CZ20032184A3 - Agrochemická formulace - Google Patents

Description

Agrochemická formulace

Oblast techniky

Vynález se týká agrochemické formulace, a zejména agrochemického suspenzního koncentrátu.

Dosavadní stav techniky

Agrochemikálie jsou spotřebitelům běžně dodávány ve formě koncentrátu, který se před finálním použitím ředí. Je sice možné přidat pomocné přísady (pomocná přísada posilující biologický výkon) do tank-mixu při ředění, nicméně výhodné a pohodlnější pro spotřebitele je, pokud jsou přísady již součástí koncentrátu. Výrazy „adjuvans a „pomocná přísada, jak jsou zde použity, označují systém zesilující agrochemický biologický výkon, který obsahuje jednu nebo více pomocných přísad posilujících biologický výkon. Pokud je agrochemicky účinná přísada ve vodě zcela nerozpustná nebo rozpustná pouze částečně, potom se běžně dodává ve formě suspenzního koncentrátu, ve kterém jsou jemně rozptýlené pevné částice agrochemikálie suspendovány ve vodné formulaci. Je důležité, aby pevné částice zůstaly za podmínek okolí, se kterými se setkávají v běžné praxi, suspendovány v koncentrátu bez významnější separace. Zpravidla je tedy nezbytné zabudovat do suspenzního koncentrátu suspendační nebo strukturační činidla. Adjuvans zabudovaný jako pomocná přísada posilující biologický výkon nebude zpravidla působit významnější nebo dostačující měrou jako suspendační nebo strukturační činidlo a pro tyto účely je tedy třeba použít jiná činidla. Hlavní problémy • · · ·

01-1354 - 03-Če

představuj £ pro výrobce přítomnost vysoké koncentrace adjuvansu ve formulaci a následná redukce obsahu vody ve formulaci (obojí je vysoce žádoucí pro dosažení účinnosti) a tyto problémy jsou nejmarkantnější v případě konvenčních suspendačních činidel, jakými jsou například polysacharidové gumy, které získají svou účinnost až po hydrátaci.

Podstata vynálezu

Nyní bylo objeveno suspendační činidlo, které je překvapivě účinné i v suspenzním koncentrátu obsahujícím vysoké úrovně adjuvansu a následně omezené koncentrace vody.

Vynález tedy poskytuje vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné přísady, který obsahuje adjuvans v koncentraci, jak je zde definována, vyšší než 500 g/1, přičemž tento koncentrát je charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém, který obsahuje oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.

Dále se zjistilo, že suspendační systém podle vynálezu poskytuje řešení problému, kterému je třeba čelit, pokud má suspenzní koncentrát nízkou pH hodnotu, protože použití nízké pH hodnoty dále omezuje volbu suspendačních činidel, například bentonit je při nízké pH hodnotě neúčinný. Existuje celá řada důvodů, proč je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát nízkou pH hodnotu a vynález lze obecně aplikovat na všechny takové formulace. Například mesotrion je agrochemicky účinná přísada, jejíž rozpustnost je vysoce závislá na pH hodnotě, a která má výrazně omezenou

01-1354-03-Če

rozpustnost při nízké pH hodnotě. Mesotrion dále vykazuje tendenci k pomalé a dlouhodobé chemické degradaci ve vodném roztoku, a je tedy žádoucí omezit jeho rozpustnost nastavením nízké pH hodnoty. Zatímco výhody vynálezu, ve smyslu schopnosti udržet vysoké koncentrace adjuvansu, jsou dostupné v celém rozmezí pH hodnot, tj. zpravidla od přibližně pH 9 (hodnota pH nad kterou se začíná rozpouštět oxid křemičitý) do pH 1,5, je za zvláštní výhodu vynálezu považována jeho použitelnost při suspenzním koncentrátu, jehož pH hodnota musí být nízká, například nižší než přibližně pH 3.

Podle dalšího aspektu vynálezu je tedy poskytnut vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky, který má pH hodnotu nižší než 3, přičemž tento koncentrát je charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.

Sice neexistuje žádná konkrétní spodní mez pH hodnoty suspenzního koncentrátu a při použití vhodného systému přísad může suspenzní koncentrát existovat i při pH hodnotě 1,5, komerční praxe však zpravidla vyžaduje vyloučení nadměrně korozívních formulací a za minimální pH hodnotu je zpravidla považována hodnota přibližně 2,2. Výraz „nízká hodnota pH, jak je zde použit, tedy znamená pH hodnotu od 3 do 1,5 a výhodně od 3 do 2,2, například od přibližně 2,2 do přibližně 2,4.

Podle ještě dalšího aspektu vynálezu je poskytnut vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky, ktěrý má koncentraci adjuvansu, jak je definována výše, větší než 500 g/1 a pH hodnotu 3 až 1,5, přičemž tento koncentrát je

01-1354-03-Če charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.

Alkylpolyvinylpyrrolidon je hřebenový polymer charakteristický polyvinylpyrrolidonovým hlavním řetězcem, ze kterého vybíhají alkylové skupiny. Zpravidla z každé vinylpyrrolidonové jednotky vybíhá jedna alkylová skupina, ačkoliv to není podmínkou. Alkylovou skupinou je výhodně alkylová skupina se 4 až 30 atomy uhlíku a konkrétní příklady komerčně dostupných alkylpolyvinylpyrrolidonů mají délky řetězců alkylových skupin tvořené 4 až 16 atomy uhlíku. Průměrná molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrrolidonu je výhodně od 1000 až 25 000, například od 5000 do 10 000.

Oxidem křemičitým je výhodně dýmavý oxid křemičitý a nejvýhodněji hydrofilní oxid křemičitý. Komerčně dostupný dýmavý oxid křemičitý má měrný povrch v rozmezí od 50 m²/g do 380 m²/g a průměrnou velikost primárních částic od 7 nm do 50 nm. Dýmavý oxid křemičitý má výhodně měrný povrch větší než 100 m²/g, například od 150 m²/g do 380 m²/g. Dýmavý oxid křemičitý má výhodně průměrnou velikost primárních částic menší než 2 0 nm, například od 7 nm do 2 0 nm.

Dá se předpokládat, že systém je strukturován interakcí alkylpolyvinylpyrrolidonů a oxidu křemičitého. Zjistilo se, že strukturace suspenzních koncentrátů podle vynálezu poskytuje vynikající stabilitu, a to i v případě, že je suspenzní koncentrát vystaven smykovým silám, například při míchání. V komerční praxi je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát maximální hodnotu separace 20 % a výhodně ne více než 15 % při urychleném testu trvajícím 8 týdnů při 40 °C, přičemž index stability (% separace) má

01-1354-03-Če

Φ · • φ ·· definici uvedenou v příkladech. Ideální kompozice vykazuje maximálně 2% separaci.

Povaha adjuvansu není pro vynález rozhodující a odborníci v daném oboru budou schopni zvolit vhodné systémy adjuvansu tak, aby optimalizovaly biologický výkon konkrétní účinné složky. Odborníci v daném oboru mají k dispozici široké spektrum různých typů adjuvansů a i když není cílem předložit kompletní seznam, může systém adjuvansů například obsahovat jeden nebo více zesilovačů, jakými jsou například blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, alkoholové ethoxyláty (například Brij 97 a Brij 93) , alkylované polysacharidy (například Atplus 435), alkylfenylethoxyláty (například Agral 90), polyethoxylováný nonylfenylether kyseliny karboxylové (například Sandopan MA-18), lůj aminethoxyláty, deriváty na bázi olejů (minerálních nebo rostlinných)(například Atplus 411F a Atplus 463), sorbitol, ethoxylované deriváty Sorbitanu (například jeden ze série povrchově aktivních činidel Tween), acetylenové diolové deriváty (například některý ze série Surfynol) a polyethylenglykol. Biologický výkon lze dále zvýšit zahrnutím jednoho nebo více smáčecích činidel, jakými jsou například alkoholové ethoxyláty s krátkým řetězcem, do uvedené formulace.

U jednoho aspektu vynálezu je koncentrace adjuvansu (tj . celková koncentrace pomocné přísady posilující biologický výkon) větší než 500 g/1. Pro dosažení maximálního zesílení aktivity účinné složky může být žádoucí, aby byla koncentrace adjuvansu vyšší než přibližné 650 g/1. Čím vyšší je koncentrace adjuvansu, který se přidává ve snaze poskytnout požadované zesílení biologického výkonu, tím obtížněji se dosahuje stabilního suspenzního koncentrátu. Přínosy vynálezu jsou tedy ► · · · ι • · φφφφ • · · · · ·

01-1354 - 03-Če nej zřejmější při vyšších koncentracích adjuvansu. Horní mez koncentrace adjuvansu bude dána praktickým zvážením faktu, že zvýšení obsahu adjuvansu omezí obsah vody v suspenzním koncentrátu. Účinný suspenzní koncentrát by měl obsahovat minimálně přibližně 5 % vody.

Předpokládá se, že strukturace suspenzního koncentrátu podle vynálezu se dosáhne interakcí alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu se výhodně pohybuje od 5 g/1 do 30 g/1 a výhodněji od 10 g/1 do 3 0 g/1. V případě potřeby lze použít i vyšší koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu bez toho, že by došlo k překročení rozsahu vynálezu, ale zjistilo se, že zvýšení koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu nad výhodné hladiny může poskytovat pouze malou, pokud vůbec nějakou, další stabilizaci a za některých okolností může stabilitu dokonce snižovat. Pokud je například účinnou složkou mesotrion, potom je zvláště výhodná koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu od 10 g/1 do 20 g/1.

Zvýšení obsahu oxidu křemičitého zvyšuje stupeň strukturace, ale současně zvyšuje i viskozitu kompozice. Pro poskytnutí účinné strukturace je tedy zapotřebí minimálně přibližně 10 g/1 oxidu křemičitého, zatímco koncentrace přibližně 40 g/1 pravděpodobně poskytne kompozici, která je pro praktické účely příliš viskózní. Koncentrace oxidu křemičitého se výhodně pohybuje od 20 g/1 do 35 g/1.

Přesné koncentrace použitého alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého budou záviset na povaze a koncentracích všech dalších složek včetně vody ve formulaci. Výše uvedená

01-1354-03-Če • · rozmezí byla tedy pouze ilustrativní a použití koncentrace ležící mimo tato rozmezí stále spadá do rozsahu vynálezu.

Jak již bylo zmiňováno výše, suspenzní koncentrát podle vynálezu lze aplikovat nerozpustných účinných složek (tj .

na široké rozmezí účinné složky, jejichž rozpustnost ve vodě je taková, že v koncentrátu existuje významný obsah aplikovatelný je obsahuj i vysokou pevného podílu), nicméně zvláště na suspenzní koncentráty, které buď koncentraci adjuvansu nebo zahrnují účinnou složku, která vyžaduje formulaci při nízké pH hodnotě nebo obojí. Koncentrace účinné složky v suspenzním koncentrátu není pro účely vynálezu kritická, ale zpravidla se bude pohybovat od 50 g/1 do 500 g/1, například od 75 g/1 do 250 g/1. Jako příklady takových účinných složek lze zmínit mesotrion nebo sulcotrion. Pokud je účinnou složkou mesotrion nebo sulcotrion, potom je koncentrát podle vynálezu vhodný zejména pro použití jako herbicid.

Pro dosažení požadované nízké pH hodnoty bude zpravidla nutné suspenzní koncentrát okyselit. Pro tyto účely lze použít libovolné vhodné okyselující činidlo, ale zjistilo se, že zvláště vhodná je pro tyto účely kyselina fosforečná, protože poskytuje vynikající kontrolu nad pH hodnotou formulace. V případě určitých účinných složek, například v případě mesotrionu, poskytuje kyselina fosforečná interní pufrovací systém.

Pro dosažení nejvhodnější rovnováhy mezi zvyšujícím a strukturačním účinkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem za současného vyloučení nadbytečné viskozity formulace může být žádoucí přidání činidla modifikujícího viskozitu. Odborníkům v daném oboru je známa celá řada činidel modifikujících viskozitu a ·· ····

01-1354-03-Če typické příklady zahrnují ethery, jako například dipropylenglykoldimethylether a tripropylenglykol-n-butylether, případně ethoxylované alkoholy se 6 až 10 atomy uhlíku, například n-oktanol, 2-ethylhexanol a 3-butoxypropan-2-ol a glykoly, například propylenglykoldiacetát. Zjistilo se, že n-oktanol je laciné a účinné činidlo modifikující viskozitu, které může přinášet i některé další výhody, například může působit jako prvek zesílení biologického výkonu. Činidlo modifikující viskozitu může být přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 250 g/1, například od 50 g/1 do 150 g/1.

Do koncentrátu lze rovněž přidat další aditiva, která jsou zpravidla přítomna v suspenzních koncentrátech. Do komerčních suspenzních koncentrátů je často například výhodné zavádění protipěnících přísad a zjistilo se, že zvláště vhodnou pro zabudování do suspenzního koncentrátu podle vynálezu je silikonová protipěnící přísada. Protipěnící přísada je zpravidla přítomna v koncentraci od 0,5 g/1 do 5 g/1, například od 0,5 g/1 do 2 g/1.

Při mletí pevné účinné složky na suspenzní koncentrát může být pro stabilizaci počáteční suspenze žádoucí přidání dispergačního činidla. Zpravidla je takovým dispergačním činidlem blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s který obsahuje přibližně Taková dispergační činidla molekulovou hmotností 3000, % hmotn. hydrofobní složky lze v případě potřeby přidat, ale pro formulaci účinného suspenzního koncentrátu nejsou považována za podstatná, protože účinnou strukturaci poskytuje interakce alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Dispergační činidlo může být zpravidla přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 20 g/1.

• fc «fc fc· • · · ·· fcfcfcfc

01-1354-03-Če • ·

Suspenzní koncentrát se zpravidla připravuje mletím technické vlhké pasty agrochemicky účinné složky v přítomnosti dalších složek kompozice. Pořadí přidávání jednotlivých složek není kritické, nicméně je výhodné, aby byly alkylpolyvinylpyrrolidon a oxid křemičitý přítomny ještě před mletím a strukturace kompozice tak mohla probíhat během a bezprostředně po mletí. Výhodou kompozice podle vynálezu je skutečnost, že strukturační účinek, který je výsledkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem, rychle regeneruje následky použití střižných sil během mletí, takže jsou omezeny mleté pevné účinné složky podléhat složka z oxidu křemičitého a alkylpolyvinylpyrrolidonu se pravidla přidává až po přidání všech ostatních složek (ale před mletím), takže strukturace kompozice probíhá až po homogenizaci složek. Okyselení suspenzního koncentrátu na požadovanou pH hodnotu lze, pokud je to žádoucí, provést před mletím, ale zpravidla se provádí až po mletí.

veškeré tendence agregaci. Jedna

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. Všechny díly a procenta uvedená v příkladech je třeba, není-li stanoveno jinak, považovat za díly a procenta hmotnosti.

Příklady provedení vynálezu

Definice produktů použitých v příkladech je následuj ící:

·· ····

01-1354-03-Če • · ·· ···· • · · · • ··· • · ·

Složka	Popis
TWEEN 20 (TWEEN je obchodní označení společnosti Uniqema)	Ethoxylovaný (20)-sorbitan monolaurát
RHODASURF DA630E (RHODASURF je obchodní označení společnosti Rhodia)	Ethoxylovaný (6)-isodecylalkohol
PLURONIC PE10500 (PLURONIC je obchodní označení společnosti BASF)	Blokový kopolymer polyethylenoxidpolypropylenoxidpolyethylenoxid
AGRIMER AL-22 (AGRIMER je obchodní označení společnosti ISP)	Alkylováný polyvinylpyrrolidon
AEROSIL 300 (AEROSIL je obchodní označení společnosti Degussa)	Hydrofilní dýmavý oxid křemičitý

Příklad 1

Suspenzní koncentráty mesotrionu se připravily následujícím obecným způsobem.

Do nádoby se odvážil adjuvans (jak je zde definován) a činidlo modifikující viskozitu (pokud se použilo) a vše se homogenizovalo. Dispergačním činidlem pro mesotrion (pokud se použije) je zpravidla blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu, který se zpravidla ohřeje na teplotu tání (zpravidla 35 °C až 60 °C v závislosti na přesné povaze produktu) a přidá v roztaveném stavu za současného míchání. Potom se přidal alkylpolyvinylpyrrolidon a v míchání se pokračovalo až do okamžiku získání homogenního produktu. Následně se přidalo požadované množství vody a smísilo společně s protipěnící přísadou (pokud se použila).

·· ···· > · φ φ Φ·· φφ φφφφ

01-1354-03-Če

Přidala se vlhká technická pasta mesotrionu a zvýšila se rychlost míchání, ve kterém se pokračovalo až do okamžiku získání homogenní suspenze. Následně se do nádoby odvážil dýmavý oxid křemičitý, který se nejprve vmíchal do formulace při použití střední rychlosti mixéru a následně se míchání dokončilo za použití vyšší rychlosti. Tímto způsobem se vyrobila homogenní tekutá a viskózní kapalina. Tento premix se umlel za použití motorového miniaturního mlýnu „Eiger, takže 100 % částic mělo velikost menší než 50 pm a více než 70 % částic bylo menších než 5 pm, měřeno za použití měřícího přístroje „Malvern Mastersizer S.

Přidáním kyseliny orthofosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.) se hodnota pH získaného mletého základu nastavila na 2,2 až 2,4, přičemž přidání kyseliny proběhlo při 20 °C a suspenzní koncentrát se přibližně 5 min míchal za použití lopatkového míchadla pro dosažení účinného smísení. Stabilita kompozice se hodnotila níže uvedeným způsobem.

Kompozice připravené za použití výše popsané obecné metody jsou shrnuty v tabulce 1.

Tabulka 1

		Příklad číslo
Složka	Koncentrace (g/D	1	2	3	4	5	6
Mesotrion		100	100	100	100	100	100
TWEEN 20		490,5	490,5	490,5	490,5	490,5	490,5
RHODASURF DA630E		218	218	218	218	218	218
PLURONIC PE10500		16,4	16,4	16,4	16,4	16,4	16,4
AGRIMER AL-22		16,4	19,6	16,4	27,3	16,4	19,6

(pokračování)

9999

01-1354-03-Če • 9 9999 9

999 999

9 9 9 ·

9 9 9

9 9

9999 999 999 9

9 9

9 9 9

9 9 9

99

AEROSIL 300		26,2	32,7	32,7	32,7	29,4	29,4
Oktan-l-ol		87,2	87,2	54,5	87,2	87,2	54,5
Kyselina fosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.)		24,5	24,5	24,5	24,5	24,5	24,5
Protipěnivé činidlo MSA		1	1	1	1	1	1
Voda		do 1 1	do 1 1	do 1 1	do 1 1	do 1 1	do 1 1

Tabulka 1 (pokračování)

		Příklad číslo
Složka	Koncentrace	7	8	9	10,	11
Mesotrion		100	100	100	100	100
TWEEN 20		490,5	490,5	490,5	490,5	490,5
RHODASURF DA630E		218	218	218	218	218
PLURONIC PE10500		16,4	16,4	16,4	16,4	16,4
AGRIMER AL-22		19,6	16,4	24,0	16,4	16,4
AEROSIL 300		29,4	32,7	32,7	26,2	26,2
Oktan-l-ol		87,2	87,2	87,2	87,2	87,2
Kyselina fosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.)		24,5	24,5	24,5	24,5	24,5
Protipěnové činidlo MSA		1	1	1	1	1
Voda		do 1 1	do 1 1	do 1 1	do 1 1	do 1 1

Stabilita každého suspenzního koncentrátu se měřila následujícím zrychleným testem:

Suspenzní koncentrát se nalil do skleněného odměrného válce, který se udržoval při testovací teplotě (25 °C) .

01-1354-03-Če ·

•0 0·«0

0« 0000

Nestabilitu (fázová separace) naznačilo objevení se čiré vrstvy v horní části válce. Index stability (procentická separace) se zaznamenal jako % čiré vrstvy (výška čiré vrstvy vydělená celkovou výškou formulace a vynásobená

100) .

Jak bude zřejmé, čím nižší je index stability, tím stabilnější je kompozice. Je třeba poznamenat, že zrychlený test reprezentuje velmi drsné podmínky a dá se odhadnout, že 16 týdnů při 40 °C odpovídá více než čtyřem rokům za normálních podmínek okolí. Výsledky shrnuté v níže uvedené tabulce 2 prezentují hodnoty získané při testu 16týdenního skladování při 25 °C.

Tabulka 2 - Test 16týdenního skladování při 25 °C

Příklad č.	1	2	3	4	5	6	8	9	10	11
Index stability (% čiré vrstvy)	1,5	1,00	0,5	1,5	1,5	1,0	0,5	1,0	1,0	0,5

• · ··«·

Claims (15)

1. PATENTOVÉ NÁROKY • · ·· 4··· • · ·· · · · • · · · · • · · · · · · • · ·«·· ··« ··· ·· ··

   1. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky mající koncentraci adjuvansu, jak je zde definována, vyšší než 500 g/1, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
2. 2. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky mající pH hodnotu nižší než 3, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
3. 3. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné přísady mající koncentraci adjuvansu, jak je zde definována, vyšší než 500g/l a pH hodnotu od 3 do 1,5, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
4. 4. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že alkylovou skupinou v alkylpolyvinylpyrrolidonu je alkylová skupina se 4 až 30 atomy uhlíku.

   ····

   01-1354-03-Če ·····» · » ·· • · · ·· >· · · * * · ·« · · ·· · • · · · · · · · · • · · · · · · · 9999 999 ··· 999 99 99
5. 5. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se průměrná molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrrolidonu pohybuje od 1000 do 25 000.
6. 6. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu se pohybuje od 5 g/l do30 g/l.
7. 7. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že oxidem křemičitým je dýmavý oxid křemičitý.
8. 8. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 7, vyznačující se tím, že dýmavý oxid křemičitý má měrný povrch větší než 100 m²/g.
9. 9. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že dýmavý oxid křemičitý má průměrnou velikost primárních částic menší než 20 nm.
10. 10. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se koncentrace oxidu křemičitého pohybuje od 10 g/l do 40 g/l.

    4« *44« « · • 44«

    99 9999

    01-1354-03-Če

    99 44 9 9 9 • 9 9 9 9 • » 4 4 4 4 4

    4 4 4 4 4 4

    444 4*4 44 44
11. 11. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 3 až 10, vyznačující se tím, že koncentrace adjuvansu je vyšší než přibližně 650 g/1.
12. 12. Vodný suspenzní koncentrát nároků 1 až 11, vyznačující se tím, přibližně 5 % vody.

    podle kteréhokoliv z že obsahuje minimálně
13. 13. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že agrochemicky účinnou přísadou je mesotrion nebo sulcotrion.
14. 14. Vodný vyznačující se mesotrion.

    suspenzní koncentrát podle nároku 13, tím, že agrochemicky účinnou přísadou je
15. 15. Použití vodného suspenzního koncentrátu podle kteréhokoliv z nároků 13 a 14 jako herbicidu.