CZ306507B6 - Způsob výroby produktů s obsahem dusičnanů z podchlazených tavenin - Google Patents
Způsob výroby produktů s obsahem dusičnanů z podchlazených tavenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ306507B6 CZ306507B6 CZ2005-315A CZ2005315A CZ306507B6 CZ 306507 B6 CZ306507 B6 CZ 306507B6 CZ 2005315 A CZ2005315 A CZ 2005315A CZ 306507 B6 CZ306507 B6 CZ 306507B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- melt
- water
- weight
- cooled
- nitrate
- Prior art date
Links
- 239000000155 melt Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 15
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- -1 NH 4 Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 238000005059 solid analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/38—Magnesium nitrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/48—Methods for the preparation of nitrates in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/36—Nitrates
- C01F11/44—Concentrating; Crystallisating; Dehydrating; Preventing the absorption of moisture or caking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
- C05C1/02—Granulation; Pelletisation; Stabilisation; Colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C5/00—Fertilisers containing other nitrates
- C05C5/02—Fertilisers containing other nitrates containing sodium or potassium nitrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C5/00—Fertilisers containing other nitrates
- C05C5/04—Fertilisers containing other nitrates containing calcium nitrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Při způsobu výroby produktů s obsahem dusičnanů (hnojiv, průmyslových výrobků) z podchlazených tavenin se vysuší vodný roztok XN na obsah 50 až 99,8 % hmotn. XN. X je jeden nebo více atomů vybraných ze skupiny zahrnující Ca, Mg, NH.sub.4.n., Na a K, a N je dusičnan. Výhodné rozmezí obsahu XN je 70 až 99,5 % hmotn. Tavenina se zchladí na teplotu bodu krystalizace nebo nižší a tato teplota se udržuje. Pak se k tavenině přidá jemně rozmělněný pevný prášek XN obsahující rovnovážné fáze, načež se vytvoří kapky taveniny, které se nechají zchladit a ztuhnout během 70 sekund. Pro tuhnutí částic je výhodné použít chladicí pás. Pás je chlazen vzduchem, vodou, olejem nebo jiným médiem.
Description
Způsob výroby produktů s obsahem dusičnanů z podchlazených tavenin
Oblast techniky
Vynález se týká výroby výrobků s obsahem dusičnanů (hnojiv, průmyslových výrobků) z podchlazených tavenin.
Dosavadní stav techniky
Čistý CN (Ca(NO3)2) taje při 560 °C a tato velmi vysoká teplota je nevhodná pro vytváření částic. Aby bylo možné použít zařízení jako je odstředivé nebo tryskové peletizační zařízení nebo kolové/bubnový granulátory, tavenina CN musí mít složení, které obsahuje 5 až 8 % hmotn. dusičnanu amonného (AN). Dnes všechny peletizované nebo granulované CN obsahují toto množství AN navíc k 14 až 16 % hmotn. vody (krystalické voda). Jestliže obsah dusičnanu amonného se z taveniny odstraní, kompozice se podchladí na takový stupeň, že peletizace/granulace není možná.
Stále trvá potřeba CN bez AN a je žádoucí najít snadný způsob výroby pevné látky CN-voda ve velkých množstvích.
Z britského patentu GB 392531 je znám způsob výroby hnojiv, která lze dělit a která se nespékají, obsahujících dusičnan vápenatý. Podle tohoto patentu se roztok dusičnan vápenatý/voda odpaří na zmito-kašovitou konzistenci ve které je obsaženo asi 90 až 95 % hmotn. dusičnanu vápenatého (vypočítaný jako bezvodý dusičnan vápenatý). Načež se koncentrovaný výrobek převede bez jakékoliv další podstatné úpravy na granulovanou formu mechanickým rozdělením jako volně ložený při teplotě 50 až 100 °C. Tento způsob dává sedimenty solí na zařízení a vločkovitý, prašný produkt. Tento způsob je proto považován za nepříliš vyhovující pro velkovýrobu CN.
Z roztoku CN-voda mohou být získány krystaly CN* 4H2O krystalizačním procesem, popsaným v literatuře. Takové krystaly jsou k dostání na trhu. Krystaly obsahují 69 až 70 % hmotn. CN, ale běžně mají vysokou tendenci ke spékání a časem začínají tvrdnout, takže se s nimi obtížně zachází. Proto není žádoucí vyrábět krystalický materiál.
Zakreslením fázového diagramu (viz GMELIN Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry) soustavy CN-AN-voda, bylo možné najít poměrně úzkou oblast složení taveniny, která může být dělena na částice obyčejným továrním zařízením a dnes granulovaný nebo peletizovaný CN obsahuje 77 až 80 % hmotn. CN, 5 až 8 % hmotn. AN a 15 až 17 % hmotn. vody.
Při studiu fázového diagramu CN-voda (obr. 1) lze vidět, že lze vytvořit tímto způsobem následující pevné sloučeniny:
Ca(NO3)*4H2O
Ca(NO3)*3H2O
Ca(NO3)*2H2O
Ca(NO3)2
Dále je třeba si uvědomit, že podle soustavy CN-voda, všechny CN koncentrace nad 70 % hmotn. by měly ztuhnout, což znamená, že veškerá tekutina by měla vymizet při rovnováze, jestliže je teplota pod 40 až 43 °C. Dále lze vidět, že zchlazením roztoku CN-voda s CN méně než 70 % hmotn. se vytvoří krystaly CN*4H2O.
- 1 CZ 306507 B6
Cílem vynálezu je vyřešit způsob snadné výroby pevných částic CN-voda o vysoké kvalitě a ve velkém množství. Dalším cílem vynálezu je vyřešit způsob, který by mohl být aplikován obecně pro soli obsahující dusičnan, které velmi často mají tendenci tvořit zvláště chladnoucí směsi.
Podstata vynálezu
Těchto cílů dosahuje způsob výroby popsaný níže a definovaný v patentových nárocích.
Vynález se tedy týká výroby výrobků s obsahem dusičnanů (hnojiv, technických výrobků) z podchlazených směsí, jehož podstatou je, že XN - vodný roztok se vysuší až na obsah 50 až 99,8 % hmotn. XN, kde X je jeden nebo více vybraných látek z Ca, Mg, NH4, Na a K a N znamená dusičnan. Výhodné rozmezí obsahu XN je 70 až 99,5 % hmotn. Tavenina se zchladí na teplotu bodu krystalizace nebo i pod ni a na této teplotě se udržuje, pak se k tavenině přidá jemně rozmělněný prášek pevného XN, sestávající z rovnovážných fází. Potom se vytvářejí kapky taveniny a nechají se zchladit a ztuhnout během 70 sekund, s výhodou 20 až 70 sekund. Pro ztuhnutí částic je výhodné použít chladicí pás. Pás je chlazen vzduchem, vodou, olejem nebo jiným prostředkem.
Teplota tání se s výhodou udržuje na 0 až 10 °C pod bodem krystalizace taveniny. Pokud se vyrábějí částice dusičnanu vápenatého, jsou jako zárodečné krystaly použity CN*2H2O a CN*3H2O. Vytvořené částice mají velikost v rozmezí 0,2 a 0,8 mm, s výhodou v rozmezí 0,4 a 0,6 mm. Částice mohou být utvořeny z taveniny sestávající z 74 % hmotn. dusičnanu vápenatého, 14 % hmotn. dusičnanu draselného a 12 % hmotn. vody. Pevné částice mohou být rovněž vyrobeny tak, že sestávají z homogenní směsi dusičnanů, chloridů a krystalické vody. Příkladem toho jsou částice, vytvořené z taveniny, která obsahuje v podstatě 50 % hmotn. dusičnanu vápenatého, 4 % hmotn. dusičnanu amonného 26,5 % hmotn. chloridu vápenatého, a 18 až 20 % hmotn. vody.
Objasnění výkresu
Na obr. 1 je nakreslen fázový diagram soustavy CN-AN-voda.
Příklady uskutečnění vynálezu
Bylo provedeno několik pokusů vyrobit částice z tavenin.
Příklad 1 - Granule (pro srovnání)
Vodné roztoky CN byly vysušeny nad 70, 75 a 78 % hmotn. CN. Různé taveniny obsahující pevný NH-CN (dusičnan vápenatý z Norsk Hydro AS A) v různých poměrech a při různých teplotách se rozstříkaly na rotační laboratorní kolový granulátor.
Žádný z pokusů neuspěl, protože tekutina/tavenina neztuhla. Celá základní hmota (pevný CN + tavenina) se promění v lepkavou kaši, která nemůže být zpracována v poměrech tekutina/pevné látky v přípustných hranicích.
Příklad 2 - pelety (pro srovnání)
Dříve zmíněné taveniny s koncentracemi CN byly udržovány při teplotách blízkých bodu krystalizace, který byl uveden v literatuře. Jemně rozdrcený NH-CN byl vmíchán do taveniny následně po napumpování taveniny při vysokém tlaku do trysek, kde byly vytvářeny kapky, které se ne
-2CZ 306507 B6 chaly zchladnout na 20 °C za 5 až 10 sekund. Jako chladicí médium byl vyzkoušen olej a vzduch. Pevné částice se nevytvořily vinou podchlazení.
Příklad 3 - Výroba pastilek
Pokus 1 - (pro srovnání):
Kapičky CN tavenin s CN koncentracemi nad 70,75 a 78 % hmotn. čistého CN se nechaly zchladnout na chlazené kovové plotně na 10 °C po dobu několika minut. Kapky taveniny se změnily ve viskózní lepkavou tekutinu, pevné částice se nevytvořily.
Pokus 2 - (pro srovnání):
Stejný postup jako výše uvedený, ale nyní jemně rozmělněný pevný CN prášek byl přidán do taveniny před ukládáním kapek na plotnu. Byly použity pevné látky z NH-CN a drcené krystaly CN*4H2O.
Kapičky taveniny, jak se ochlazovaly, se měnily na kaši bez pevných částic.
Pokus 3 - (podle vynálezu):
CN tavenina s 23 % hmotn. vody a 77 % hmotn. CN byla nechána zchladnout na plotně po dobu 48 hodin při 20 °C. Během této doby se vytvořil bílý pevný materiál.
Nyní se za tuto dobu jasně změnila tavenina v tuhý pevný materiál a analýza rentgenovým zářením ukázala, že materiál sestává z CN*2H2O a CN*3H2O.
Čas tuhnutí však byl příliš dlouhý pro uspokojivý způsob vytváření částic.
Pokus 4a - (podle vynálezu):
Tentýž postup, jako v pokusu 1, ale nyní CN tavenina obsahující 23 % hmotn. vody a 77 % hmotn. CN byla ochlazena na 50 až 55 °C a bylo do ní důkladně vmícháno 2 % hmotn. drceného materiálu z pokusu 3. Jak kapky chladly, vytvářely se krystaly a během 30 až 70 sekund se vytvořily tvrdé pastilky s pevností částic 1 kg. Jak čas běžel, pevnost částic se stávala podstatně vyšší.
Částice se tímto způsobem skutečně vytvářely a rozhodující částí procesu bylo zřejmě přidání jemně rozmělněného pevného materiálu obsahujícího rovnovážné fáze systému při pokojové teplotě. (CN*2H2O a CN*3H2O).
Pokus 4b - (podle vynálezu):
Tentýž postup jako v pokusu 4a, ale nyní byla kompozice taveniny 25 % hmotn./75 % hmotn. a 21,5 % hmotn./78,5 % hmotn. (H2O/CaN).
Pokus 5 - (podle vynálezu):
Tentýž postup jako v pokusu 4. Po snížení teploty taveniny (23 % hmotn. H2O/77 % hmotn. CN) asi na 45 °C, byl vmíchán jemně rozmělněný pevný materiál jako zárodečné krystaly. Jak se začaly krystaly tvořit v kádince, nechaly se kapky padat na chladicí plotnu a současně byla do kádinky přidána za stálého míchání čistá tavenina (23 % hmotn./77 % hmotn.) o teplotě pod 50 °C.
-3 CZ 306507 B6
Tímto způsobem kapky obsahující pevné krystaly se správným složením se průběžně formovaly a tuhly na kovové plotně pouze přidáním jedné části pevného materiálu pro odstartování krystalizace.
Jenže 40 až 70 sekund je příliš dlouho pro použití techniky granulace nebo peletizace s vyhovujícím recyklačním stupněm.
Aby bylo možné použít způsob 5 pro výrobu velkého množství částic, byl hledán způsob krystalizace, který by trval 40 až 70 sekund.
Příklad 4 - Výroba CN pastilek v průmyslových podmínkách (podle vynálezu)
Byly provedeny experimenty na pohybujícím se ocelovém chladicím pásu (jak je popsáno v patentu US 5 326 141), který byl udržován na nízké teplotě použitím vody jako chladicího média. Rotačním bubnem s tryskami byly na tento pás dodávány kapky, které na něm mohly ztuhnout. Tovární test byl proveden s taveninou CN (23 % hmotn./77 % hmotn.).
Použitím způsobu popsaného v pokusu 5 bylo na chladicím pásu vyrobeno několik set kg CN částic (pastilek).
Příklad 5 - Výroba MgN pastilek (podle vynálezu)
Opakoval se pokus 5 v příkladu 3 s nahrazením CN taveniny za taveninu 1: MgN-voda ve složení 67 % hmotn. MgN a 33 % hmotn. H2O (bod varu 180 °C), a za taveninu 2: MgN-voda ve složení 58 % hmotn. MgN a 42 % hmotn. H2O (bod varu 155 °C).
Jak tavenina 1, tak tavenina 2 byly zchlazeny na 30 °C postupem popsaným v pokusu 5 (Příklad 3). Kompozice 1 a 2 se nechaly tuhnout v sušičce po dobu 3 dnů a pak se pevné látky drtily nájemný prášek pro získání zárodečných krystalů.
Z taveniny 1 a taveniny 2 se popsaným způsobem získal příslušný MgN*4H2O a MgN*6H2O. MgN*6H2O byl vyroben také bez zárodečných krystalů, protože tavenina MgN*6H2O velmi snadno ztuhla.
Příklad 6 - Výroba MgN- AN pastilek (podle vynálezu)
Tavenina sestávající z 67 % hmotn. CN, 4,0 % hmotn. AN, 10 % hmotn. MgN a 20 % hmotn. vody byla udržována na teplotě 110 °C. Tavenina byla zchlazena na 65 °C a byl do ní důkladně vmíchán materiál zárodečných krystalů, jak kapky padaly na kovovou plotnu.
Během 60 sekund se na plotně vytvořily tvrdé pastilky. Pak se nechala kompozice taveniny krystalizovat v sušičce 2 až 3 dny a pak se rozemlela nájemný prášek a vytvořil se tak materiál pro zárodečné krystaly.
Příklad 7 - Směs CN, AN a CaCl2 (podle vynálezu)
Tavenina sestávající z 50 % hmotn. CN, 4 % hmotn. AN, 26,5 % hmotn. CaCl2 a 18 až 20 % hmotn. vody byla vyrobena roztavením směsi NH-CN a CaCI2*2H2O (130 až 140 °C).
-4CZ 306507 B6
Použitím způsobu popsaného v 4b (materiál zárodečných krystalů přidán při teplotě 120 °C) se během 30 sekund vytvořily na studené ocelové plotně hezké částice. Částice sestávaly z homogenně ztuhlých částic CaN-AN CaCl2.
Příklad 8 - Směs CN a KN (podle vynálezu)
Tavenina sestávající ze 74 % hmotn. CN, 14 % hmotn. KN a 12 % hmotn. vody byla vyrobena odpařováním vody z roztoku CN-KN-H2O. Teplota tání byla snížena na 86 °C, přibližně 5 až 6 °C nad bodem krystalizace. Pak se důkladně vmíchaly 3 % hmotn. jemně rozdrceného materiálu zárodečných krystalů a kapky se nechaly padat na studenou ocelovou plotnu (23 °C).
Během 50 až 60 sekund se na plotně vytvořily tvrdé pastilky/částice.
Správný materiál zárodečných krystalů se vytvořil tím, že se nechala tavenina kompozice krystalizovat v sušičce po dobu 2 až 3 dnů a pak se utvořená pevná hmota rozemlela na prášek.
Takto použitím:
- správné taveniny nebo kompozice CN-voda
- správné teploty taveniny (u bodu krystalizace nebo pod ním)
- správného materiálu zárodečných krystalů (sestávajícího z rovnovážných fází tuhnoucího materiálu)
- chladicího pásu nebo podobného zařízení, které poskytuje 20 až 70 sekund nebo více pro krystal izac i bylo možně nalézt způsob pro výrobu pevných CN částic (CN+krystalická voda) bez AN. Tento způsob může být použit pro tvorby pevných látek z několika dusičnanových soustav obsahujících Ca, Mg, K, Na, NH4 nebo směsí těchto dusičnanů nebo směsí dusičnanů a chloridů.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby částicových produktů obsahujících dusičnany (hnojivá, průmyslové výrobky) z podchlazených tavenin, kde roztok XN-voda se vysuší na obsah 50 až 99,8 % hmotn. XN, čímž se získá tavenina, přičemž X je jedna nebo více vybraných látek z Ca, Mg, NH4, Na a K, N je dusičnan, vyznačující se tím, že se tavenina zchladí na teplotu bodu krystalizace nebo nižší a tato teplota se udržuje a pak se k tavenině přidají zárodečné krystaly prášku XN obsahující rovnovážné fáze, nakonec se za použití chladicího pásu vytvoří kapky taveniny a nechají se zchladnout a ztuhnout na pevné částice během až 70 sekund.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah XN je 70 až 99,5 % hmotn.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že chladicí pás se chladí vzduchem, vodou, olejem nebo jiným médiem.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kapky taveninyjsou zchlazeny a ztuhnou na pevné částice během 20 až 70 sekund.-5CZ 306507 B6
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se teplota udržuje s výhodou v rozsahu 0 až 10 °C pod bodem počátku krystal izace taven iny.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vyrobí dusičnan vápenatý a CN*2H2O a CN*3H2O se použijí jako zárodečné krystaly.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kapky taveniny vytvoří pevné částice o velikosti v rozmezí 0,2 až 0,8 mm, s výhodou v rozmezí 0,4 až 0,6 mm.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pevné částice vyrábějí z taveniny sestávající z 74 % hmotn. dusičnanu vápenatého, 14 % hmotn. dusičnanu draselného a 12 % hmotn. vody.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vyrobí pevné částice, sestávající z homogenní chemické směsi dusičnanů, chloridů a krystalické vody.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že pevné částice se vyrobí z taveniny sestávající v podstatě z 50 % hmotn. dusičnanu vápenatého, 4 % hmotn. dusičnanu amonného, 26,5 % hmotn. chloridu vápenatého, a 18 až 20 % hmotn. vody.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/NO2002/000400 WO2004039722A1 (en) | 2002-11-01 | 2002-11-01 | Method for production of nitrate-containing products from undercooling melts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2005315A3 CZ2005315A3 (cs) | 2005-08-17 |
| CZ306507B6 true CZ306507B6 (cs) | 2017-02-22 |
Family
ID=32294153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2005-315A CZ306507B6 (cs) | 2002-11-01 | 2002-11-01 | Způsob výroby produktů s obsahem dusičnanů z podchlazených tavenin |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7500995B2 (cs) |
| EP (1) | EP1556308B1 (cs) |
| JP (1) | JP4435689B2 (cs) |
| CN (1) | CN1307090C (cs) |
| AT (1) | ATE324352T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002339757B9 (cs) |
| BG (1) | BG66487B1 (cs) |
| BR (1) | BR0215929B1 (cs) |
| CA (1) | CA2503842C (cs) |
| CY (1) | CY1105077T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ306507B6 (cs) |
| DE (1) | DE60211039T2 (cs) |
| DK (1) | DK1556308T3 (cs) |
| EA (1) | EA008385B1 (cs) |
| EG (1) | EG23430A (cs) |
| ES (1) | ES2261746T3 (cs) |
| HR (1) | HRP20050374B1 (cs) |
| HU (1) | HU230118B1 (cs) |
| IL (1) | IL168185A (cs) |
| MX (1) | MXPA05004624A (cs) |
| NO (1) | NO20051857L (cs) |
| NZ (1) | NZ539890A (cs) |
| PT (1) | PT1556308E (cs) |
| RO (1) | RO121775B1 (cs) |
| SI (1) | SI21742A (cs) |
| SK (1) | SK287778B6 (cs) |
| UA (1) | UA80163C2 (cs) |
| WO (1) | WO2004039722A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010032021B4 (de) * | 2010-07-16 | 2016-09-29 | Sandvik Materials Technology Deutschland Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Ammoniumnitrat enthaltenden Partikeln |
| NO20131471A1 (no) * | 2013-11-05 | 2015-05-06 | Yara Int Asa | Størkningsakselerator for tørr mørtelblanding, prosess for produksjon av en slik størkningsakselerator, en tørr mørtelblanding og en mørtelpasta |
| NO20140795A1 (no) | 2014-06-23 | 2015-12-24 | Yara Int Asa | Fremgansgmåte for fremstilling av vannfritt kalsiumnitrat pulver |
| DE102014217603A1 (de) * | 2014-09-03 | 2016-03-03 | Sandvik Materials Technology Deutschland Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von L-Menthol in fester Form |
| CN109153618A (zh) * | 2016-04-14 | 2019-01-04 | 亚拉国际有限公司 | 用于灌溉施肥的包含基于硝酸盐的微量营养素的颗粒状硝酸钙组合物及其制备方法 |
| EP3348538A1 (en) | 2017-01-16 | 2018-07-18 | YARA International ASA | Calcium nitrate and potassium nitrate fertiliser particles |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0938923A1 (en) * | 1998-02-27 | 1999-09-01 | Sandvik Aktiebolag | Method and device for discharging free-flowing material in drop form onto a conveyor belt |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB392531A (en) | 1930-11-01 | 1933-05-16 | Lonza Ag | Process for the production of distributable and non-caking fertilisers containing calcium nitrate |
| FR841729A (fr) * | 1937-08-04 | 1939-05-25 | Azogeno S A | Procédé pour la cristallisation de nitrate de chaux, de magnésie et des terres alcalines en général et produit obtenu suivant ce procédé |
| BE533101A (cs) * | 1953-11-05 | |||
| NL8300816A (nl) * | 1983-03-07 | 1984-10-01 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het door kristalliseren afscheiden van calciumnitraattetrahydraat. |
| NO313695B1 (no) * | 1998-07-08 | 2002-11-18 | Norsk Hydro As | Metode for fremstilling av en homogen og ammoniumfri kalsiumnitratsmelte og produkt derav |
| AR028064A1 (es) | 2000-05-03 | 2003-04-23 | Omnia Fertilizer Ltd | Metodo para producir granulos de nitrato de calcio |
-
2002
- 2002-01-11 UA UAA200505207A patent/UA80163C2/uk unknown
- 2002-11-01 HU HU0500835A patent/HU230118B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 HR HRP20050374AA patent/HRP20050374B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 RO ROA200500397A patent/RO121775B1/ro unknown
- 2002-11-01 AT AT02778107T patent/ATE324352T1/de active
- 2002-11-01 EA EA200500754A patent/EA008385B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 SI SI200220044A patent/SI21742A/sl not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 DE DE60211039T patent/DE60211039T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 BR BRPI0215929-5A patent/BR0215929B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 CA CA002503842A patent/CA2503842C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-01 JP JP2004548172A patent/JP4435689B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-01 ES ES02778107T patent/ES2261746T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 EP EP02778107A patent/EP1556308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 AU AU2002339757A patent/AU2002339757B9/en not_active Ceased
- 2002-11-01 MX MXPA05004624A patent/MXPA05004624A/es active IP Right Grant
- 2002-11-01 SK SK5036-2005A patent/SK287778B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 CN CNB028298349A patent/CN1307090C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-01 CZ CZ2005-315A patent/CZ306507B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 US US10/533,417 patent/US7500995B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-01 NZ NZ539890A patent/NZ539890A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-11-01 DK DK02778107T patent/DK1556308T3/da active
- 2002-11-01 WO PCT/NO2002/000400 patent/WO2004039722A1/en active IP Right Grant
- 2002-11-01 PT PT02778107T patent/PT1556308E/pt unknown
-
2003
- 2003-10-28 EG EG2003101006A patent/EG23430A/xx active
-
2005
- 2005-04-15 NO NO20051857A patent/NO20051857L/no not_active Application Discontinuation
- 2005-04-21 IL IL168185A patent/IL168185A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-04-26 BG BG109137A patent/BG66487B1/bg unknown
-
2006
- 2006-07-07 CY CY20061100952T patent/CY1105077T1/el unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0938923A1 (en) * | 1998-02-27 | 1999-09-01 | Sandvik Aktiebolag | Method and device for discharging free-flowing material in drop form onto a conveyor belt |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Vybrané kapitoly z anorganické technologie", str. 82, Miroslav Trojan, skripta VSCHT, 1991 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2798801A (en) | Production of pelletized nitrogenous fertilizers | |
| US4309206A (en) | Process for the production of odorless prilled urea-dicyandiamide fertilizers | |
| CZ306507B6 (cs) | Způsob výroby produktů s obsahem dusičnanů z podchlazených tavenin | |
| RU2674142C1 (ru) | Способ получения гранулированного тригидрата ацетата натрия | |
| CZ299118B6 (cs) | Zpusob výroby homogenního taveného dusicnanu vápenatého a jeho produkt | |
| EP0904257B1 (en) | Calcium nitrate based fertilizer | |
| RU2755506C2 (ru) | Частицы удобрения на основе нитрата кальция и нитрата калия | |
| IE48161B1 (en) | Process for the preparation of a granular npk fertilizer and granular npk fertilizers obtained by this process | |
| GB2237800A (en) | Fertilizer particle and method of preparation | |
| LV13349B (en) | Method for production of nitrate-containing products from undercooling melts | |
| ZA200503331B (en) | Method for producing of nitrate-containing products from undercooling melts | |
| SK500062007A3 (sk) | Granulované vodorozpustné vápenato-dusíkaté hnojivo a spôsob jeho prípravy | |
| RU2217398C1 (ru) | Способ получения гранулированных комплексных азотно-магниевых удобрений | |
| LT5342B (lt) | Nitratų turinčių produktų gavimo būdas iš peršaldytų lydalų | |
| PL201077B1 (pl) | Sposób wytwarzania produktów zawierających azotany | |
| Chudinova et al. | Physicochemical foundations and optical parameters of the granulation process of NPK fertilizers based on ammonium sulfate | |
| JPS6045157B2 (ja) | ジシアンジアミド含有化成肥料の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20191101 |