CZ302096B6 - Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití - Google Patents
Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302096B6 CZ302096B6 CZ20032184A CZ20032184A CZ302096B6 CZ 302096 B6 CZ302096 B6 CZ 302096B6 CZ 20032184 A CZ20032184 A CZ 20032184A CZ 20032184 A CZ20032184 A CZ 20032184A CZ 302096 B6 CZ302096 B6 CZ 302096B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- concentrate
- alkyl
- silica
- concentrate according
- adjuvant
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 26
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 claims abstract description 15
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 claims abstract description 6
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Polymers CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims abstract description 6
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims abstract description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 11
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 9
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 9
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 claims 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 13
- -1 alkyl polysaccharides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 29
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930186657 Lat Natural products 0.000 description 2
- 108010057081 Merozoite Surface Protein 1 Proteins 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N diimidazo[1,3-b:1',3'-e]pyrazine-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CN=CN2C(=O)C2=CN=CN12 UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 229940116423 propylene glycol diacetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Agrochemický vodný suspenzní koncentrát obsahující (i) nerozpustnou agrochemicky úcinnou látku a (ii) adjuvans zvolené ze souboru sestávajícího z ethylenoxid/propylenoxidového blokového kopolymeru, alkoholethoxylátu, alkylpolysacharidu, alkylfenylethoxylátu, polyethoxylovaných nonylfenyletheru karboxylových kyselin, aminethoxylátu s retezcem aminu odvozeným od mastných kyselin loje, derivátu na bázi oleju, sorbitolu, ethoxylovaných sorbitanových derivátu, acetylenových diolových derivátu a polyethylenglykolu, pricemž toto adjuvans má koncentraci vyšší než 500 g/l. Tento koncentrát dále obsahuje, suspenzní systém obsahující oxid kremicitý a alkylpolyvinylpyrrolidon. Je-li agrochemicky úcinnou látkou napríklad mesotrion nebo sulcotrion, muže se tohoto koncentrátu použít jako herbicidu.
Description
Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká agrochemického vodného suspenzního koncentrátu obsahujícího nerozpustnou agrochemicky účinnou látku, adjuvans a suspenzní systém. Také se týká použití tohoto koncentrátu.
Dosavadní stav techniky
Agrochemikálie jsou spotřebitelům běžně dodávány ve formě koncentrátu, který se před finálním použitím ředí. Je sice možné přidat pomocné přísady (pomocná přísada posilující biologický výkon) do tank-mixu při ředění, nicméně výhodné a pohodlnější pro spotřebitele je, pokud jsou přísady již součástí koncentrátu. Výrazy „adjuvans“ a „pomocná přísada“, jak jsou zde použity, označují systém zesilující agrochemický biologický výkon, který obsahuje jednu nebo více pomocných přísad posilujících biologický výkon. Pokud je agrochemicky účinná přísada ve vodě zcela nerozpustná nebo rozpustná pouze částečně, potom se běžně dodává ve formě suspenzního koncentrátu, ve kterém jsou jemně rozptýlené pevné částice agrochemikálie suspendovány ve vodné formulaci. Je důležité, aby pevné Částice zůstaly za podmínek okolí, se kterými se setkávají v běžné praxi, suspendovány v koncentrátu bez významnější separace. Zpravidla je tedy nezbytné zabudovat do suspenzního koncentrátu suspenzní nebo strukturační činidla. Adjuvans zabudovaný jako pomocná přísada posilující biologický výkon nebude zpravidla působit význam25 nější nebo dostačující měrou jako suspenzní nebo strukturační činidlo a pro tyto účely je tedy třeba použít jiná činidla. Hlavní problémy představují pro výrobce přítomnost vysoké koncentrace adjuvansu ve formulaci a následná redukce obsahu vody ve formulaci (obojí je vysoce žádoucí pro dosažení účinnosti) a tyto problémy jsou nejmarkantnější v případě konvenčních suspenzních činidel, jakými jsou například polysacharidové gumy, které získají svou účinnost až po hydrataci.
Podstata vynálezu
Nyní bylo objeveno suspenzní Činidlo, které je překvapivě účinné i v suspenzním koncentrátu obsahujícím vysoké koncentrace adjuvansu a následně omezené koncentrace vody.
Předmětem vynálezu je agrochemický vodný suspenzní koncentrát obsahující (i) nerozpustnou agrochemicky účinnou látku a (ii) adjuvans zvolené ze souboru sestávajícího z ethylenoxid/propylenoxidového blokového kopolymerů, alkoholethoxylátů, alkylpolysacharidů, alkylfenylethoxylátů, polyethoxylovaných nonylfenyletherů karboxylových kyselin, aminethoxylátů s řetězcem aminu odvozeným od mastných kyselin loje, derivátů na bázi olejů, sorbitolu, ethoxylovaných sorbitanových derivátů acetylenových diolových derivátů a polyethylenglykolu, přičemž toto adjuvans má koncentraci vyšší než 500 g/1. Charakteristickým znakem tohoto kon45 centrátu je, že dále obsahuje suspenzní systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Předmětem vynálezu je dále také agrochemický vodný suspenzní koncentrát mající hodnotu pH nižší než 3 a obsahující nerozpustnou agrochemicky účinnou látku. I v tomto případě je charakte50 ristickým znakem tohoto koncentrátu přítomnost suspenzního systému obsahujícího oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Předmětem vynálezu je dále také agrochemický vodný suspenzní koncentrát mající hodnotu pH od 3 do 1,5 a obsahující (i) nerozpustnou agrochemicky účinnou látku a (ii) adjuvans, zvolené ze souboru sestávajícího z ethylenoxid/propylenoxidového blokového kopolymerů, alkoholethoxy-1 CZ 302096 B6 látů, alkylpolysacharidů, alkyl feny lethoxy látů, polyethoxylovaných nonylfenyletherů karboxylových kyselin, aminethoxylátů s řetězcem aminu odvozeným od mastných kyselin loje, derivátů na bázi olejů, sorbitolu, ethoxylovaných sorbitanových derivátů, acetylenových diolových derivátů a polyethylenglykolu, přičemž toto adjuvans má koncentraci vyšší než 500 g/1. Ϊ v tomto případě je charakteristickým znakem tohoto koncentrátu přítomnost suspenzního systému obsahujícího oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Výhodná provedení výše uvedených koncentrátů zahrnují zejména tyto případy:
- alkylovou skupinou v alkylpolyvinylpyrroiidonu je C4“C3<r-alkylová skupina;
- střední molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrroiidonu je rovna 1000 až 25 000;
- koncentrace alkylpolyvinylpyrroiidonu je rovna 5 až 30 g/1;
- oxidem křemičitým je pyrogenní oxid křemičitý; přičemž tento pyrogenní oxid křemičitý má s výhodou měrný povrch větší než 100 m2/g, střední velikost primárních částic menší než 20 nm;
- koncentrace oxidu křemičitého je rovna 10 až 40 g/1;
- koncentrace adjuvans je vyšší než 650 g/1;
- koncentrát obsahuje nejméně 5 % hmotn. vody;
- agrochemicky účinnou látkou je mesotrion nebo sulcotrion, zvláště mesotrion.
Je-li agrochemicky účinnou látkou mesotrion nebo sulcotrion, je předmětem vynálezu také použití tohoto koncentrátu jako herbicidu.
Suspenzní systém podle vynálezu je možno použít i při nízkých hodnotách pH, kdy je například bentonit neúčinný. Existuje celá řada důvodů, proč je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát nízkou pH hodnotu a vynález lze obecně aplikovat na všechny takové formulace. Například mesotrion je agrochemicky účinná přísada, jejíž rozpustnost je vysoce závislá na pH hodnotě, a která má výrazně omezenou rozpustnost při nízké pH hodnotě. Mesotrion dále vykazuje tendenci k pomalé a dlouhodobé chemické degradaci ve vodném roztoku, a je tedy žádoucí omezit jeho rozpustnost nastavením nízké pH hodnoty. Zatímco výhody vynálezu, ve smyslu schopnosti udržet vysoké koncentrace adjuvansu, jsou dostupné v celém rozmezí pH hodnot, tj. zpravidla od přibližně pH 9 (hodnota pH nad kterou se začíná rozpouštět oxid křemičitý) do pH 1,5, je za zvláštní výhodu vynálezu považována jeho použitelnost u suspenzního koncentrátu, jehož pH hodnota musí být nízká, například nižší než přibližně pH 3.
Sice neexistuje žádná konkrétní spodní mez pH hodnoty suspenzního koncentrátu a při použití vhodného systému přísad může suspenzní koncentrát existovat i pri pH hodnotě 1,5, komerční praxe však zpravidla vyžaduje vyloučení nadměrně korozívních formulací a za minimální pH hodnotu je zpravidla považována hodnota přibližně 2,2. Výraz „nízká hodnota pH“, jak je zde použit, tedy znamená pH hodnotu od 3 do 1,5 a výhodně od 3 do 2,2, například od přibližně 2,2 do přibližně 2,4.
Alkylpolyvinylpyrrolidon je hřebenový polymer charakteristický polyvinylpyrrolidinovým hlavním řetězcem, ze kterého vybíhají alkylové skupiny. Zpravidla z každé viny lpy rrol idonové jednotky vybíhá jedna alkylová skupina, ačkoliv to není podmínkou. Alkylovou skupinou je výhodně alkylová skupina se 4 až 30 atomy uhlíku a konkrétní příklady komerčně dostupných alkylpolyvinyl pyrrol idonů mají délky řetězců alkylových skupin 4 až 16 atomů uhlíku. Průměrná molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrroiidonu je výhodně od 1000 až 25 000, například od 5000 do 10 000.
-2CZ 302096 B6
Oxidem křemičitým je výhodné pyrogenní oxid křemičitý a nej výhodněji hydrofilní oxid křemičitý. Komerčně dostupný pyrogenní oxid křemičitý má měrný povrch v rozmezí od 50 m2/g do 380 m2/g a průměrnou velikost primárních Částic od 7 nm do 50 nm. Pyrogenní oxid křemičitý má výhodně měrný povrch větší než 100 m2/g, například od 150 m2/g do 380 m2/g. Pyrogenní oxid křemičitý má výhodně průměrnou velikost primárních částic menší než 20 nm, například od 7 nm do 20 nm.
Dá se předpokládat, že systém je strukturován interakcí alkyl polyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Zjistilo se, že strukturace suspenzních koncentrátů podle vynálezu poskytuje, vynikající stabilitu, a to i v případě, že je suspenzní koncentrát vystaven smykovým silám, například při míchání. V komerční praxi je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát maximální hodnotu separace 20 % a výhodně ne více než 15 % při urychleném testu trvajícím 8 týdnů při 40 °C, přičemž index stability (% separace) má definici uvedenou v příkladech. Ideální kompozice vykazuje maximálně 2% separaci.
Povaha adjuvansu není pro vynález rozhodující a odborníci v daném oboru budou schopni zvolit vhodné systémy adjuvansu tak, aby optimalizovaly biologický výkon konkrétní účinné složky. Odborníci v daném oboru mají k dispozici široké spektrum různých typů adjuvansů a i když není cílem předložit kompletní seznam, může systém adjuvansů například obsahovat jeden nebo více zesilovačů, jakými jsou například blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, alkoholové ethoxy laty (například Brij 97 a Brij 93), alkylované polysacharidy (například Atplus435), alkylfenylethoxylaty (například Agral 90), polyethoxylovaný nonylfenylether kyseliny karboxylové (například Sandopan MA-18), lůj aminethoxyláty, deriváty na bázi olejů (minerálních nebo rostlinných) (například Atplus 41 IF a Atplus 463), sorbitol, ethoxylované deriváty Sorbitanu (například jeden ze série povrchově aktivních činidel Tween), acetylenové diolové deriváty (například některý ze série Suríynol) a polyethylenglykol. Biologický výkon lze dále zvýšit zahrnutím jednoho nebo více smáčecích činidel, jakými jsou například alkoholové ethoxyláty s krátkým řetězcem, do uvedené formulace.
U jednoho aspektu vynálezu je koncentrace adjuvansu (tj. celková koncentrace pomocné přísady posilující biologický výkon) větší než 500 g/l. Pro dosažení maximálního zesílení aktivity účinné složky může být žádoucí, aby byla koncentrace adjuvansu vyšší než přibližně 650 g/1. Čím vyšší je koncentrace adjuvansu, který se přidává ve snaze poskytnout požadované zesílení biologického výkonu, tím obtížněji se dosahuje stabilního suspenzního koncentrátu. Přínosy vynálezu jsou tedy nejzřejmější při vyšších koncentracích adjuvansu. Horní mez koncentrace adjuvansu bude dána praktickým zvážením faktu, že zvýšení obsahu adjuvansu omezí obsah vody v suspenzním koncentrátu. Účinný suspenzní koncentrát by měl obsahovat minimálně přibližně 5 % vody.
Předpokládá se, že strukturace suspenzního koncentrátu podle vynálezu se dosáhne interakcí alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu se výhodně pohybuje od 5 g/1 do 30 g/1 a výhodněji od 10 g/1 do 30 g/1. V případě potřeby lze použít i vyšší koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu bez toho, že by došlo k překročení rozsahu vynálezu, ale zjistilo se, že zvýšení koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu nad výhodné hladiny může poskytovat pouze malou, pokud vůbec nějakou, další stabilizaci a za některých okolností může stabilitu dokonce snižovat. Pokud je například účinnou složkou mesotrion, potom je zvláště výhodná koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu od 10 g/1 do 20 g/1.
Zvýšení obsahu oxidu křemičitého zvyšuje stupeň strukturace, ale současně zvyšuje i viskozitu kompozice. Pro poskytnutí účinné strukturace je tedy zapotřebí minimálně přibližně 10 g/1 oxidu křemičitého, zatímco koncentrace přibližně 40 g/1 pravděpodobně poskytne kompozici, která je pro praktické účely příliš viskózní. Koncentrace oxidu křemičitého se výhodně pohybuje od 20 g/1 do 35 g/1.
-3CZ 302096 B6
Přesné koncentrace použitého alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého budou záviset na povaze a koncentracích všech dalších složek včetně vody ve formulaci. Výše uvedená rozmezí byla tedy pouze ilustrativní a použití koncentrace ležící mimo tato rozmezí stále spadá do rozsahu vynálezu.
Jak již bylo zmiňováno výše, suspenzní koncentrát podle vynálezu lze aplikovat na široké rozmezí nerozpustných účinných složek (tj. účinné složky, jejichž rozpustnost ve vodě je taková, že v koncentrátu existuje významný obsah pevného podílu), nicméně zvláště aplikovatelný je na suspenzní koncentráty, které buď obsahují vysokou koncentraci adjuvansu nebo zahrnují účinnou složku, která vyžaduje formulaci při nízké pH hodnotě nebo obojí. Koncentrace účinné složky v suspenzním koncentrátu není pro účely vynálezu kritická, ale zpravidla se bude pohybovat od 50 g/1 do 500 g/1, například od 75 g/1 do 250 g/1. Jako příklady takových účinných složek lze zmínit mesotríon nebo sulcotrion. Pokud je účinnou slokou mesotrion nebo sulcotrion, potom je koncentrát podle vynálezu vhodný zejména pro použití jako herbicid.
Pro dosažení požadované nízké pH hodnoty bude zpravidla nutné suspenzní koncentrát okyselit. Pro tyto účely lze použít libovolné vhodné okyselující činidlo, ale zjistilo se, že zvláště vhodná je pro tyto účely kyselina fosforečná, protože poskytuje vynikající kontrolu nad pH hodnotou formulace. V případě určitých účinných složek, například v případě mesotrionu, poskytuje kyselina fosforečná interní pufrovací systém.
Pro dosažení nej vhodnější rovnováhy mezi zvyšujícím a strukturačním účinkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem za současného vyloučení nadbytečné viskozity formulace může být žádoucí přidání činidla modifikujícího viskozitu. Odborníkům v daném oboru je známa celá řada činidel modifikujících viskozitu a typické příklady zahrnují ethery, jako například d ipropy lenglykold imethy lether a tripropy lengly kol-n-buty lether, případně ethoxylované alkoholy se 6 až ll) atomy uhlíku, například n-oktanol, 2-ethylhexanol a 3-butoxypropan-2ol a glykoly, například propylenglykoldiacetát. Zjistilo se, že n-oktanol je laciné a účinné činidlo modifikující viskozitu, které může přinášet i některé další výhody, například může působit jako prvek zesílení biologického výkonu. Činidlo modifikující viskozitu může být přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 250 g/1, například od 50 g/1 do 150 g/1.
Do koncentrátu lze rovněž přidat další aditiva, která jsou zpravidla přítomna v suspenzních koncentrátech. Do komerčních suspenzních koncentrátů je často například výhodné zavádění protipěnících přísad a zjistilo se, že zvláště vhodnou pro zabudování do suspenzního koncentrátu podle vynálezu je silikonová protipěnící přísada. Protipěnící přísada je zpravidla přítomna v koncentraci od 0,5 g/1 do 5 g/1, například od 0,5 g/1 do 2 g/1.
Při mletí pevné účinné složky na suspenzní koncentrát může být pro stabilizaci počáteční suspenze žádoucí přidání dispergačního činidla. Zpravidla je takovým dispergačním činidlem blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 3000, který obsahuje přibližně 50 % hmotn. hydrofobní složky. Taková dispergační činidla lze v případě potřeby přidat, ale pro formulaci účinného suspenzního koncentrátu nejsou považována za podstatná, protože účinnou strukturaci poskytuje interakce alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Dispergační Činidlo může být zpravidla přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 20 g/1.
Suspenzní koncentrát se zpravidla připravuje mletím technické vlhké pasty agrochemicky účinné složky v přítomnosti dalších složek kompozice. Pořadí přidávání jednotlivých složek není kritické, nicméně je výhodné, aby byly alky Ipolyv i nylpyrrolidon a oxid křemičitý přítomny ještě před mletím a strukturace kompozice tak mohla probíhat během a bezprostředně po mletí. Výhodou kompozice podle vynálezu je skutečnost, že strukturační účinek, který je výsledkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem, rychle regeneruje následky použití střižných sil během mletí, takže jsou omezeny veškeré tendence mleté pevné účinné složky podléhat agregaci. Jedna složka z oxidu křemičitého a alkylpolyvinylpyrrolidonu se zpravidla přidává až po přidání všech ostatních složek (ale před mletím), takže strukturace kompozice probíhá až po
-4CZ 302096 B6 homogenizaci složek. Okyselení suspenzního koncentrátu na požadovanou pH hodnotu lze, pokud je to žádoucí, provést před mletím, ale zpravidla se provádí až po mletí.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, 5 který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. Všechny díly a procenta uvedená v příkladech je třeba, není-li stanoveno jinak, považovat za díly a procenta hmotnosti.
Příklady provedení vynálezu
Definice produktů použitých v příkladech je následující:
| Složka | Popis |
| TWEEN 20 (TWEEN je obchodní označení společnosti Uniqema) | Ethoxylovaný (20)-sorbitan monolaurát |
| RHODASURF DA630E (RHODASURF je obchodní označení společnosti Rhodia) | Ethoxylovaný (6)-isodecylalkohol |
| PLURONIC PE10500 (PLURONIC je obchodní označení společnosti BASF) | Blokový kopolymer polyethylenoxidpo 1 ypropy1enoxidpolyethylenoxid |
| AGRIMER AL-22 (AGRIMER je obchodní označení společnosti ISP) | Alkylováný polyvinylpyrrolidon |
| AEROSIL 300 (AEROSIL je obchodní označení společnosti Degussa) | Hydrofílní dýmavý oxid křemičitý |
Příklad 1
Suspenzní koncentráty mesotrionu se připravily následujícím obecným způsobem.
Do nádoby se odvážil adjuvans (jak je zde definován) a činidlo modifikující viskozitu (pokud se použilo) a vše se homogenizovalo. Dispergačním činidlem pro mesotrion (pokud se použije) je zpravidla blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu, který se zpravidla ohřeje na teplotu tání (zpravidla 35 °C až 60 °C v závislosti na přesné povaze produktu) a přidá v roztaveném stavu za současného míchání. Potom se přidal alkyl polyvinylpyrrolidon a v míchání se pokračovalo až do okamžiku získání homogenního produktu. Následně se přidalo požadované množství vody a smísilo společně s protipěnící přísadou (pokud se použila).
Přidala se vlhká technická pasta mesotrionu a zvýšila se rychlost míchání, ve kterém se pokračovalo až do okamžiku získání homogenní suspenze. Následně se do nádoby odvážil dýmavý oxid křemičitý, který se nejprve vmíchal do formulace při použití střední rychlosti mixéru a následně se míchání dokončilo za použití vyšší rychlosti. Tímto způsobem se vyrobila homogenní tekutá a viskózní kapalina. Tento premix se umlel za použití motorového miniaturního mlýnu „Eiger“,
-5CZ 302096 B6 takže 100 % částic mělo velikost menší než 50 pm a více než 70% částic bylo menších než pm, měřeno za použití měřícího přístroje „Malvem“ Mastersizer S.
Přidáním kyseliny orthofosforečné (85,5 % hmotn ./hmotn.) se hodnota pH získaného mletého 5 základu nastavila na 2,2 až 2,4, přičemž přidání kyseliny proběhlo pri 20 °C a suspenzní koncentrát se přibližně 5 min míchal za použití lopatkového míchadla pro dosažení účinného smísení.
Stabilita kompozice se hodnotila níže uvedeným způsobem.
Kompozice připravené za použití výše popsané obecné metody jsou shrnuty v tabulce 1.
o
Tabulka 1
| Příklad číslo | |||||||
| Složka | Koncentrace (g/l) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| tfesotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 16,4 | 19,6 | 16,4 | 27,3 | 16,4 | 19,6 | |
| AEROSIL 300 | 26,2 | 32,7 | 32,7 | 32,7 | 29,4 | 29,4 | |
| Oktan-l-ol | 87,2 | 87,2 | 54,5 | 87,2 | 87,2 | 54,5 | |
| Kyselina fosforečná (85,5 * hmotn. /hmotn.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Protipěnivé činidlo MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Voda | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 |
-6CZ 302096 B6
Tabulka 1 (pokračování)
| Příklad číslo | ||||||
| Složka | Koncentrace | 7 | 8 | 9 | 10, | 11 |
| Mesotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 19,6 | 16,4 | 24,0 | 16,4 | 16,4 | |
| AEROSIL 300 | 29,4 | 32,7 | 32,7 | 26,2 | 26,2 | |
| Oktan-l-ol | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | |
| Kyselina fosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Protipěnové činidlo MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Voda | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do i 1 |
Stabilita každého suspenzní ho koncentrátu se měřila následujícím zrychleným testem:
Suspenzní koncentrát se nalil do skleněného odměmého válce, který se udržoval při testovací teplotě (25 °C). Nestabilitu (fázová separace) naznačilo objevení se čiré vrstvy v horní válce. Index stability (procentická separace) se zaznamenal jako % čiré vrstvy (výška čiré vrstvy vyděio lená celkovou výškou formulace a vynásobená 100).
Jak bude zřejmé, Čím nižší je index stability, tím stabilnější je kompozice. Je třeba poznamenat, že zrychlený test reprezentuje velmi drsné podmínky a dá se odhadnout, že 16 týdnů při 40 °C odpovídá více než čtyřem rokům za normálních podmínek okolí. Výsledky shrnuté v níže is uvedené tabulce 2 prezentují hodnoty získané při testu lótýdenního skladování při 25 °C,
Tabulka 2 - Test lótýdenního skladování při 25 °C
| Příklad č. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| Index stability (% Čiré vrstvy) | 1/5 | 1,00 | 0,5 | 1,5 | 1,5 | 1,0 | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
Claims (5)
1. Agrochemický vodný suspenzní koncentrát obsahující (i) nerozpustnou agrochemicky účinnou látku a (ii) adjuvans zvolené ze souboru sestávajícího z ethylenoxid/propylenoxidového blokového kopolymeru, alkoholethoxylátů, alkylpoly sacharidů, alkyl fenyl ethoxy látů, polyethoxy lovaných nonyl fenyl etherů karboxylových kyselin, aminethoxylátů s řetézcem aminu odvozeným od mastných kyselin loje, derivátů na bázi olejů, sorbitolu, ethoxy lovaných sorbitanových derivátů, acetylenových diolových derivátů a polyethylenglykolu, přičemž toto adjuvans má koncentraci vyšší než 500g/l, vyznačující se tím, že dále obsahuje suspenzní systém obsahující oxid křemičitý a alkyl polyvinylpyrrolidon.
2. Agrochemický vodný suspenzní koncentrát mající hodnotu pH nižší než 3 a obsahující nerozpustnou agrochemicky účinnou látku, vyznačující se tím, že dále obsahuje suspenzní systém tvořený oxidem křemičitým a alkylpolyv i nyl pyrrol idonem.
3. Agrochemický vodný suspenzní koncentrát mající hodnotu pH od 3 do 1,5 a obsahující (i) nerozpustnou agrochemicky účinnou látku a (ii) adjuvans, zvolené ze souboru sestávajícího z ethylenoxid/propylenoxidového blokového kopolymeru, alkoholethoxylátů, alkylpoly sacharidů, alkylfenylethoxylátů, polyethoxylovaných nonylfenyletherů karboxylových kyselin, aminethoxylátů s řetězcem aminu odvozeným od mastných kyselin loje, derivátů na bázi olejů, sorbitolu, ethoxy lovaných sorbitanových derivátů, acetylenových diolových derivátů a polyethylenglykolu, přičemž toto adjuvans má koncentraci vyšší než 500 g/l, vyznačující se tím, že dále obsahuje suspenzní systém tvořený oxidem křemičitým a alky lpolyviny lpyrrol idonem.
4. Koncentrát podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že alkylovou skupinou v alky lpolyviny lpyrrolidonu je C4-C30-alkylová skupina.
5. Koncentrát podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že střední molekulová hmotnost alkylpolyv iny lpyrrolidonu je rovna 1000 až 25 000.
6. Koncentrát podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu je rovna 5 až 30 g/l.
7. Koncentrát podle některého z nároků lažó, vyznačující se tím, že oxidem křemičitým je pyrogenní oxid křemičitý.
8. Koncentrát podle nároku 7, vyznačující se tím, že pyrogenní oxid křemičitý má měrný povrch větší než 100 m2/g,
9. Koncentrát podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že pyrogenní oxid křemičitý má střední velikost primárních částic menší než 20 nm.
10. Koncentrát podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že koncentrace oxidu křemičitého je rovna 10 až 40 g/l.
11. Koncentrát podle některého z nároků 1 nebo 3 až 10, vyznačující se tím, že koncentrace adjuvans je vyšší než 650 g/l.
12. Koncentrát podle některého z nároků lažll, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně 5 % hmotn. vody.
13. Koncentrát podle některého z nároků lažl2, vyznačující se tím, že agrochemicky účinnou látkou je mesotrion nebo sulcotrion.
- 8 CZ 302096 B6
14. Koncentrát podle nároku 13, vyznačující se tím, že agrochemicky účinnou látkou je mesotrion.
5 15. Použití koncentrátu podle nároku 13 nebo 14 jako herbicidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0103761.3A GB0103761D0 (en) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Agrochemical formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032184A3 CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
| CZ302096B6 true CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
Family
ID=9908823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032184A CZ302096B6 (cs) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7666816B2 (cs) |
| EP (1) | EP1361791B1 (cs) |
| JP (1) | JP4015950B2 (cs) |
| AR (1) | AR032121A1 (cs) |
| AT (1) | ATE334588T1 (cs) |
| BG (1) | BG66173B1 (cs) |
| CY (1) | CY1107984T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ302096B6 (cs) |
| DE (1) | DE60213564T2 (cs) |
| DK (1) | DK1361791T3 (cs) |
| EA (1) | EA005860B1 (cs) |
| ES (1) | ES2271226T3 (cs) |
| GB (1) | GB0103761D0 (cs) |
| GT (1) | GT200200015A (cs) |
| HU (1) | HU228945B1 (cs) |
| NO (1) | NO329310B1 (cs) |
| PL (1) | PL205543B1 (cs) |
| PT (1) | PT1361791E (cs) |
| TW (1) | TWI307618B (cs) |
| UA (1) | UA76738C2 (cs) |
| WO (1) | WO2002063956A1 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1432316A1 (en) | 2001-09-26 | 2004-06-30 | Platte Chemical Company | Herbicide compositions comprising suspension concentrate with glyphosate acid, methods of preparation, and methods of use |
| GB0414895D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Syngenta Ltd | Herbicidal formulation |
| TWI324908B (en) * | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
| UA95091C2 (ru) * | 2006-01-05 | 2011-07-11 | Э.И. Дю Пон Де Немур Энд Компани | Артроподицидная суспензионная концентрированная композиция и способ борьбы с членистоногим вредителем |
| CA2697659C (en) | 2007-08-31 | 2012-08-14 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pesticide composition potentiated in efficacy and method for potentiating efficacy of pesticidal active ingredients |
| JP5395483B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-01-22 | 石原産業株式会社 | 農薬水性懸濁剤組成物 |
| TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
| KR101969156B1 (ko) * | 2010-06-07 | 2019-04-15 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 안정화된 화학 조성물 |
| GB201104204D0 (en) * | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
| EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
| GB201320627D0 (en) | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
| US9963802B2 (en) * | 2014-03-04 | 2018-05-08 | Basf Se | Method of delinting cotton seeds |
| US10709138B2 (en) | 2016-04-28 | 2020-07-14 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Herbicidal agrichemical composition and herbicidal method using same |
| EP3986129B1 (en) * | 2019-06-19 | 2023-08-09 | Basf Se | Stable aqueous suspension formulations |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950391A (en) * | 1969-03-06 | 1976-04-13 | Adams Charles D | Alkyl 4-(o-aminophenyl)-3-thioallophanates |
| US4946981A (en) * | 1982-03-25 | 1990-08-07 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4875929A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
| GB9027571D0 (en) * | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
| FR2720228B1 (fr) * | 1994-05-24 | 1997-12-12 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau". |
| US5990181A (en) * | 1997-12-11 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Aqueous foam quenching compositions |
| US6383984B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
| DK1294478T3 (da) * | 2000-06-05 | 2006-05-15 | Syngenta Ltd | Nye emulsioner |
-
2001
- 2001-02-15 GB GBGB0103761.3A patent/GB0103761D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-24 AR ARP020100251A patent/AR032121A1/es active IP Right Grant
- 2002-02-04 US US10/467,744 patent/US7666816B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EA EA200300883A patent/EA005860B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-04 WO PCT/GB2002/000468 patent/WO2002063956A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-04 CZ CZ20032184A patent/CZ302096B6/cs unknown
- 2002-02-04 PL PL363536A patent/PL205543B1/pl unknown
- 2002-02-04 ES ES02710164T patent/ES2271226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EP EP02710164A patent/EP1361791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PT PT02710164T patent/PT1361791E/pt unknown
- 2002-02-04 DK DK02710164T patent/DK1361791T3/da active
- 2002-02-04 AT AT02710164T patent/ATE334588T1/de active
- 2002-02-04 DE DE60213564T patent/DE60213564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 JP JP2002563767A patent/JP4015950B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 HU HU0302101A patent/HU228945B1/hu unknown
- 2002-02-04 UA UA2003098339A patent/UA76738C2/uk unknown
- 2002-02-07 GT GT200200015A patent/GT200200015A/es unknown
- 2002-07-02 TW TW091114620A patent/TWI307618B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-13 BG BG107911A patent/BG66173B1/bg unknown
- 2003-08-14 NO NO20033615A patent/NO329310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-21 CY CY20061101366T patent/CY1107984T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1361791A1 (en) | 2003-11-19 |
| GT200200015A (es) | 2003-01-31 |
| DK1361791T3 (da) | 2006-11-27 |
| HU228945B1 (en) | 2013-07-29 |
| HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
| NO329310B1 (no) | 2010-09-27 |
| EP1361791B1 (en) | 2006-08-02 |
| UA76738C2 (uk) | 2006-09-15 |
| DE60213564D1 (de) | 2006-09-14 |
| BG107911A (bg) | 2004-08-31 |
| JP2004522760A (ja) | 2004-07-29 |
| HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
| EA005860B1 (ru) | 2005-06-30 |
| NO20033615D0 (no) | 2003-08-14 |
| ATE334588T1 (de) | 2006-08-15 |
| ES2271226T3 (es) | 2007-04-16 |
| WO2002063956A1 (en) | 2002-08-22 |
| AR032121A1 (es) | 2003-10-22 |
| PL205543B1 (pl) | 2010-04-30 |
| CY1107984T1 (el) | 2013-09-04 |
| BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
| DE60213564T2 (de) | 2006-11-30 |
| PL363536A1 (en) | 2004-11-29 |
| US20040082481A1 (en) | 2004-04-29 |
| JP4015950B2 (ja) | 2007-11-28 |
| NO20033615L (no) | 2003-08-14 |
| GB0103761D0 (en) | 2001-04-04 |
| US7666816B2 (en) | 2010-02-23 |
| PT1361791E (pt) | 2006-11-30 |
| EA200300883A1 (ru) | 2003-12-25 |
| CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
| TWI307618B (en) | 2009-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ302096B6 (cs) | Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití | |
| JP5101784B2 (ja) | 農薬配合物 | |
| RU2662185C2 (ru) | Легкодоступные препараты бифентрина с жидким удобрением | |
| EP0754407B1 (en) | Liquid formulations of 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| JP4402300B2 (ja) | アルコキシル化トリスチリルフェノール・ヘミスルフェート・エステル中和アルコキシル化アミン界面活性剤含有農薬製剤 | |
| US6379687B2 (en) | Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions | |
| JPH0217104A (ja) | グリホセイト、シマジン及びジウロンを含む組成物 | |
| AU2019261786A1 (en) | Highly Loaded Suspension Concentrates | |
| US5310549A (en) | Solid concentrate iodine composition | |
| CN113473854B (zh) | 配制品 | |
| US10004224B2 (en) | Method for producing aqueous suspension concentrate formulations | |
| JPH06256122A (ja) | 水中懸濁状農薬組成物 | |
| EP0354011A1 (en) | Fabric conditioners | |
| JP2932600B2 (ja) | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 | |
| JP2019524882A (ja) | 殺生物剤の安定な水性分散液 | |
| CN113207895B (zh) | 一种除草剂组合物 | |
| JPH0334904A (ja) | 懸濁状殺菌剤組成物 | |
| CA2363204C (en) | Inhibiting growth of microorganisms in water-based pesticide suspensions | |
| JPH09278608A (ja) | ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 | |
| CA1120745A (en) | Flowable 2-chloro-n-isopropylacetanilide | |
| JPH04208204A (ja) | 懸濁状工業用殺菌剤組成物 | |
| NZ759016A (en) | Highly Loaded Suspension Concentrates | |
| WO2024132825A1 (en) | Composition | |
| JPH0959105A (ja) | 水性懸濁製剤組成物 | |
| JPH06305905A (ja) | 水中油型乳濁状農薬組成物 |