftyl a 2-naftyl, výhodne fenyl,
- Cr až C2o-alkylaryl, výhodne C7- až C16-alkylaryl, výhodne C7- až C12-alkylfenyl, ako je 2-metylfenyl, 3-metylfenyl, 4-metylfenyl, 2-etylfenyl, 3-etylfenyl a 4-etylfenyl,
- C7- až C20 aralkyl, výhodne C7- až C16-aralkyl, výhodne C7- až Ci2-fenalkyl ako fenylmetyl, 1-fenyletyl, 2-fenyletyl, R'a R2
- spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3 až C9-alkylénový direťazec, výhodne -(CH2)4-, (CH2)5-, -(CH2)7a -CH=CH-CH=CH-,
R3 alebo R3
SK 282224 Β6
- Cjr až C2w-alkyl, výhodne C4<)- až C20o-alkyl, ako je polybutyl, polyizobutyl, polypropyl, polyizopropyl a polyetyl, zvlášť výhodne polybutyl a polyizobutyl,
- C2i- až C2Oo-alkenyl, výhodne C40- C2Oo-alkenyl, zvlášť výhodne C70- až C170-alkenyl,
R3 a R5
- spoločne znamenajú C2- až C12-alkenylový direťazec, výhodne C3- až C8-alkenylový direťazec, zvlášť výhodne -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, a -(CH2)7-, zvlášť výhodne -(CH2)3- a -(CH2)4-.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady
Syntéza katalyzátora g MCM-22 sa zmieša s 20 g bôhmitu a 1 g kyseliny mravčej, zhutní v hnetači po prídavku vody (52 ml) sa hnetie 45 minút. Vo vytlačovacom stroji sa vyrobia 2 mm valčeky pri tlaku 40 . 105Pa, sušia sa pri 120 °C a potom sa kalcinujú 16 h pri 500 °C.
Príklad aminácie
Pokusy boli vykonané v rúrkovom reaktore (vnútorný priemer 6 mm) v izotermických podmienkach 260 °C až 300 °C a pri tlaku 280 . 105 Pa zo zmesí izobuténu a amoniaku v molámom pomere 1 : 1,5. Reakčné produkty bolí analyzované v plynovom chromatografe.
Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Tabuľka 1 terc-Butylamín(NH3:C4H8= 1.5)
Tlak teplota výťažok terc-butylamín hmotnosť (. 10J Pa) ( C) (% hmotn.) litra
WHSV 0,7 WHSV 1,5 WHSV 3 (kg/1)
(g/g · h) (g/g.h) (g/g.h)
280 260 18,81 0,43
280 270 20,50 17,34 13,26 0,43
280 280 17,89 16,99 14,60 0,43
280 300 11,89 0,43

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I) kde R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík, Cr až C20-alkyl, C2- až Ci2-alkenyl, C2- až C8-alkinyl, C3- až C12-cykloalkyl, C4- až C|2-alkyl-cykloalkyl, C4- až C12-cykloalkyl-alkyl, aryl, C7- až C|č-alkylaryl alebo C7- až C)6-aralkyl,
    R1 a R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3 až C9-alkylénový direťazec a
    R3 alebo R5 znamenajú spoločne C2 až C12-alkylénový direťazec, reakciou oleflnov všeobecného vzorca (II) kde R3, R4, R5 a R6 majú uvedené významy, s amoniakom alebo primárnymi alebo sekundárnymi amínmi všeobecného vzorca (III) (ΙΠ) kde R1 a R2 majú uvedený význam, pri teplotách od 200 do 350 °C a tlakoch 100 . 105 až 300 . 105Pa v prítomnosti heterogénnych katalyzátorov, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako heterogénny katalyzátor použijú zeolity typu PSH-3-, MCM-22, SSZ-25 alebo ich zmesi.
  2. 2. Spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (l) podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že sa vytvorený amín vzorca (I) oddelí a nezreagované východiskové látky vzorca (II) a (III) sa zavádzajú späť.
  3. 3. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 2, v y z n a í u j ú c i sa tým, že sa ako olefín vzorca (II) použije izobutén, diizobutén, cyklopentén, cyklohexén alebo polyizobutén.
  4. 4. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 3, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity v H-forme.
  5. 5. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 4, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity spracované s kyselinou, hlavne zo skupiny kyselina chlorovodíková, kyselina fluorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina šťaveľová alebo ich zmesi.
  6. 6. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 5, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity dotované jedným alebo viacerými prechodnými kovmi.
  7. 7. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 6, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity dotované jedným alebo viacerými prvkami vzácnych zemín.
  8. 8. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 7, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity v amónnej forme.
  9. 9. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 8, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity dotované jedným alebo viacerými prvkami zo skupiny alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo vzácnych kovov.
  10. 10. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 9, v y značujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú MCM-22 zeolity, ktoré boli tvarované so spojivom a kalcinované pri teplotách 200 až 600 °C.
  11. 11. Spôsob výroby amínov podľa nároku 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory použijú dealuminované MCM-22 zeolity.
SK934-96A 1995-07-20 1996-07-17 Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach SK282224B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19526502A DE19526502A1 (de) 1995-07-20 1995-07-20 Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs PSH-3, MCM-22, SSZ-35 oder deren Gemischen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK93496A3 SK93496A3 (en) 1997-03-05
SK282224B6 true SK282224B6 (sk) 2001-12-03

Family

ID=7767338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK934-96A SK282224B6 (sk) 1995-07-20 1996-07-17 Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5900508A (sk)
EP (1) EP0754676B1 (sk)
JP (1) JP3822676B2 (sk)
CZ (1) CZ293034B6 (sk)
DE (2) DE19526502A1 (sk)
SK (1) SK282224B6 (sk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19649944A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs MCM-49 oder MCM-56
DE19649946A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen
DE19707386A1 (de) * 1997-02-25 1998-08-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an NU-85-Zeolithen
US7381676B1 (en) * 2007-01-16 2008-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation
CN111100013B (zh) * 2018-10-27 2023-03-07 中国石油化工股份有限公司 一种制备叔丁胺的方法
CN111825556B (zh) * 2019-04-17 2022-09-09 中国石油化工股份有限公司 一种叔丁胺的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4307250A (en) * 1980-05-09 1981-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Amines via the amination of olefins
US4375002A (en) * 1980-05-09 1983-02-22 Air Products And Chemicals, Inc. Amines via the amination of olefins
MX157137A (es) * 1982-07-30 1988-10-28 Air Prod & Chem Procedimiento mejorado para la obtencion de alquilaminas
DE3326579A1 (de) * 1983-07-23 1985-01-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von aminen
DE3327000A1 (de) * 1983-07-27 1985-02-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von aminen
US4536602A (en) * 1984-06-01 1985-08-20 Air Products And Chemicals, Inc. Amination of olefins using organic acid catalysts
US5149894A (en) * 1986-01-29 1992-09-22 Chevron Research And Technology Company Alkylation using zeolite SSZ-25
US4826667A (en) * 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
EP0305564A1 (en) * 1987-09-01 1989-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Amines via the amination of olefins using dealuminated zeolites
DE3940349A1 (de) * 1989-12-06 1991-06-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aminen
US5107027A (en) * 1990-08-01 1992-04-21 Texaco Chemical Company Tert-butylamine synthesis over montmorillonite clays
US5264635A (en) * 1991-10-03 1993-11-23 Mobil Oil Corporation Selective cracking and etherification of olefins
DE4206992A1 (de) * 1992-03-05 1993-09-09 Akzo Nv Verfahren zur herstellung von tertiaerem butylamin
CA2086814A1 (en) * 1992-09-08 1994-03-09 Brian L. Benac Tert-butylamine synthesis over dealuminated y-type zeolites
CA2092964A1 (en) * 1992-12-03 1994-06-04 John Frederick Knifton Tert-butylamine synthesis over zeolite beta

Also Published As

Publication number Publication date
DE19526502A1 (de) 1997-01-23
US5900508A (en) 1999-05-04
EP0754676A2 (de) 1997-01-22
DE59603538D1 (de) 1999-12-09
SK93496A3 (en) 1997-03-05
EP0754676B1 (de) 1999-11-03
EP0754676A3 (de) 1997-06-11
CZ293034B6 (cs) 2004-01-14
JP3822676B2 (ja) 2006-09-20
CZ211396A3 (en) 1997-02-12
JPH0948746A (ja) 1997-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6350914B1 (en) Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure
SK282224B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu psh-3, mcm-22, ssz-25 alebo ich zmesiach
US5874621A (en) Preparation of amines from olefins over NU-85 zeolites
CZ9602001A3 (en) Process for preparing amine by reacting mixtures obtained during cleavage of crude oil fractions
SK20298A3 (en) Method of preparing amines from olefins over boron &#39;beta&#39;-zeolites
US5840988A (en) Preparation of amines from olefins on zeolites of the MCM-49 or MCM-56 type
US5877352A (en) Preparation of amines from olefins on boron-MCM-22 or ERB-1 zeolites
US5773660A (en) Preparation of amines from olefins over hexagonal faujasites
SK282255B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na mezoporéznych oxidoch s veľkým povrchom
US5886226A (en) Process for producing amines from olefins on zeolites of types SSZ-33, CIT-1 or mixtures thereof
US5739405A (en) Preparation of amines from olefins over zeolites of the type SSZ-37
SK86596A3 (en) Manufacturing process of amines from olefins on aluminium-beta-zeolites without transition metals and prepared without treatment with halogens
SK281692B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na hexagonálnych faujasitoch
CZ193696A3 (en) Process for preparing amines

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20120717