CZ302016B6 - Slinutý materiál a houževnate povlecený tvrdý prášek pro nej - Google Patents
Slinutý materiál a houževnate povlecený tvrdý prášek pro nej Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302016B6 CZ302016B6 CZ0403199A CZ403199A CZ302016B6 CZ 302016 B6 CZ302016 B6 CZ 302016B6 CZ 0403199 A CZ0403199 A CZ 0403199A CZ 403199 A CZ403199 A CZ 403199A CZ 302016 B6 CZ302016 B6 CZ 302016B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- particles
- intermediate layer
- metal compound
- core
- sintered material
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 134
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000007771 core particle Substances 0.000 claims abstract description 92
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 8
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 57
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 10
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 TiCN Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 6
- 239000011817 metal compound particle Substances 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 claims description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 88
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 37
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 30
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 21
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 20
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 9
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical group [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 description 4
- OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N [C].[Zr] Chemical compound [C].[Zr] OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000011195 cermet Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- NXHILIPIEUBEPD-UHFFFAOYSA-H tungsten hexafluoride Chemical compound F[W](F)(F)(F)(F)F NXHILIPIEUBEPD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 241001201614 Prays Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011238 particulate composite Substances 0.000 description 2
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N zirconium nitride Chemical compound [Zr]#N ZVWKZXLXHLZXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[4-(chloromethyl)phenyl]benzene Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=C(CCl)C=C1 INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N B#[Ti]#B Chemical compound B#[Ti]#B QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- 101000653548 Homo sapiens Trichoplein keratin filament-binding protein Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910033181 TiB2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100030645 Trichoplein keratin filament-binding protein Human genes 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 208000037998 chronic venous disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- UNASZPQZIFZUSI-UHFFFAOYSA-N methylidyneniobium Chemical compound [Nb]#C UNASZPQZIFZUSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009718 spray deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- MZLGASXMSKOWSE-UHFFFAOYSA-N tantalum nitride Chemical compound [Ta]#N MZLGASXMSKOWSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000005491 wire drawing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/14—Anti-slip materials; Abrasives
- C09K3/1436—Composite particles, e.g. coated particles
- C09K3/1445—Composite particles, e.g. coated particles the coating consisting exclusively of metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/18—Non-metallic particles coated with metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F5/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product
- B22F2005/001—Cutting tools, earth boring or grinding tool other than table ware
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
- Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Slinutý materiál a tvrde respektive houževnate povlecený tvrdý prášek (TCHP) pro výrobu takového materiálu je složený z jádrových cástic, které v podstate sestávají z první kovové slouceniny, která má vzorec M.sub.a.n.X.sub.b.n.. (M) je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chromu, molybdenu, wolframu, hliníku, bóru a kremíku, zatímco (X) predstavuje jeden nebo více prvku vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku. Písmena (a) a (b) predstavují císla vetší než nula do ctyr vcetne. Jádrové cástice jsou obklopené mezilehlou vrstvou sestávající v podstate z druhé kovové slouceniny, odlišné svým složením od první kovové slouceniny a takto jsou vytvorené povlecené cástice. Materiál mezilehlé vrstvy má vetší relativní lomovou houževnatost než materiál zahrnující jádrové cástice a je schopný vazby s kovovou slouceninou nebo slouceninami tvorícími jádrové cástice a také je schopný vazby s železem, kobaltem nebo niklem. Takto povlecené cástice jsou obklopené vnejší vrstvou z železa, kobaltu, niklu, jejich slitin, jejich smesí a jejich intermetalických sloucenin. Tesné spojení mnohovlastnostních slitin uvnitr zrn TCHP dovoluje kombinaci normálne kontroverzních výkonových charakteristik slinutého výrobku (napr. pevnost a tvrdost).
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká keramických prášků a slinovaných materiálů vyrobených z takovýchto prášků. Takové materiály nacházejí, specifické použití jako součásti pro tvarování kovů, jako jsou řezné a tvářecí nástroje kovů.
Dosavadní stav techniky
Během poloviny třicátých let začaly být legované nástrojové oceli nahrazovány nástroji ze slinovaných prášků karbidu wolframu, které se staly rychle standardem pro svoji mimořádnou tvrdost a vysokou vrozenou houževnatost a mechanickou pevnost v ohybu. Tvrdost takovýchto materiálů zlepšila životnost nástroje a houževnatost a pevnost pomohly zvýšit produktivitu tím, že dovolily vyšší posuvy, rychlosti a aktivnější tvářecí parametry. Vývoj karbidových nástrojů a komerční dostupnost vzrostly značně po druhé světové válce.
Dokonce i tyto materiály se případně opotřebují a mechanismy takového opotřebení nejsou dosud zcela pochopeny. Postupující opotřebení způsobuje změnu v materiálech, které se tvarují, a jako důsledek potřeby udržet rozměrové tolerance části musí být nástroj vyměněn, když už není schopný formovat část na správný rozměr. Doba nebo počet částí přetvořených před takovouto událostí určuje definitivně hranici životnosti nástroje. Následná ztráta produktivity během výměny nástroje a procesu znovu se řízen i, nesouhlasná výroba, předělávání a zmeškané termíny dokončení byly určující silou pro získání materiálů, které by poskytly delší životnost nástroje.
Životnost nástroje je určená jeho odolností proti více typům opotřebení, jeho citlivostí na velká zatížení a na nárazy. Obecně, čím se zachová vyšší intenzita úběru třísky (vysoké posuvy a rych30 losti), tažné a tvářecí tlaky a déletrvající geometrie nástroje, tím je nástroj lepší. Kvalitnější řezné a tvářecí nástroje musejí být současně tvrdé, pevné, tuhé a odolné proti vylamování, zlomení, tepelnému porušení, únavě, chemické reakci s obrobkem a opotřebení oděrem. Podle toho jsou dominantní požadované mechanické vlastnosti, o které se usiluje u slinutého nástroje, pevnost, tvrdost, vysoký modul pružnosti, lomová houževnatost, nízká chemická interakce s obrobkem a nízký koeficient tření s pomocným prostředkem při tváření obrobku pro snižování tvorby tepla.
V posledních letech průmysl práškové metalurgie značně vzrostl, kvůli schopnosti prášků téci zastudena do přesné formy. To dovoluje, aby se forma použila znovu, často ve značném rozsahu, přičemž se dramaticky snižuje obrábění, tváření a další procesní kroky, protože slinutá část je již velmi blízká svému zamýšlenému vnějšímu tvaru nebo má „téměř čistý tvar“. Tyto části vyráběné nyní stále více a více z hliníkových, železných a měděných prášků vyžadují některé z týchž žádoucích charakteristických znaků jako nástroje. Z tohoto důvodu podstupují mnohé výrobky práškové metalurgie dodatečné operace kování, pokovování nebo tepelné úpravy, aby se vyvolala lokální tvrdost, houževnatost a pevnost. Mnohé z těchto částí vyžadují odolnost proti rázům a obrusu, což připomíná tytéž mechanické vlastnosti, které se požadují pro nástroje.
U nástrojů a tvrdých výrobků je odolnost proti opotřebení zvýšená na úkor pevnosti. Dnes vykazují nej lepší nástroje nej lepší kompromisy a jsou tedy omezené pro použití na speciální aplikace.
Bylo zjištěno, že kromě karbidu wolframu umožňují nejen delší životnost nástroje, avšak také zvýšené řezné rychlosti a posuvy různé slitiny, povlakové techniky ajejich kombinace. Prášková metalurgie a slinování vedlo k vývoji nových materiálů se zvýšenou tvrdostí a houževnatostí a přidání tvrdého povlaku ke slinuté slitině, jako chemickým pokovováním srážením par (CVD), fyzikálním pokovováním srážením par (PVD) nebo plazmově podporovaným chemickým poko55 vováním srážením par (PACVD), zvýšilo odpor proti opotřebení.
- 1 CZ 302016 B6
Ve stavu techniky je mnoho poučení o přípravě povlaků na práškách, povlakových substrátech a dalších zlepšeních tvrdých materiálů. Stav techniky u nástrojových materiálů poskytuje ponaučení o šesti přístupech, které jsou nyní známé a obecně používané pro dosažení takové zlepšené odolnosti proti opotřebení a houževnatosti, z nichž každý má značný přínos a značné nevýhody: (1) míchání částic tvrdé a houževnaté fáze, (2) chemické nebo jiné povlakování srážením par slinovaných substrátů s vlákny tvrdé fáze, (3) kombinování přístupů jedna a dvě, (4) cermetalické (cermet) výlisky, (5) pro speciální typ nástroje ( brusná a písková média) chemické pojení nízkých koncentrací velkých diamantových nebo cBN částic do tvrdého ale relativně slabého brusného substrátu a (6) Funkčně Gradující Materiály (FGM).
Žádné z těchto řešení nevyvolalo podstatnou kombinaci požadovaných vlastností nástroje a pro některé mechanické části vyžadující zvýšenou, odolnost proti otěru je dnes aplikovatelné jen chemické povlakování srážením par (CVD nebo PVD).
Míchání tvrdých a houževnatých ternámích systémů
Navzdory mnoha pomocným úpravám a variacím, které existují a které jsou pojednány ve stavu techniky, má míšení tvrdých částic slitiny WD-TiN-Co s práškem karbidu před spékáním několik nevýhod. Protože mají tyto tvrdší částice malou vzájemnou rozpustnost s pojivém, klesá ohybová pevnost substrátu rychle nad 6 až 10 procent hmotnosti tvrdých částic. Ve srovnání s povrchovým povlakem je podle toho snížená také povrchová tvrdost a odolnost proti opotřebení. Mechanismus opotřebení není také významně zkvalitněn, protože málo tvrdých částic (méně než jedna z deseti u povrchu, kde jsou potřeba) přilepených slabě k pojivu se vylamuje celých.
Povlaky chemickým srážením par (CVD)
Tyto tvrdé vnější povlaky tvrdých intermetalických a cermetových vrstev na nástrojových ocelích nebo substrátech slinovaných výrobků (po slinování) jsou ceněny pro vysokou povrchovou tvrdost, kterou jim propůjčuji a která typicky dává hodnoty 2400 Vickers (TiN) až 5000 Vickers (kubický nitrid bóru) a až 9000 (diamant). Nicméně, pro všechny tyto pomocné úpravy, kombinace a spékací pomocné prostředky, které existují a jsou zveřejněné ve stavu techniky, včetně přídavných povlakových vrstev, lokálně upravených struktur substrátu a zrychlujících nebo zpomalujících činidel zmenšujících velikost zrna nebo povrchových úprav, má řešení vnějšího povlaku několik hlavních nevýhod včetně vrstevného štěpení povlaku a tvorby trhlin při použití (z rozdílných rychlostí tepelného roztažení povlaku a substrátu a z ohýbání a povrchových zatížení) a požadované vysoké teploty procesu CVD (900 až 1200 °C) nemohou být shodné s tepelnou úpravou potřebnou pro pevnost nebo geometrii slinované části.
Běžný povlak CVD už slinutých předmětů s několika různými povlaky nebo vrstvami jim dovoluje odolávat výzvám dvou nebo tří obrobků. Protože se však musí každá vrstva ukládat postupně, musí zůstat jeden nebo dva zbývající speciální povlaky potažené, dokud se vnější vrstvy ncodřou. Současně lze tedy vyhovět jen jedné z konkurujících si výzev na provedení povlaku substrátu.
Některé kategorie nástrojů, jako jsou průtažnice a vstřikovací trysky, jsou dokonce více nedovoleně nákladné, protože zde existují přídavné náklady na zajištění toho, aby se pára CVD dostatečně cirkulovala přes otvor průtažnice pro nanesení povlaku, kde je to potřeba nejvíce. Difúze plynu CVD je pomalá a pronikání je typicky 0,5 až 10 mikrometrů nebo méně. Za prvé, při těchto tloušťkách se povlak spotřebuje až na podkladový karbid před tím, než se spotřebuje většina tolerance průměru drátu nebo trubky. Za druhé, musí být normální znovu po užití průtažnic při větších průměrech splněno bez tohoto tvrdého povlaku. V mnoha případech nemůže být celkové prodloužení životnosti nástroje proporcionální k dodatečným nákladům na CVD.
-2CZ 302016 B6
Dnes jsou vnější povlaky nejobecnějším komerčním řešením ke zlepšení výkonu výrobků z jednoduchého slinutého karbidu wolframu. Zvětšování ukládané tloušťky vnějších vrstev pro získání větší životnosti má omezující odezvy. Směřuje ke vzrůstu náchylnosti k tvorbě trhlin a k zaoblování ostrých okrajů nástroje, což nepříznivě postihuje optimální geometrii řezu nebo zápustky.
Kombinované směsi a povlaky
Povlak CVD a míšení částic, slinutého karbidu, to jest kombinace výše uvedených bodů (1) a (2) dává velmi omezený přídavný užitek, přičemž má tytéž nedostatky.
Cermety
Cermety jsou keramické částice dispergované v oxidu kovu nebo v karbidové matrici. Cermety kombinují odolnost keramických materiálů vůči,vysokým teplotám s houževnatostí a tvárností is karbidů. Jsou ceněny asi stejně jako prostý karbid wolframu a opotřebení je asi tak stejné, opomineme-li jemné dokončovací třískové obrábění, kde podává lepší výkon než prostý karbid.
Slinuté brusné směsi
Čtvrtý přístup pojednaný v knize Dr. Randalla M. Germana „Slinování tekuté fáze“. Plenům
Press, New York 1985 (a prakticky prováděný v Rusku o mnoho let dříve) vytváří třídu superbrusných směsí pro brusná a pískovací média a nanášecí nástroje výklenků.
Takovéto směsi se vyrábějí mícháním diamantových částic (nebo kubického nitridu bóru, cBN) 25 a kobaltových prášků nebo jejich zachycením v galvanicky pokovené (niklem) usazenině ajejich slisováním zatepla při nižších teplotách. Jedna alternativa je povléknout diamant (nebo cBN) nějakou střední vrstvou kostry karbidu přechodového kovu, který smáčí diamant a chemicky jej pojí k dalším nesmáčivým avšak kujným kovovým pojivům s nízkou teplotou tavení, jako je kobalt, železo nebo nikl. Přechodový kov se aplikuje pouze jako chemický most v tloušťkách, které nejsou určené k přenášení konstrukčního mechanického zatížení. Kovy používané jako hlavní pojivová matrice mají dobrou slinovatelnost, ale relativně nízké teploty tavení, moduly pružnosti a pevnosti. Takovéto materiály mají žádoucí vlastnosti u brusných aplikací. U většiny z těchto aplikací představuje diamant 10 až 60 objemových procent směsi. Pojivové potahy jsou několik mikrometrů tlusté, aby napomohly zpracování za nízkých teplot (aby se vyhnulo grafitic35 ké degradaci diamantu) a zředily obsah diamantu, avšak s větší ztrátou na mechanických vlastnostech. Vlastnosti těchto směsí jsou určované chemickými činiteli, nikoli mechanickými činiteli modulu pružnosti, pevnosti nebo lomové houževnatosti. Podle toho jsou velkou velikostí částic diamantu a velkou koncentraci pojivá stanoveny pravidlem směsi mechanické vlastnosti směsi. Tyto směsi jsou vybrané tak, aby zajistily, že budou diamantové částice v konečné mikrostruktu40 ře oddělené, což zajišťuje, že tam může být málo interakcí diamant-diamant. Je zde malé navýšení mechanických výhod, jak se najde v jednom mikrometru podle nanostupnice rozsahu velikosti zrna slinutých karbidů.
Požadavky na brusné nástroje jsou relativně velká zrna (50 až 600 mikrometrů) pro zvětšení úběru kovu, přilepení těchto částic ke kotouči, přiměřený volný prostor mezi částicemi (nízká koncentrace částic s rozsáhlými pruhy fáze pojivá), aby dovolil odstraňování čistič obrobku, a dlouhé zachování geometrie brusného kotouče. Takové materiály tvářejí kovy odnášením obrobku díky smykovému diferenciálu mezi brusnými částicemi a obrobkem samotným. Takovéto brusné směsi se někdy používají u řezných nástrojů používaných při strojním obrábění zvlášt50 nich materiálů o vysoké tvrdosti za relativně vysoké rychlosti, avšak při velmi nízké míře úběru třísky (zatížení) (viz obr. 6). Režné působení diamantových řezných nástrojů je velmi odlišné od řezného působení nástrojů ze slinutého karbidu. Omezení diamantů nebo kompozit u řezných nástrojů pramení zjejich řezného chování. Takové kompozity pracují jako brusivá, kde obecně provádějí pozvolné unášení obrobku spíše než odebíráni třísek za velkého zatížení. Při tomto
-3CZ 302016 B6 způsobu je velmi tvrdá částice diamantu držená tahovým pojivém. Při klouzání po obrobku je diamant vystavený řezání protilehlého povrchu, avšak odolává opotřebení, zatímco matrice oroduje a progresivně diamant obnažuje. Je to vyčnívající diamant, který provádí řez tak dlouho, dokud zůstává ostrý. Když se diamant otupí, zaoblí se a matrice je navržená tak, aby vypadl.
Tímto způsobem je diamant vytahován obrobkem a matrice oroduje dokud není obnažený další diamant.
Takové tvrdé, křehké brusné kompozity se také používají při některých aplikacích podobných nástrojům, jako jsou sekáče a pily na zdivo. Lze je také nalézt u vysoce nákladných průtažnic na tažení drátu a některých řezných nástrojů, kde je jejich výkonnost tolerovaná z důvodu přítomnosti oceli nebo jiné pevné výztuže.
Funkčně gradientní materiály (FGM)
Problém s povlakovanými výrobky je neslučitelnost mezi mechanickými, chemickými nebo tepelnými vlastnostmi vrstev. Aby se tento problém napravil zajištěním postupného přechodu mezi inkompatibilními vrstvami, mají FGM jednu nebo více z následujících proměnlivých parametrů: chemické složení, mi kro struktura, hustota nebo proměnlivé formy téhož materiálu. Dalším cílem je jako povlakovou vrstvu měnit elektrické, tepelné, chemické nebo optické vlastnosti sub20 stratu, na kterém je FGM aplikovaný. Podstatnými nevýhodami takovýchto materiálů je jejich sklon ochabovat v místech, kde se tyto vlastnosti mění, a obtíže pri výrobě takovýchto materiálů.
Podstata vynálezu
Podstatným cílem předloženého vynálezu je vytvořit slinovatelné materiály ve formě Částic zvané houževnaté poví ako váné tvrdé prášky (TCHP), které poskytují zvýšenou hodnotu oproti výrobku z tvrdokovu a nástrojovým materiálům, které jsou známé dnes. Tyto částice a výrobky z nich vyrobené kombinují nej lepší mechanické vlastnosti v pevnosti, tvrdosti, vysokého modulu pruž30 nosti, lomové houževnatosti, malé interakce s obrobkem a nízký koeficient tření, které existují odděleně u běžných materiálů, do jednoho výrobku nesrovnatelných vlastností.
Dalším cílem vynálezu je snížit náklady na poskytnutí takovýchto materiálů uživatelům. Například nástrojové vložky musejí být poskytovány v mnoha geometrických variacích, aby padly do rady nástrojových držáků. Navíc musejí být nástrojové materiály, které jsou dostupné dnes, navržené pro velmi přesné stanovené aplikace. Pro každou z těchto geometrických variant musejí být tedy nabízeny výběry materiálů (nepovlakované, povlakované CVD, povlakované PVD, cermet, keramický materiál, polykrystalický cBN, polykrystalický diamant). Kombinace geometrických a materiálových variant vyžaduje nákladné katalogy, zbytečnou bohatost výroby nástrojů, náklad40 né dodavatele a zásoby u uživatele se specifickým balením a označením a obchodní snahu vysvětlit a prodat spletenou sestavu uživatelům. Dalším cílem předloženého vynálezu je zmenšit odpad a náklady spojené se stávajícím systémem zajištěním obecnějšího záměru nástrojů s vyšším výkonem při odůvodnitelných nákladech.
Navíc má proces zhotovování provedení výrobku podle vynálezu za cíl snížení nákladů na výrobu předmětů zhotovených podle vynálezu.
Dalším cílem je poskytnout značné snížení nákladů prodloužením prvotní životnosti výrobku a sníženými výrobními náklady na výrobky, kterých se to týká. Skutečnost, že výrobky podle předloženého vynálezu jsou makroskopicky homogenní spíše než povlakované, nabízí uživatelům nebo dodavatelům příležitost ekonomického přebrušování a znovupoužití zpočátku opotřebovaných kusů.
Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout totéž vysoké představení mechanických vlastností materiálů podle předloženého vynálezu vůči dalším aplikacím na kusech z tvrdokovu.
-4CZ 302016 B6
Dalším cílem předloženého vynálezu je poskytnout materiál, který by měl zvýšenou odolnost proti opotřebení a houževnatost pro použití v široké skupině výrobků včetně obrábění (jakojsou protahovací zápustky, průtlačnice, kovací zápustky, prostřihovadla a raznice, formy, kovací válce, vstřikovací formy, střihadla, vrtáky, frézy a soustružnické řezné nástroje, pily, razníky, protahovací tmy, výstružníky, závitníky a lisovací nástroje); samostatné mechanické části (jako jsou ozubená kola, vačky, ložiskové čepy, vstřikovací trysky, těsnění, ventilová sedla, oběžná kola čerpadel, revolverové hlavy, kladky, povrchy ložisek a oběžných drah); integrované spoluslinované komponenty pro nahrazení spojovacích součástí (ojnice motorů s vnitřním spalováním, ložiska) a/nebo pro zajištění tvrdých povrchových oblastí v mechanických částech práškových kovech (P/M) nahrazených za kované nebo obráběné ocelové části s tepelně upravenými zónami (jakojsou vačkové hřídele, součásti transmisí, části tiskáren/kopírek); výrobky těžkého průmyslu (jakojsou korunové vrtáky pro hlubinné vrty, zuby pro těžební a zemní zařízení, válce pro válcování zatepla pro ocelárny); a elektromechanické součástky (jako jsou čtecí hlavy paměťových pohonů, speciální magnety). Navíc k zajištění takových nových výrobků jsou podstatné úkoly vynálezu poskytnout nové kompozitní materiály ve formě částic (to jest TCHP), nové způsoby výroby takových materiálů a nové způsoby zhotovování výrobků z takovýchto materiálů.
Výše uvedené nedostatky stavu techniky odstraňuje a dosažení těchto a dalších cílů zajišťuje slinutý materiál obsahující množství jádrových částic, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že jádrové částice sestávají z první kovové sloučeniny, která má vzorec MaXb. M je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku. X reprezentuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a (a) a (b) jsou čísla větší než nula až do čtyř včetně. Jedna mezilehlá vrstva obklopuje každou z jádrových částic a v podstatě sestává z druhé kovové sloučeniny, složením odlišné od uvedené první kovové sloučeniny. Tato druhá kovová sloučenina má větší relativní lomovou houževnatost a je schopná vázání s první kovovou sloučeninou a je také schopná vázání s železem, kobaltem nebo niklem. Jádrová částice s mezilehlou vrstvou, kterou má na sobě, vytváří určité množství povlečených částic. Jedna vnější vrstva překrývá mezilehlou vrstvu na povlečených částicích a funguje jako pojivo. Ta se skládá z železa, kobaltu, niklu, jejich směsí, jejich slitin nebo jejich intermetalických sloučenin.
Povlečené částice mají s výhodou průměrnou velikost menší než kolem 2 pm a nej výhodněji menší než kolem 1 pm. Je také výhodné, má-li mezilehlá vrstva tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic. Je také výhodné, má-li vnější vrstva pojivá tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 12 % průměru povlečených částic. Má se za to, že s takovouto tloušťkou vnější vrstvy jsou napěťová pole spojená s vyvedeními z rovnováhy u jedné povlečené částice přenášená přes vnější vrstvu pojivá na bezprostředně sousedící mezilehlou vrstvu. S výhodou sestává první kovová sloučenina v podstatě ze stechiometrické sloučeniny, jako je TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, cBN, A12O3, Si3O4 nebo A1N. Je také výhodné, když druhá kovová sloučenina sestává v podstatě z WC nebo W2C a nejvýhodněji z WC. Takovéto materiály mají lomovou houževnatost větší než kubický nitrid bóru.
Jedno výhodné provedení slinovaného materiálu zahrnuje jádrové částice sestávající v podstatě z kubického nitridu bóru s mezilehlou vrstvou na každé z jádrových částic, která sestává v podstatě z WC. Mezilehlá vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic. Vnější vrstva, která zahrnuje kobalt nebo nikl, překrývá mezilehlou vrstvu a tato vnější vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 12 % průměru povlečených částic. Tato kombinace jádrových částic, mezilehlé vrstvy a vnější vrstvy tvořící povlečenou částici má s výhodou průměrnou velikost částice menší než asi 1 pm.
Další provedení předloženého vynálezu je prášek sestávající v podstatě z množství povlečených částic. Většina z těchto povlečených částic má jádrové částice sestávající v podstatě z první kovové sloučeniny, která má vzorec MaXb. M je kov zvolený ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku.
-5CZ 302016 B6
X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a (a) a (b) jsou čísla větší než nula až do Čtyř včetně. Jádrové částice povlečené obklopující vrstvou, která sestává v podstatě z druhé kovové sloučeniny odlišné svým složením od uvedené první kovové sloučeniny a má větší relativní lomovou houževnatost. Tato vrstva je také schopná pojení s první kovovou sloučeninou a je také schopná pojení s kovem vybraným ze skupiny, která se skládá z železa, kobaltu a niklu. Tyto povlečené částice mají s výhodou průměrnou velikost částice menší než asi 2 pm a nej výhodněji menší než asi 1 pm. Je také výhodné, když vrstva obklopující jádrové částice po slinování má tloušťku v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic.
Výhodné směsi jádrových částic a obklopující vrstvy (mezilehlá vrstva) jsou tytéž pro provedení prášků jako pro slinovaný předmět.
Je také výhodné, když vnější pojivová vrstva sestává v podstatě z kobaltu, niklu, železa, jejich směsí, jejich slitin nebo jejich intermetalických kompozitů uložených na vnějším povrchu vrstvy druhé kovové sloučeniny ve formě souvislé vrstvy.
Přehled obrázků na výkresech
Pro zajištění dalšího pochopení vynálezu jsou připojené doprovodné výkresy, které jsou začleněné a představují část podloh a spolu s popisem slouží pro vysvětlení podstaty vynálezu.
Obr. 1 je schematické znázornění slinutého materiálu vytvořeného podle jednoho aspektu tohoto vynálezu.
Obr. 2 je sejmutí mikrofotografie slinutého materiálu vytvořeného podle jednoho aspektu tohoto vynálezu z elektronkového mikroskopu ve zvětšení 20 OOOx.
Obr. 3 je schematické znázornění zařízení pro vytváření prášků podle jednoho aspektu tohoto vynálezu.
Obr. 4 je schematické znázornění vnitřku zařízení podle obrázku 3 zobrazující pohyb částic uvnitř takového zařízení během ukládání mezilehlé vrstvy chemickým povlakováním srážením par.
Obr. 5 je koncový pohled na jednu součást u výhodného provedení zařízení z obrázků 3 a 4.
Obr. 6 je grafické znázornění pracovní oblasti slinutého materiálu podle tohoto vynálezu, když se použije jako řezný nástroj, v poměru k běžným materiálům.
Obr. 7 je kompilace vlastnosti slinutých materiálů popsaných v příkladech.
Příklady provedeni vynálezu
Jak je zde konkretizováno, je předloženým vynálezem nový typ materiálu vytvořeného z prášků. V souladu s vynálezem je tento prášek složený z množství jádrových částic. Tyto jádrové částice jsou určené k tomu, aby dodaly své fyzikální vlastnosti celé práškové struktuře. Jak je zde konkrétně vyjádřeno, sestávají jádrové částice v podstatě z první kovové sloučeniny, která má vzorec
MaXb, kde M je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku a X představuje jeden nebo více prvků zvole-6 CZ 302016 B6 ných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku, a písmenné indexy a a b představují číslice větší než nula a do čtyř. Takovéto kovové sloučeniny jsou tvrdé, odolné proti opotřebení a chemicky odolné k většině prostředí a obrobků. Významné pro předložený vynález je, že jádrový materiál může být obnažený, jako například tam, kde je tento prášek slinutý do formy řezného nástroje, slinutý výrobek je vytvarovaný do formy tvaru finálního výrobku broušením, lapováním a leštěním. Toto odstraňuje mezilehlou vrstvu materiálu na jádrových částicích a obnažuje jádro částic u výrobku, který se obrábí. Jak bude úplněji objasněno níže, toto je významná výhoda.
Jak je zde konkrétně vyjádřeno, sestávají jádrové částice prášků v podstatě z alespoň jedné stechiometrické sloučeniny. U některých provedení jsou jádrové sloučeniny odlišné, aby se výrobkům, které jsou z nich vytvořené, propůjčily vlastnosti různých jádrových částic. Je výhodné, když kovová sloučenina jádra sestává v podstatě z kovové sloučeniny vybrané ze skupiny sestávající z: TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, cBN, A12O3, Si3N4 a A1N. Takové materiály se mohou použít ve formě komerčně dostupných prášků, jehel resp. whisker, krystalů, vláken nebo podobně, protože tvar jádrové částice může být techniky důležitý. Jádrová částice se povlékne vrstvou další kovové sloučeniny označené jako mezilehlá vrstva. Takto musí mít materiál jádrové částice stupeň kompatibility s materiálem tvořícím mezilehlou vrstvu, která se na něj aplikuje, a měl by mít složení odlišné, než je složení mezilehlé vrstvy.
Konkrétní provedení prášku podle předloženého vynálezu zahrnuje mezilehlou vrstvu nanesenou na vnější povrch jádrové částice. Tato mezilehlá vrstva v podstatě sestává z druhé kovové sloučeniny, to jest ze sloučeniny složením odlišné od první kovové sloučeniny tvořící jádro částice. Sloučenina druhé, mezilehlé vrstvy má vyšší relativní lomovou houževnatost než materiál tvořící jádro. Navíc musí být druhá kovová sloučenina schopná pojeni s první kovovou sloučeninou a musí být schopná pojení s železem, kobaltem, niklem, jejich směsmi, jejich slitinami nebo jejich intermetalickými směsmi. S výhodou sestává druhá kovová sloučenina v podstatě z WC nebo W2C. Jak bude prozrazeno níže, poskytuje kombinace relativně houževnaté a silné mezilehlé vrstvy a tvrdého jádra prášek a z něho vytvořený slinutý materiál s mimořádnými mechanickými vlastnostmi. Toto je také případ s velikostí a tloušťkami vrstev povlečených částic. Speci30 ficky poskytují velikosti částice a tloušťky vrstvy vlastnosti, nejsou vypočtené klasickým pravidlem z výpočtů směsi. Toto bude úplněji popsáno v části podlou, která se zabývá slinutými výrobky. V každém případě je výhodné, mají-li povlečené částice průměrnou velikost částice menší než kolem 2 pm a nej výhodněji menši než kolem 1 pm. Také je výhodné, když má mezilehlá vrstva tloušťku v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic.
Tloušťka mezilehlé vrstvy má značný účinek na mechanické vlastnosti předmětů, které jsou z toho vyrobené. Má se za to, že když mají povlečené částice (jádro s mezilehlou vrstvou na sobě) střední průměr částice, jak je měřen graficky na mikrosnímku příčného řezu za použití metody střední volné dráhy, méně než asi 2 pm, je odolnost k pohybu přemístění uvnitř sou40 sedních slinutých částic zvýšená, což zlepšuje mechanické vlastnosti slinutého výrobku. Dokonce za použití klasického mechanického přístupu, který využívá konečnou elementární analýzu, je zřejmé, že zvětšení tloušťky sférické slupky WC obklopující sféru TiN asi od 0,1 přibližně do 0,4 pm zvyšuje teoretickou houževnatost přes 40 %.
Dále je výhodné, když má mezilehlá vrstva tloušťku před slinováním v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic. Během slinování muže nastat redukce tloušťky mezilehlé vrstvy díky interakci s materiálem jádra, interakci částice/částice, hranici zrn a růstovému jevu. Pro dosažení požadované tloušťky mezilehlé vrstvy v konečném slinutém výrobku může být takto nezbytné mít počáteční tloušťku vysokou až 300 % průměru jádrové částice.
Jeden výhodný z prášků by měl na sobě aplikovanou vnější pojivovou vrstvu. Obvykle se na částice kovové sloučeniny aplikují kovová pojivá jejich mletím s kovovými prášky. Tato fyzikální operace je dlouhá a když je pouze menší procentuální část prášků, které se melou, (např. 6 %), z pojivového kovu, ovlivňuje nepříznivě doba na pokrytí pojivového kovu na povrch zbývajících
94 % částic ekonomiku tvoření slinutých předmětů za použití kovových poj i v a může poškodit
-7CZ 302016 B6 povlečené částice. Stávající vynález uvažuje aplikaci takovýchto částic jako stejnoměrného povlaku na vnější povrch částic kovové sloučeniny ve formě souvislé vrstvy. V souladu s vynálezem sestává tato pojivová vrstva v podstatě z kovu zvoleného ze skupiny sestávající z: železa, kobaltu, niklu, jejich směsi, jejich slitin ajejich intermetalických sloučenin. S výhodou se tato souvislá vrstva pojivá ukládá chemickým usazováním par, rozprašováním, bezproudovým pokovováním, galvanickým pokovováním, fyzikálním srážením par, karbonylovým ukládáním, ukládáním postřikem roztoku nebo plazmově podpořeným fyzikálním ukládáním par. Protože jsou kobalt a nikl kompatibilní s výhodnými druhy materiálu jádrové částice a výhodné materiály pro mezilehlou vrstvu a mají mimořádně vysoké teplotní vlastnosti, jsou to výhodné sloučeniny pojilo vového kovu.
Další provedení tohoto vynálezu je slinovaný materiál. Takovýto slinutý materiál je složený z řady jádrových částic, které sestávají v podstatě z první kovové sloučeniny, která má vzorec MaXb. M je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, bóru, hliníku a křemíku. X reprezentuje jeden nebo několik prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a a a b jsou čísla větší než nula až do čtyř včetně.
S výhodou je první kovová sloučenina převážně stech i ometr ická a sestává v podstatě z kovové sloučeniny vybrané ze skupiny sestávající z: TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, kubického BN, A12O3, Sí3N4 a A1N. Takovéto kovové sloučeniny jsou tvrdé, mají určité další užitečné mechanické vlastnosti ale mají omezenou lomovou houževnatost (schopnost zastavit šířící se trhlinu). S tímto vynálezem mohou být použitelné i další kovové sloučeniny, avšak shora vyjmenované sloučeniny jsou výhodné.
Výběr sloučenin pro různé části částic může být založený na běžné informaci, pokud jde o známé charakteristické znaky kandidujících materiálů na makroúrovni. Například je známo, že se difúzní opotřebení pro různé materiály může odhadnout zvážením jejich standardní volné energie vzniku při pracovní teplotě. Vzato v úvahu, WC, TiC, TiN a A12O3 mají stále větší a větší nega30 tivní energie vznikne, a tedy je vidět, že TiN poskytne značně redukované difúzní opotřebení ve srovnání se standardními cermety WC.
Navíc se míry rozpustnosti různých nástrojových materiálů v železe (typický obrobek) při teplotách sahajících od 1000 až 1100 °C od sebe výrazně liší. Srovnání ukazuje, že znatelná přítom35 nost TiN na povrchu nástroje zajistí výrazný pokles rozpouštění WC do železa, například při 500 °C jsou míiy relativního rozpouštění:
WC: 5,4 x 104
TiC: 1,0
TiN: 1,8 x 10 3
A12O3: 8,9 x 10·.
Má se za to, že tyto principy vysvětlují zlepšení chování vzhledem k opotřebení nástrojů WC vůči železu, když je WC sdružený s jádrem TiN, to jest, obnažené jádro TiN bude představovat menší difuzní opotřebení do železa než WC. Má se za to, že pro dosažení silné slupky a vysokých mechanických vlastností je nezbytný souvislý WC povlak částice (Youngův modul 696 GPa v porovnání s hodnotou 250 GPa pro TiN). Jádro TiN (které má tvrdost podle Vickerse Hv = 2400 ve srovnání s hodnotou Hv = 2350 pro WC a má pohyblivý koeficient tření μ - 0,125 ve srovnání s hodnotou μ = 0,200 pro WC) bude snižovat opotřebení třením oproti železu; jádro bude obnaže50 né a vystavené na povrchu nástroje po jeho konečném broušení a leštění.
Je také možné mít jádrové částice, které budou z řady různých kovových sloučenin, pokud je každá kompatibilní a odlišná od materiálu zahrnujícího vrstvu pokrývající jádrové částice. Tímto způsobem jsou vlastnosti výrobku složeného ze slinutého materiálu, když jsou jádrové částice
-8CZ 302016 B6 obnažené odstraněním části pokrývající mezilehlé vrstvy, určené v podstatě vlastnostmi jádrových částic, jejich koncentrací ve slinutém materiálu a jejich kombinacemi. Když je například žádoucí vytvořit slinutý předmět do řezné vložky, může se slinutý předmět brousit nebo tvarovat EDM (elektroerosivním obráběním), aby se obnažily jádrové částice. U jednoho výhodného pro5 vedení, kde jsou jádrové částice TiN a mezilehlá vrstva je WC, propůjčuje koeficient tření TiN, jeho tvrdost a odolnost k opotřebení tyto vlastnosti řezné vložce, zatímco celková pevnost vložky a její odolnost k šíření prasklin jsou zvýšené vrstvou WC obklopující jádrové částice TiN. Významně nebude mít opotřebení vložky za následek zhoršení charakteristik takovéto vložky, protože TiN není povlak, který by se měl odřít. Taje integrální součástí materiálu vložky, který obnovuje povrch, když je opotřebený. Výhodný jádrový materiál je kubický nitrid bóru (cBN), avšak toto provedení vyžaduje specifickou velikost a tloušťku částic a vrstev, aby se realizoval potenciál jádrové částice z cBN. Má se za to, že mimořádná tvrdost cBN musí být integrována do výrobku použitím obklopující vrstvy nesoucí zatížení z jiné kovové sloučeniny o složení a tloušťce takové, že výsledná vrstvená částice, když je slinutá, bude mít užitečné technické vlastnosti jako struktura pri jejím použití jako brusívo.
Toto provedení slinutého materiálu zahrnuje mezilehlou vrstvu na každé z jádrových částic cBN, která sestává v podstatě z WC nebo W2C.
Toto provedení dále zahrnuje vnější vrstvu překrývající mezilehlou vrstvu na povlečených částicích. Funkcí této vnější vrstvy je tvořit pojivo a spojit povlečené částice při přiměřených slinovacích dobách a teplotách do hutného slinutého materiálu. Jak je zde konkrétně naznačeno, působí tato vnější vrstva jako pojivo. Je složená z železa, kobaltu, niklu, jejich směsí, jejich slitin nebo jejich intermetalických sloučenin. Jak bylo poznamenáno výše vzhledem k provedení prášku, uvažuje předložený vynález o aplikaci takových pojiv jako rovnoměrného povlaku na vnějším povrchu částic kovové sloučeniny ve formě souvislé vrstvy.
Velikost jádrových částic potažených mezilehlou vrstvou (které se jako celek označují jako „povlečené částice“) má značný účinek na mechanické vlastnosti slinutého materiálu i výrobku, který je z něho vyrobený. Jak je zmíněno výše v popisu týkajícím se prášku, je výhodné, když mají povlečené částice průměrnou velikost částice menší než asi 2 pm a s výhodou menší než asi 1 pm. Také je výhodné, když má mezilehlá vrstva tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic. Navíc se má za to, že tloušťka pojivové vrstvy také působí na vlastnosti slinutého materiálu.
Je výhodné, když má vnější pojivová vrstva tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 12 % průměru uvedených povlečených částic.
Má se za to, že slinutý materiál, který má takové rozměry, má zlepšené vlastnosti, protože napě40 ťová pole spojená s dislokacemi v jedné povlečené částici jsou převáděna přes mezilehlou vrstvu na bezprostředně sousedící jádrovou částici. Je známo, že vynález je funkční s mezilehlou vrstvou, která má tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic, avšak je výhodná tloušťka v rozsahu od 5 do 25 %.
Je známo, že zvýšená houževnatost je normálním výsledkem snížení velikosti zrna. Výhodný průměr jádrové částice je v rozsahu 0,1 nanometru až 1,0 mikrometru. Tento rozsah velikostí částice na sebe vzájemně působí s tloušťkou mezilehlé vrstvy.
Pevnost krystalické hmoty závisí na atomové vazbě a poruše struktury. Poruchy jsou čárové vady atomové mřížky, které jsou normálně zajištěné a nehybné. Ve směsi dvou atomově pojených krystalických materiálů existují horní a spodní mezní odhady modulu pružnosti kompozitu, jak se vypočítává pravidlem směsi a převrácené pravidlo směsí. Když je podrobený zvýšenému zatížení, deformuje se materiál pružně dokud nezačínají poruchy v zrnech téci nebo klouzat, což vede k počátku trvalé poddajnosti a omezení užitečné pevnosti. U velikostí částice přibližně jeden
-9CZ 302016 B6 mikrometr a méně se v takových materiálech vyvíjejí neobyčejně vysoké pevností hlavně díky promítnutí poruchových napětí.
Kolem každé poruchy je válcové napěťové pole, které zasahuje ven do okolní mřížky. Teoreticky musí být toto napěťové pole kolem každé poruchy vyvážené protějšími napěťovými poli, jinak se bude porucha pohybovat pryč od povrchů. Když je velikost krystalu ve srovnání s jeho napěťovým polem velká, nevytváří se kolem poruchy žádné zrcadlové napětí, dokud je u povrchu krystalu. Ve slinutém materiálu, který má pojivo spojující řadu krystalických částic, se rovná zrcadlové napětí menšímu pevnosti pojivové matrice, ale pro velké krystaly je to nicotná náprava, protože většina poruch není poblíž povrchu.
V subm i krometr ických póly kry stal ických částicích může napěťové pole zasahovat do sousedících zrn, jejichž atomová mřížka není patrně vyrovnaná s mřížkou zrna s napěťovým polem. Toto vyrovnání napěťového pole vně povrchu zrna překáží pohybu poruchy a takto potlačuje klouzání. Protože se velikost zrn zmenšuje dále, je více poruch poblíž povrchů a napětí může klesat.
Má se za to, že když je tloušťka mezilehlé vrstvy a pojivové vrstvy spojující povlečené Částice do slinutého materiálu dost tenká, pak napěťové pole vlastně prochází skrz pojivovou matrici a do sousedících částic. Toto vytváří vysokou pevnost, která není obeznámena s poutajícím materiálem (v tomto případě pojivém) mezi tvrdými povlečenými částicemi. Jinými slovy, mechanické vlastnosti slinutého výrobku jsou nezávislé na vlastnostech pojivové fáze za předpokladu, že je krystalická a velmi tenká.
Tloušťka mezilehlé vrstvy by tedy měla být relativně vůči jádru dost tenká, aby vytvořila mechanickou komůrkovou podpěrnou matrici všude mezi a kolem jádrových částic. Kromě tohoto cíle a očekávaného zrcadlového napětí roste pevnost s jádrovými prášky 1,0 mikrometru a menšími, se mohou překvapující pevnostní vlastnosti realizovat ve slinutých TCHP slitinách realizovat očividně díky souhře velikosti částice, vlastnostem jádrového materiálu a vlastnostem a tloušťce mezilehlé vrstvy a pojivá.
Příčina toho není ještě zcela pochopena, avšak povlak karbidu wolframu (WC) z 5 až 10 procent jádrových částic o velikosti 1,0 mikrometru a menších je skutečně velmi tenká a může působit, jako by byla sama mnohem menší částice houževnaté fáze (50 až 100 nanometrů), která účinně dosahuje nanoměřítkové mechanické vlastnosti při značně větších a zvládnutelnějších velikostech částic.
Struktura TCHP s malou velikostí tvrdé jádrové částice a houževnaté, nanoměřítkové slupky oddělené tenkými kobaltovými pouty pod jeden mikrometr mezi zrny maximalizuje pružnost, tvrdost, lomovou houževnatost a pevnost. Nejzajímavější je možná ztráta charakteru „slitiny“ ve slinovaných TCHP mechanických vlastnostech díky tenkým pojivovým poutům. Dokonce i s materiálem o nízké tvrdosti (jako je kobalt) se zrcadlovými napětími od poruch poblíž povrchu (au zrn menších než mikrometr jsou všechny poblíž povrchů) jsou vlastnosti sloučeniny vyšší než jsou možné u brusných směsí. Může to také být tak, že protože se pouta pojivové matrice stávají velmi tenká a pevnost sloučeniny se stává nezávislá na plastických vlastnostech kobaltového pojivá, může převažovat strukturní pevnost komůrkových povlaků a aktuálně se blížit pevnosti WC.
Předložený vynález poskytuje slinovatelné kovové materiály ve formě částic, které se mohou navrhovat pro poskytnutí vyváženosti vlastností (například houževnatost, pevnost, nízký koeficient tření a tvrdost). Funkční zlepšení, která lze očekávat u zápustek a dalších nástrojů vyrobených z TCHP, jsou tři následující: (a) menší koeficient tření na stykové ploše mezi obrobkem a nástrojem, teplo snižující výtěžnost, opotřebení, a vymílání, a vyžadování menšího pracovního příkonu a pomocné použití vnějších mazadel, což nakonec ústí v delší životnosti nástroje a lepší kontrole procesu; (b) nízká reaktivita s železem, snížení ulpívání a difúze, opotřebení hřbetu nože nebo zápustky a následně prodloužení doby životnosti průvlaku; a (c) mikrostrukturu slinutého
-10 CZ 302016 B6 nástroje, u kterého vytváří houževnatý, silný povlakový materiál (například WC) na částicích buněčnou podpěrnou makrostrukturu pro nástroj, zatímco současně poskytuje perfektně padnoucí a pevně přilnutou ochrannou vrstvu pro tvrdá jádra ve formě částic (například z TiN) tím, že je drží v určité poloze a dovoluje optimální obnažení a usazení tvrdé fáze na povrchu nástroje odol5 ném proti opotřebení.
Toto je v kontrastu s předměty vyrobenými běžnými postupy (u kterých relativně nízká pojivová pevnost, která existuje mezi částicemi a pojivém, snižuje úroveň houževnatosti a pevnosti v ohybu), nebo u kterých je slinutý výrobek zcela potažený, aby poskytovala tvrdost (kde má ten10 ký povlak omezenou životnost nebo praská).
Umístění slitin tvrdých fází respektive fází slinutých karbidů uvnitř jako jádrové částice (místo na vnější straně) rozděluje fáze slinutých karbidů (obnažené po konečném broušení na vnějších površích) po celé slinuté mikrostruktuře v mnohem větších podílech (nebo tloušťkách), než je možné ve kterémkoli známém konvenčním materiálu. Toto samo o sobě zvyšuje odolnost proti opotřebení, zmenšuje chemickou interakci s obrobkem a značně snižuje koeficient tření. Životnost nástroje se zvyšuje konstantním odstraňováním povrchových zm, která se opotřebují nebo jsou protějším smýkajícím se povrchem odtažena pryč.
Také odolnost proti opotřebení a charakteristiky přilnavosti většiny z výhodných jádrových materiálů jsou známé z jejich funkce v běžných materiálech, tak je ve světle tohoto vynálezu předvídatelná i jejich funkce jako materiálů jádrových částic. Protože jsou jádrové částice povlečené známými materiály (například WC), zajistí smísení a slinování povlečených částic, které mají několik různých jádrových materiálů, k sobě zvýšení řady charakteristik. Podle toho se snižují náklady na vývoj a zkoušení, zatímco se poskytuje finální materiál s jedinečnými vlastnostmi. Takto navržená slinovaná mikrostruktura, kde má každá částice houževnatou slupku (mezilehlá vrstva), která velmi silně lne ke svým sousedním částicím pro vytvoření houževnatého buněčného podpěrného systému po celém substrátu slinutého předmětu, vytváří slinutý výrobek s nejvyšší možnou kombinací pevnosti, vysokého modulu pružnosti, lomové houževnatosti a obsahem slinutého karbidu.
Makrostruktura výsledného kusu je kostra buněčné mikrostruktury složená z houževnatých, pevných, těsně vzájemně spojených slupek povlečených částic, kde každá obsahuje a podpírá jednu nebo více mechanicky a chemicky pojených jádrových částic, krystalů, vláken nebo whisker obnažených během konečného broušení a leštění v příčném řezu na vnějších površích. Tento princip optimalizace kombinace různých materiálů pro jádrové částice a obklopující mezilehlou vrstvu dovoluje kombinaci normálně neslučitelných charakteristik provedení výrobku (například pevnost a tvrdost) na úrovních dosud u stavu techniky práškové metalurgie nevídaných.
Toto pojetí dává projektantům materiálu řadu nástrojů (používaných samostatně nebo v kombinaci) a přímý způsob, který poskytuje snadnou a úplnou kontrolu úpravy struktury částice TCHP (tloušťka mezilehlé vrstvy, velikost a jádrové materiály) a směsi (spojování odlišných prášků do zón nástroje a předmětu), aby se splnilo mnoho různých jedinečných, kombinovaných podmínek a podmínek speciálních požadavků jediným kusem nebo nástrojem.
Navíc použití standardního pevného materiálu (jako WC) jako houževné vnější slupky částice dramaticky snižuje hledání, vývoj a úsilí o industrializaci, protože se bude muset pro povlečení částic prášků použít namísto mnoha dávek komplikovaného prekurzoru a reagujících plynných složek užívaných u mnoha vnějších povlaků substrátu pouze jeden prekurzorový plyn reakce materiálu (například karbid wolframu). Takové materiály ve formě částic se budou slinovat, jako by byly vyrobené z částic karbidu wolframu, které jsou už známé pro velmi silné pojení k sousedním částicím karbidu wolframu pojivém, jako je kobalt. Takto bude standardní houževnatý materiál používaný už po více něž šedesát let pronikat a zpevňovat celou strukturu. Zvyšování tloušťky povlaku karbidu wolframu na částici, aby vyhověla náročnějším pevnostním aplikacím,
- 11 CZ 302016 B6 nebo její zmenšení u kritičtějších aplikacích na opotřebení by mělo vyřešit většinu konstrukčních problémů. Zvětšení velikosti jádrové částice může být snadno provedeno, aby se vyhovělo přísnějším požadavkům na odolnost proti opotřebení, nebo její zmenšení pro aplikace pro vyšší pevnosti. Použití různých materiálů jádrových částic s charakteristikami (tvrdostí, koeficientem tření) známými nebo zjištěnými pro lepší provedení u specifických aplikací (jakoje opotřebení hřbetu nebo výmoly) se rovněž zdokonalí výběrem jádrového materiálu. Pro vyřešení většiny aplikací s mnoha kriterii je také možné míchat výše uvedenou tloušťku, průměr a parametry prášku jádrového materiálu.
Je také možné použít pro pozvolný přechod TCHP z oblastí nebo vrstev bohatých na tvrdší fáze na oblasti nebo vrstvy s houževnatějšími materiály mezilehlé vrstvy předehřáté vytlačované díly vosk/prášek. Toto je pružnější a účinnější přístup něž přístup užívaný u funkčně gradientního materiálu (FGM), který se používá současně,
Stávající vynález se také může použít pro spojování vrstev z různých prášků (nebo směsí) v různých částech téhož dílu, aby lépe odolával rozmanitým výkonostním problémům. Toto je nejzažší stupeň zjemnění návrhu mikrostruktury, který je možný, bez gradientu atomové hladiny. TCHP slinutý dohromady s dalšími kovovými prášky, aby dával lokální vytvrzení v „netvrdých“ slinutých částech, umožní, aby se ocelové části vyžadující tepelné zpracování nahradily částmi z práš20 kového kovu (P/M), které vyžadují méně zpracovacích operací.
Obrátíme-li se nyní podrobně na připojené výkresy, znázorňuje obrázek 1 slinutý materiál ve schematickém příčném řezu. U tohoto provedení je jedna nebo více částic 10 sloučeniny tvrdokovu s mezilehlou vrstvou 14 tvrdé, houževnaté kovové sloučeniny, jako je karbid wolframu.
Povlečená částice zahrnuje vnější vrstvu z vhodného slino vacího pojivá 16, s výhodou ze skupiny železných kovů, typicky kobaltu nebo niklu. Výsledný povlečený prášek 18 se nakonec slinuje do polodokončeného nebo dokončeného kusu, jehož mikroskopický výbrus je obecně označený číslem 20.
Míkrostruktura tohoto slinutého kusu 20 je buněčný rámec vzájemně pevně spojené jednotné vrstvy 14 WC, kde každá obsahuje a podpírá své vlastní, těsně pojené jádro 10 kovové sloučeniny držené v matrici 16 a v příčném řezu obnažené na vnějších površích 22 během konečného broušení a leštění.
Rastrovaný snímek elektronkového mikroskopu ukázaný na obrázku 2 je obrázek jednotkové částice TCHP sestávající z jádrové částice 6 nitridu titanu o velikosti 1,6 mikrometru povlečené 7 W3C o tloušťce přibližně 0,25 mikrometrů (15 procent). Je to jedno z mnoha zrn TCHP umístěných v pryskyřičném metalurgickém vzorku ukázaném v podkladu 9 a vyleštěném. Je dobře známé, že se částice slinutého karbidu často neslinují dost těsně pro teoretickou hustotu násled40 kem (a) nepravidelnosti takovýchto zrn (způsobující špatnou tekutost nutně vyžadující lisování zatepla) a (b) nízké plastické deformaci během zpevnění.
Tvar jádrové částice 6 ve formě číslice osm vykazoval konkávní nepravidelnosti typické u vzorků. Proces povlékání CVD typicky tyto konkávity u 8 vyplňoval, čímž dával povlečeným částicím kulatější, hladší tvar, který ve skutečnosti podporoval tekutost a zhuštění prášků. Toto by mělo snižovat náklady na zpracování, má vyústit v rovnoměrnější a tenkou pojivovou vrstvu a podporovat zhuštění prášků, což bude obráceně zvyšovat úroveň mechanických vlastností slinutého výrobku.
Jedinečné prášky podle tohoto vynálezu byly vyrobeny v reaktoru pro chemické ukládání par (CVD). Kvůli velikosti částic, které jsou povlečené, zahrnoval reaktor komponenty pro zabránění spékání částic, které se povlékají. Schematické vyobrazení reaktoru je znázorněné na obrázcích 3 až 5.
-12CZ 302016 B6
Systém reaktoru CVD z obrázku 3 sestává z rotující nádoby 20 reaktoru CVD obsažené uvnitř pece 22 pro ohřátí prášku a reakčních plynů, přičemž tyto plyny se dodávají do reaktoru a odvádějí přes vstup plynu respektive výstupní potrubí 36, 26 na jeho protějších koncích. Potrubí 30 dodává prekurzor hexafluoridu wolframu (WFĎ), zatímco vedení 28, dodávají 99,999procentní čistý vodík, což jsou dva plyny, které reagují v reaktorové nádobě 20 do formy povlaku CVD, jsou připojené k rotujícímu těsnění a vstupnímu potrubí 36 přes průtokoměry 32. Vedení 28 také prochází přes plynovou promývaěku 34 obsahující 99,9procentní čistý izopropylů benzen. Na výstupní straně reaktoru 20 je vložený filtr 38 před vyprazdňovací potrubí 26, přičemž toto potrubí se operativně připojuje k neznázoměnému odsávacímu systému a odlučovacímu zařízení 40 a průtokovému měřidlu 42. Reaktor 20 může mít tvar dutého válce z žáruvzdorného kovu nebo grafitu, který je schopný rotace při proměnlivé rychlosti v rozsahu 50 až 150 otáček za minutu v závislosti na průměru bubnu a na měrné tíze povlakovaného prášku a změny své orientace. Tak se může pro zajištění vhodné doby pobytu povlakováného prášku ve vytvořeném reakčním plynném prostředí o vysoké teplotě (500 až 1600 °C) nastavovat úhel sklonu 24 a rychlost otáčení. U praktického provádění postupu CVD při výrobě hmoty TCHP ve formě částic pod jeden mikrometr jsou čtyři závažné úkoly: (1) stávající náklady na prekurzorový plyn hexafluoridu wolframu (WFĎ), (2) regulování škodlivých charakteristik WFÓ, (3) předčasná reakce prekurzorů na jiných površích než na jádrovém prášku, a (4) rozdrcení aglomerátů. Poslední tri mají technická řešení. Ačkoliv výhody dalších nákladů na zpracování mohou vykompenzovat první úkol, bude konečný úspěch CVD určený jeho náklady relativně vůči jiným metodám, jako je nanášení za použití kovového karbony lu.
Bylo zjištěno, že řešení výše uvedeného třetího úkolu (neúčinné použití reaktantů) je pro zajištění plynu pod reakční prahovou teplotou, dokud není blízká jádrovým částicím. To se dá dále zlepšit udržováním plynů reagujících složek oddělených, jejich míšením pomocí a s turbulentními ohřátými prášky samotnými.
Bylo zjištěno, že mikrovlnná energie (ale nikoli indukční kmitočty) by ohřívala částice. Při kmitočtu 2,45 Ghz ohřívající asi po dobu 2 sekund vytvořilo 500 watů teplotní růst kolem 37 až 40 °C. Pojetí vysokých měr ohřátí u soustředěného, turbulentního proudu reaktantů ohřátých samotným práškem (ohřátým mikrovlnnou energií) v recirkulační křemenné trubce má vysokou působivost při dosažení homogenního odaglomerování, smísení, recirkulace a povlečení prášků pod jeden mikrometr.
Obrázek 4 znázorňuje jedno řešení nalezené pro řešení problému aglomerace prášku. Fluidizace v rotujícím reaktoru normálně nevyužívá síly potřebné pro rozbití kusů, které se neustále utvářejí. Ve skutečnosti, pokud se ponechají nekontrolované, mají aglomeráty sklon se roztřídit podle velikosti, což dále brání homogennímu zpracování. Navíc má běžný vodorovný reaktor koncové zóny, které snižují stejnorodost tloušťky povlaku v šarži. Jak je vykresleno na obr. 4, jedno řešení problému spékání a koncových zón, které vytvářely nerovnoměrný povlak, zahrnovalo naklápění reaktoru a instalování pevného vedení 80 podobného hřebenu pro (a) recirkulování a homogenizování šarže a (b) pro aplikaci dostatečného smyku na prášek, aby se deaglomeroval. Uvnitř pece je reakční komora 62 zkonstruovaná z grafitu lemovaná 60 válcem z křemene. Rychlost 66 otáčení musí být taková, aby byla gravitační síla působící na jádrové částice určitě větší než odstředivá síla, takže padající zrna prášků takto rozvířená pro maximální vystavení plynům reagujících látek na sobě akumulují mezilehlý povlak. Účelem je volně padat, valit se, padat kaskádovitě jako vodopád a převalovat jádrový prášek správnou kombinací odstředivé síly, gravitace a otáčivou setrvačností od rotace válce pro maximální vystavení prášku plynům prekurzorů. To znamená praktický průměr 64 větší než 120 mm. Aby se napomohlo rozdružování kusů aglomerátů, které brání nanášení homogenních vrstev na každou částici, mohou se plyny reakčních látek zavádět vysokou rychlostí proudění přes padající prášek, aby se aglomeráty rozbíjely smykovou silou.
Smyk se na prášek aplikuje dvojitě ve dvou zónách vedení 80 ukázaných v příčném řezu 67 na spodním konci bubnu. První zóna 68 vyvíjí lehký tlak a smyk na část prášku, když je strháván pod vedením otáčejícím se bubnem 60, 62. Mezi bubnem a hřebenem 67 je vytvořený rostoucí
- 13 CZ 302016 B6 přítlačný úhel 69 13 stupňů, přičemž tento úhel vytváří dostatečný tlakový smyk pro rozlámání aglomerátů. Druhá zóna 70 sestává z dlouhého 72 úhlového ozubení vytvářejícího samotný hřeben vystřižený jako čtyřúhelník z nerezové oceli s malým míšením na krajích. Tato zóna 70 dovoluje, aby stlačující se prášek unikal pod lehkou smykovou silou, která slouží pro další deaglomerování a homogentzování částic, jsou—li vystavené další rotaci. Ve vzdálenosti 74 o velikosti 5 mm od křemenného pouzdra 60 je rostoucí úhel ozubení hřebenu stanovený bodem ohnutí, což zvyšuje přítlak právč když otvory ozubení 72 dosáhnou svého maxima. Malá vůle 76 o velikost 0,5 až 1,0 mm chrání křemen před poškrábáním hřebenem.
Spirálová oblast 80 hřebenu poskytuje vedení 78, které je ukázané na spodním konci reaktoru a na svém horním konci je ukázané tečkovanými čarami. Toto šroubové vedení dává prášku zdvih, aby zajistilo boční recirkulaci a homogenitu šarže.
Obrázek 5 znázorňuje spirálový hřeben tak, že spirálové vedení 80 je ukázáno jasněji. Do horní plošiny jsou vystřižené díry 92, aby dovolily prášku, který se tam nashromáždil, propadávat pro další recirkulaci. Zuby hřebenu 90 jsou také ukázány jasněji.
Jak se současně pozoruje, využívá výhodné provedení vynálezu jádrové prášky z předem rozemletých částic nitridu titanu. Tento prášek se povlékne metodou CVD mezilehlou vrstvou karbidu wolframu. Je výhodné použití kobaltového pojivá pro slinování. U systému TiN/WC/Co je dobrá rozpustnost W v Co a vhodná reakce mezi C a TiN pro vytvoření Ti (C,N), což vede k pevné hraniční fázi zrn TiN/WC a mimořádným mechanickým vlastnostem slinutého předmětu, třebaže toto pojivo je méně pevné než pojivo, které se může vytvořit mezi W a Co.
Fáze TiN je umístěná uvnitř materiálu a od povrchového opotřebení nevzniká žádný pokles výkonu (jako u tradičních nástrojů chráněných keramickým povlakem). Zápustky, nástroje nebo další předměty ze slinutého karbidu vyrobené s takovýmito TCHP by se tedy mohly použít znovu pro větší rozměry nebo přebrousit pro další aplikace. Když se později stanoví, že se musí tvorba Ti(C,N) mez i vršte v pro zvýšení účinnosti pojivá minimalizovat, může se použít zvětšení tloušťky povlaku WC a zmenšení doby slinování a teploty při ukládání par pojivových vrstev na částice. Na druhou stranu je při Vickersově tvrdosti Hv=3200 Ti (C,N) značně tvrdší než TiN při Hv=2400 nebo TiC při Hv=2800. Toto se může u některých aplikací ukázat jako kladná položka. Nitrid zirkonu, ZrN, tvrdší než TiN má koeficient tření o dvě třetiny menší, než je koeficient tření TiN, a považuje se za lepší pro opotřebení hřbetu. Je to také výhodný jádrový materiál.
Obrázek 6 znázorňuje kompilaci pracovních sfér několika běžných nástrojových materiálů a očekávanou pracovní oblast provedení podle předloženého vynálezu použitého jako materiál řezného nástroje. Použitím běžných tvrdých materiálů jako jádra, zmenšením velikosti částice na požadovaný rozsah a aplikováním na jádro houževnatého povlaku (jako je WC) o vhodné tloušťce rozšiřují TCHP podle tohoto vynálezu pracovní oblasti takovýchto běžných materiálů. Rozsah přírůstku u velikosti posuvu nástroje, to jest krajní mez pravé strany oblasti definující pracovní oblast TCHP podle předloženého vynálezu, je založený na zvýšení houževnatosti poskytované houževnatým povlakem a využitím tvrdosti a dalších vlastností jádrového materiálu.
Za použití systému reaktoru jako je ten, který je znázorněný na obrázku 3, by se mohly připravovat slinovatelné kompozicové materiály ve formě částic, které ztělesňují předložený vynález a využívají každou z následujících slitin ve formě prášku o průměru 1,0 až 1,5 mikrometru: nitrid titanu, karbid titanu, nitrid zirkonia, karbid vanadu, oxid hliníku a kubický nitrid bóru. (Mohly by se také použít další slitiny, jako je diborid titanu, karbid zirkonia, nitrid tantalu a karbid niobu.) Reakční přísady chemického výparu použité pro usazování WCX jsou hexafluorid wolframu (WF6) za přítomnosti vodíku a alifatické nebo aromatické uhlíkaté sloučeniny, přičemž tyto přísady reagují při teplotách v rozsahu 500 až 700 °C do formy povlaků WCX s vysoce reprodukovatelnými charakteristikami. Pro zvýšení difuzivity reakčních složek v plynu a pro umožnění homogenního povlaku na povrchu prášku by se v reaktoru použil nízký tlak, například méně než 100 milibar. Tato technika se obvykle nazývá LPCVD (Low Pressure Chemical Vapor Deposi-14 CZ 302016 B6 tion, tedy chemické nanášení páry za nízkého tlaku). Reaktor se provozuje při otáčkách dostatečných pro převalování jádrového prášku v trvalém, volně padajícím přívalu a rychlost reakčního plynu se nastavuje jako funkce dalších parametrů (tlaku a celkového průtoku). Plynová promývačka se použije v těch případech, ve kterých se jako reakční přísada použije aromatická kapalná směs.
Určená tloušťka povlaku založená na požadované 90 až 95 procentní pevnosti veškerého slinutého karbidu WCX a založená na minimalizováni doby pobytu CVD je v rozsahu od 2 do 25 procent průměrného průměru částice. Provozní parametry CVD se nastavují za použití počítačového programu, což takto umožňuje jejich optimalizaci, která se řídí hlavním indikátorem, například tloušťkou povlaku WCX v různých bodech reaktoru. Množství WCX uloženého na prášku se předběžně vypočítává mikroanalýzou EDX upraveného prášku při porovnání nej vyšších intenzit wolframu a titanu a poměru WM:TiK (kde M a K jsou koeficienty atomových poměrů) stanoveného na vzorcích částic odebraných v různých bodech pece a v různých časech. Toto poskytuje údaje o homogenitě, míře usazení a povrchu WCX i charakteristikách styčné plochy WCx/jádrová částice před slinováním. Tloušťka příčného řezu povlaku WCX se pozoruje optickým mikroskopem a rastrovým elektronkovým mikroskopem za použití vzorku skládajícího se ze zrn TCHP uložených v pryskyřici a vyleštěných, aby se obnažil řez zmy. Aby se ukázala přítomnost fáze WCX na prášku, používá se také analýza rentgenovým paprskem.
Byly připraveny tri série slinutých vzorků: jedna série byla vyrobena s materiálem nitridu titanu ve formě částic potaženým WCX (ztělesňujícím stávající vynález, složení C,D,E a F), jedna série referenčních tyčí byla vyrobená s práškem karbidu wolframu bez jakéhokoli povlaku (složení A), jedna porovnávací série byla vyrobená se směsí nepo v léčeného prášku karbidu wolframu a přídavku TiN (složení B) a byl zde standardní materiál Sandvik (viz sloupec G na obr.7 + legenda na str. 58) povlečený TiN, TiC a A12O3 (složení G).
Prášek karbidu wolframu (WC) použitý při výrobě těchto složení je komerčně, dostupný u H.C. Starek Company jako stupeň DS100 a má typicky průměrnou velikost částice kolem 1,0 pm (±0,1 pm). Použitý kobaltový prášek byl Starek stupeň II, kteiý má typickou velikost částic 1,5 pm (± 0,2 pm). Použitý prášek nitridu titanu je Starek stupeň C, který má typickou velikost částic 1,0 pm (v rozsahu mezi 0,8 až 1,2 pm) a použitý prášek nikluje komerčně dostupný, který má typickou velikost částic 2,2 pm.
Složení, která ztělesňují předložený vynález, byla složená z jádrových zrn TiN povlečených CVD s karbidem wolframu (W2C) na tloušťku kolem 0,16 pm vytvářející složený materiál částic (TCHP), který má velikost částice asi 1,0 pm. Zařízení popsané zde výše s odkazem na obrázky 3 až 5 bylo použito pro provedení CVD povlečení prášku TiN. Provozuje se s úhlem sklonu 20° a s hřebenem upevněným pod pěchovacím úhlem 13°. Do komory grafitového reaktoru bylo zavedeno vhodné množství prášku TiN. Tento systém byl odvzdušněn, spuštěn proudem vodíku a vnitřní tlak byl nastaven na 1500 Pa. Pak byla do elektrické pece dodána energie, aby uvedla buben reaktoru otáčející se 90 otáčkami za minutu na teplotu kolem 550 °C (asi jednu hodinu). Pak byly otevřeny průtokoměry pro přívod WF6 a kumenová promývačka pro zajištění molámího poměru reagujících složek vhodného pro ukládání W2C na prášku TiN substrátu. Promývačka je provozována při 20 °C a jako nosič kapalného kumenu je použit plynný vodík. V provozu se pokračovalo po časovou prodlevu dostatečnou pro vytvoření požadované tloušťky W2C na částicích TiN, po níž byly průtokoměr WF6 a kumenová promývačka zavřeny a pec byla pod vodíkem ochlazena.
Složení A je binární směs sestávající z 94 hmotnostních procent WC a 6 hmotnostních procent Co; složení B je temámí směs sestávající z 87 hmotnostních procent WC, 6 hmotnostních procent Co a 7 hmotnostních procent TiN; složení C sestává z- 84 hmotnostních procent popsané směsi TCHP a 16 hmotnostních procent Ni; složení D sestává z 84 hmotnostních procent směsi TCHP a 16 hmotnostních procent Co; a složení E sestává z 90 hmotnostních procent směsi TCHP a 10 hmotnostních procent Co.
- 15 CZ 302016 B6
Složení B bylo vytvarováno do slinuté tyče o rozměrech 53 x 16 x 11 mm a vážící kolem 130 gramů přimíšením tohoto složení do Acrawax C (pomocný procesní prostředek ethylen bistearamid dostupný u Lonza lne., Fair Lawn, New Jersey a hexanu). To bylo mleto v kulovém mlýně po dobu 16 hodin koulemi WC, sušeno ve vakuu, prosíváno při 300 pm, za studená izostaticky slisováno při 2xl08 Pa po dobu 5 minut a slinováno pri 20 minutové prodlevě při 1450 °C ve vakuu 133 až 400 Pa (1 až 3 Toit). Aplikované rychlost ohřívání a ochlazování byly 150 až 200 °C za hodinu a celková operace slinování si vyžádala kolem dvou hodin.
Ze složení A, C, D, E a F byly připraveny vzorkové disky. Aby se to udělalo, bylo složení přimíšeno do kafrového přechodného pojivá a alkoholového rozpouštědla, pět minut mleto v planetovém mlýnu s mlecími koulemi z karbidu wolframu, vysušeno pri 80 °C po dobu 15 minut a prosáto na 300 pm. Pro vzorky A, C a D mají vytvořené disky průměr 10 mm ajsou slinované za podmínek vakua popsaných shora pro vzorky A a B. Pro vytvoření vzorků E a F se rozemleté, vysušené a prosáté složení podrobí jednosměrnému lisování při 1400°C při tlaku 1,96x107 Pa do formy disků měřících v průměru 50 mm.
Pro vyhodnocení každé z několika vlastností byla testována řada vzorků od každého ze shora popsaných slinutých výrobků. Složení, podmínky slinování (vakuum nebo lisování zatepla), tvar výrobku (tyč nebo kotouč), obsah pojivá po slinování a hodnoty pro několik měřených vlastností jsou uvedené na obrázku 7. Měření opotřebení hřbetu a výmolu byla na standardním materiálu (CK 45) při tečné povrchové rychlosti 200 m/min, hloubce řezu 2 mm a rychlosti posuvu 0,2 mm/otáčku. Hodnoty tvrdosti, pevnosti v ohybu a modulu pružnosti pro vzorek č. 1 jsou z literatury. U předcházejících příkladů je zjištěno, že slinuté vzorky ztělesňující předložený vynález fungují způsobem, který zakládá složkový kovový prášek, který je speciálně dobře vhodný pro zhotovení obráběcích a dalších předmětů, jak se zde uvažuje.
Bude oceněno, že možnost měnit nejen složení kovů použitých pro výrobu těchto slinutých materiálů ve formě částic podle vynálezu (včetně jakéhokoli přídavného pojícího činidla nebo slinovacího pomocného prostředku), nýbrž také relativní tloušťky jádrové částice a obklopující mezivrstvy umožňuje vysoký stupeň kontroly, který se bude používat pro ty vlastnosti, které jsou projevovány materiály ve formě částic a výrobky, které se z nich zhotovují. Například měněním tloušťky slupky (např. na hodnotu, která typicky, avšak nikoli nezbytně představuje 5, 10 nebo 15 procent průměru částice TCHP) se může dosáhnout a propůjčit slinutému výrobku optimální vyvážení tvrdosti, houževnatosti, pevnosti, opotřebitelnosti a jímavosti přestupu tepla.
Předložený vynález poskytuje novou třídu práškových materiálů, to jest houževnatě potažených tvrdých prášků (TCHP) vytvářejících slinuté výrobky, které překonávají stávající kompromisní úroveň výkonu běžných materiálů kombinováním základní ohybové mechanické pevnosti kovových karbidů (nebo porovnatelných houževnatých kovových sloučenin) s mimořádnou odolností proti opotřebení tvrdých kovových sloučenin na úrovni jádrové částice. Nástroje nebo předměty zhotovené z takových materiálů pracují dobře v daleko širších rozsazích podmínek, než dovolují dnešní specializované postupy, a jejich výkon/cena nebo cenový poměr by měl značně vzrůst.
Předložený vynález byl objasněn na základě příkladů a výhodných provedení. Rozsah vynálezu na ně není omezený, nýbrž je definovaný v připojených nárocích a jejich ekvivalentech.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Slinutý materiál, který zahrnuje množství povlečených jádrových částic, vyznačující se t í m , že vlastní jádrové částice zahrnují první kovovou sloučeninu, která má vzorecMaXb, io kde (M) je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonia, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku, (X) představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a (a) a (b) jsou čísla větší než nula až do čtyř včetně, na každé z těchto jádrových částic je mezilehlá vrstva, která sestává v podstatě z druhé kovové sloučeniny, která je svým složením odlišná od první kovové sloučeniny a má15 větší relativní lomovou houževnatost, přičemž druhá kovová sloučenina je schopná pojení jednak s první kovovou sloučeninou a jednak s kovem vybraným ze skupiny sestávající z železa, kobaltu a niklu, čímž se vytvářejí povlečené částice, a tuto mezilehlou vrstvu překrývá na povlečených částicích vnější vrstva pojivá, které zahrnuje železo, kobalt, nikl, jejich směsi, jejich slitiny nebo jejich intermetalické sloučeniny.
- 2. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že povlečené částice mají průměrnou velikost částice menší než 2 pm.
- 3. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že povlečené částice mají25 průměrnou velikost částice menší než 1 pm.
- 4. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic.30 5. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má tloušťku takovou, že napěťová pole sdružená s dislokacemi v jedné povlečené částici se převádějí touto mezilehlou vrstvou na jádrovou částici bezprostředně sousedící.6. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má35 tloušťku po slinovaní v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic.7. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že pojivo má tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 12 % průměru uvedených povlečených částic.40 8. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že pojivo má tloušťku takovou, že napěťová pole sdružená s dislokacemi v jedné povlečené částici jsou převáděna přes toto pojivo na bezprostředně sousedící mezilehlou vrstvu.9. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že první kovovou sloučeni45 nu tvoří v podstatě stechiometrická sloučenina.10. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že první kovová sloučenina sestává v podstatě z kovové sloučeniny vybrané ze skupiny sestávající z TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, A12O3, Si3N4 a A1N.11. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že druhá kovová sloučenina sestává v podstatě z kovové sloučeniny vybrané ze skupiny sestávající z WC a W2C.12. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že části mezilehlé vrstvy55 a uvedeného pojivá jsou odstraněné pro obnažení vnitřku jádrových částic.- 17CZ 302016 B613. Slinutý materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že má lomovou houževnatost větší než kubický nitrid bóru.
- 5 14. Slinutý materiál podle nároku 10, vyznačující se tím, že druhá kovová sloučenina mezilehlé vrstvy sestává v podstatě z WC a pojivo překrývající tuto mezilehlou vrstvu na povlečených částicích zahrnuje kobalt nebo nikl.15. Slinutý materiál zahrnující množství povlečených jádrových částic, vyznačující se ío tím, že jádrové částice sestávají v podstatě z jedné nebo více podmnožin částic kovových sloučenin, kde každá z uvedených podmnožin kovových sloučenin má odlišný vzorecΜΛ,15 kde (M) je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku, (X) představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a (a) a (b) jsou čísla větší než nula až do čtyř včetně, na každé z jádrových částic je mezilehlá vrstva, která sestává v podstatě z odlišné kovové sloučeniny lišící se složením od uvedené řady kovových sloučenin tvořících jádrové20 částice a má větší relativní lomovou houževnatost, přičemž tato odlišná kovová sloučenina je schopná pojení s kovovými sloučeninami tvořícími jádrové částice a je také schopná pojení s kovem vybraným ze skupiny sestávající z železa, kobaltu a niklu, čímž se tvoří povlečené částice, a mezilehlou vrstvu na uvedených povlečených částicích překrývá pojivo, které zahrnuje železo, kobalt, nikl, jejich směsi, jejich slitiny nebo jejich intermetalické sloučeniny.16. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že povlečené částice mají průměrnou velikost částice menší než 2 pm.17. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že povlečené částice mají30 průměrnou velikost částice menší než 1 pm.18. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic.35 19. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má tloušťku takovou, že napěťová pole sdružená s dislokacemi v jedné povlečené částici jsou převáděna přes uvedenou mezilehlou vrstvu na bezprostředně sousedící jádrovou částici.20. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že mezilehlá vrstva má40 tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic.21. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že pojivo má tloušťku takovou, že napěťová pole sdružená s dislokacemi v jedné povlečené částici jsou převáděna přes tuto vnější vrstvu na bezprostředně sousedící mezilehlou vrstvu.22. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že kovové sloučeniny tvořící jádrové částice sestávají v podstatě ze stechiometrických sloučenin.23. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že kovové sloučeniny50 tvořící jádrové částice sestávají v podstatě z kovových sloučenin vybraných ze skupiny sestávající z TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, A12O3, Si3N4 a AIN.24. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že odlišná kovová sloučenina sestává v podstatě z WC.- 18CZ 302016 B625. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že části mezilehlé vrstvy a pojivá jsou odstraněné pro obnažení vnitřku jádrových částic.26. Slinutý materiál podle nároku 15, vyznačující se tím, že má lomovou houževnatost větší než kubický nitrid bóru.27. Slinutý materiál skládající se z množství povlečených jádrových částic, vyznačující se tím, že jádrové částice sestávají v podstatě z kubického nitridu bóru, na každé z těchto jádrových částic je mezilehlá vrstva, která sestává v podstatě z WC a která má tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic, a tato mezilehlá vrstva je překrytá pojivém zahrnujícím železo, kobalt, nikl, jejich směsi, jejich slitiny nebo intermetalické sloučeniny, které má tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 12 % průměru jádrových částic, kde kombinace uvedených jádrových částic, mezilehlé vrstvy a pojivá tvoří povlečenou částici.28. Slinutý materiál podle nároku 27, vyznačující se tím, že povlečené částice mají průměrnou velikost částice menší než kolem 1 pm.29. Prášek sestávající v podstatě z množství povlečených částic, vyznačující se tím, že většina z uvedených povlečených částic má jádrové částice sestávající v podstatě z první kovové sloučeniny, která má vzorecMaXb, kde (M) je kov vybraný ze skupiny sestávající z titanu, zirkonu, hafnia, vanadu, niobu, tantalu, chrómu, molybdenu, wolframu, hliníku a křemíku, (X) představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny sestávající z dusíku, uhlíku, bóru a kyslíku a (a) a (b) jsou čísla větší než nula do čtyř včetně, a na každé z jádrových částic je vrstva, která sestává v podstatě z druhé kovové sloučeniny odlišné složením od uvedené první kovové sloučeniny a má vyšší relativní lomovou houževnatost, přičemž tato druhá kovová sloučenina je schopná pojení s uvedenou první kovovou sloučeninou a je schopná pojení i s kovem vybraným ze skupiny sestávající z železa, kobaltu a niklu.30. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že povlečené částice mají průměrnou velikost částice menší než 2 pm.31. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že povlečené částice mají průměrnou velikost částice menší než 1 pm.32. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že uvedená vrstva má tloušťku v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic.33. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že zmíněná mezilehlá vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 3 do 200 % průměru jádrových částic.34. Prášek podle nároku29, vyznačující se tím, že první kovová sloučenina je tvořená v podstatě stechiometrickou sloučeninou.35. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že první kovová sloučenina sestává v podstatě z kovové sloučeniny vybrané ze skupiny sestávající z TiN, TiCN, TiB2, TiC, ZrC, ZrN, VC, VN, AI2O3, Sí3N4 a AIN.36. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že druhá kovová sloučenina sestává v podstatě z WC nebo W2C.- 19CZ, 302016 B637. Prášek podle nároku 29, vyznačující se tím, že zahrnuje vnější vrstvu pojivá sestávající v podstatě z kovu vybraného ze skupiny sestávající z železa, kobaltu, niklu, jejich směsí, jejich slitin nebo jejich intermetalických sloučenin, kde vrstva pojívaje uložená na vnějším povrchu vrstvy druhé kovové sloučeniny ve formě souvislé vrstvy.38. Prášek podle nároku 37, vyznačující se tím, že souvislá vrstva pojivá je nanesená chemickým srážením kovových par, rozprašováním, karbonylovým ukládáním, bezproudovým pokovováním rozprášeného roztoku, galvanickým pokovováním nebo fyzikálním srážením kovových par.39. Prášek zahrnující množství povlečených jádrových částic, vyznačující se tím, že jádrové částice sestávají v podstatě z kubického nitridu bóru, na každé z jádrových částic je mezilehlá vrstva, která sestává v podstatě z WC, přičemž tato mezilehlá vrstva má tloušťku po slinování v rozsahu od 5 do 25 % průměru jádrových částic, a uvedenou mezilehlou vrstvu překrývá15 vnější vrstva zahrnující kobalt nebo nikl, kde kombinace jádrových částic, mezilehlé vrstvy a vnější vrstvy tvoří uvedený prášek.40. Prášek podle nároku39, vyznačující se tím, že částice obsahující uvedený prášek mají průměrnou velikost částice menší než asi 1 μπι.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4688597P | 1997-05-13 | 1997-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9904031A3 CZ9904031A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ302016B6 true CZ302016B6 (cs) | 2010-09-08 |
Family
ID=21945926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0403199A CZ302016B6 (cs) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Slinutý materiál a houževnate povlecený tvrdý prášek pro nej |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6372346B1 (cs) |
| EP (2) | EP1009545B1 (cs) |
| JP (3) | JP4945814B2 (cs) |
| KR (2) | KR100769157B1 (cs) |
| CN (2) | CN1077457C (cs) |
| AT (1) | ATE491528T1 (cs) |
| AU (1) | AU725818B2 (cs) |
| BR (1) | BR9809615A (cs) |
| CA (1) | CA2289200C (cs) |
| CZ (1) | CZ302016B6 (cs) |
| DE (1) | DE69842049D1 (cs) |
| DK (1) | DK1009545T3 (cs) |
| EA (1) | EA002903B1 (cs) |
| EE (1) | EE9900525A (cs) |
| ES (2) | ES2357806T3 (cs) |
| HU (1) | HU222859B1 (cs) |
| IL (1) | IL132807A0 (cs) |
| NO (1) | NO995498L (cs) |
| PL (1) | PL187539B1 (cs) |
| TW (1) | TW413644B (cs) |
| UA (1) | UA57080C2 (cs) |
| WO (1) | WO1998051419A1 (cs) |
Families Citing this family (123)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19924683C2 (de) * | 1999-05-28 | 2002-02-28 | Betek Bergbau & Hartmetall | Verfahren zur Bestückung eines Meißelkopfes eines Schaftmeißels und Meißel |
| DE10124866A1 (de) * | 2001-05-22 | 2002-12-05 | Peter Schuele | Werkzeug für Biegemaschine |
| US7052777B2 (en) * | 2002-02-15 | 2006-05-30 | Nanophase Technologies Corporation | Composite nanoparticle materials and method of making the same |
| KR100797731B1 (ko) * | 2002-11-25 | 2008-01-24 | 삼성전자주식회사 | 합금 패턴 형성을 위한 유기 금속화합물의 조성물 및 이를이용한 합금 패턴 형성방법 |
| US9682425B2 (en) | 2009-12-08 | 2017-06-20 | Baker Hughes Incorporated | Coated metallic powder and method of making the same |
| US9109429B2 (en) | 2002-12-08 | 2015-08-18 | Baker Hughes Incorporated | Engineered powder compact composite material |
| US9079246B2 (en) * | 2009-12-08 | 2015-07-14 | Baker Hughes Incorporated | Method of making a nanomatrix powder metal compact |
| US8403037B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-03-26 | Baker Hughes Incorporated | Dissolvable tool and method |
| US8327931B2 (en) | 2009-12-08 | 2012-12-11 | Baker Hughes Incorporated | Multi-component disappearing tripping ball and method for making the same |
| US9101978B2 (en) | 2002-12-08 | 2015-08-11 | Baker Hughes Incorporated | Nanomatrix powder metal compact |
| WO2004094685A2 (en) * | 2003-04-22 | 2004-11-04 | Diamond Innovations, Inc. | Method to provide wear-resistant coating and related coated articles |
| CN100358669C (zh) * | 2003-05-12 | 2008-01-02 | 宋健民 | 披覆焊料的钻石或立方氮化硼及其集结体及其制法 |
| JP2005305449A (ja) * | 2004-04-16 | 2005-11-04 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 熱間加工用工具 |
| US9428822B2 (en) | 2004-04-28 | 2016-08-30 | Baker Hughes Incorporated | Earth-boring tools and components thereof including material having hard phase in a metallic binder, and metallic binder compositions for use in forming such tools and components |
| US20050211475A1 (en) | 2004-04-28 | 2005-09-29 | Mirchandani Prakash K | Earth-boring bits |
| MXPA06013640A (es) * | 2004-06-10 | 2007-05-16 | Allomet Corp | Metodo para consolidar polvos duros, recubiertos, asperos. |
| US7736582B2 (en) * | 2004-06-10 | 2010-06-15 | Allomet Corporation | Method for consolidating tough coated hard powders |
| DE102005003755C5 (de) | 2005-01-27 | 2011-04-07 | Ivoclar Vivadent Ag | Beschichtete Dentalpulver |
| WO2006107628A2 (en) * | 2005-04-01 | 2006-10-12 | Board Of Trustees Of Southern Illinois University | Intermetallic bonded diamond composite composition and methods of forming articles from same |
| US8637127B2 (en) | 2005-06-27 | 2014-01-28 | Kennametal Inc. | Composite article with coolant channels and tool fabrication method |
| JP4739417B2 (ja) * | 2005-08-16 | 2011-08-03 | エレメント シックス （プロダクション）（プロプライエタリィ） リミテッド | 微粒多結晶研磨剤 |
| US7687156B2 (en) | 2005-08-18 | 2010-03-30 | Tdy Industries, Inc. | Composite cutting inserts and methods of making the same |
| WO2007095376A2 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Kennametal Inc. | Method and apparatus for coating particulates utilizing physical vapor deposition |
| CN100396405C (zh) * | 2006-02-28 | 2008-06-25 | 天津大学 | 能够使熔覆层产生压缩应力的合金粉 |
| ATE512278T1 (de) | 2006-04-27 | 2011-06-15 | Tdy Ind Inc | Modulare erdbohrmeissel mit fixiertem schneider und modulare erdbohrmeisselkörper mit fixiertem schneider |
| DE102006024486A1 (de) * | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Schaeffler Kg | Kupplungsausrücklager mit einem Einstellring |
| US7757396B2 (en) * | 2006-07-27 | 2010-07-20 | Sanyo Special Steel Co., Ltd. | Raw material powder for laser clad valve seat and valve seat using the same |
| US20080096479A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Chien-Min Sung | Low-melting point superabrasive tools and associated methods |
| BRPI0717332A2 (pt) | 2006-10-25 | 2013-10-29 | Tdy Ind Inc | Artigos tendo resistência aperfeiçoada à rachadura térmica |
| US8512882B2 (en) * | 2007-02-19 | 2013-08-20 | TDY Industries, LLC | Carbide cutting insert |
| US7846551B2 (en) | 2007-03-16 | 2010-12-07 | Tdy Industries, Inc. | Composite articles |
| US8221517B2 (en) | 2008-06-02 | 2012-07-17 | TDY Industries, LLC | Cemented carbide—metallic alloy composites |
| US8790439B2 (en) | 2008-06-02 | 2014-07-29 | Kennametal Inc. | Composite sintered powder metal articles |
| US8137747B2 (en) | 2008-07-30 | 2012-03-20 | Honeywell International Inc. | Components, turbochargers, and methods of forming the components |
| US8025112B2 (en) | 2008-08-22 | 2011-09-27 | Tdy Industries, Inc. | Earth-boring bits and other parts including cemented carbide |
| US8322465B2 (en) | 2008-08-22 | 2012-12-04 | TDY Industries, LLC | Earth-boring bit parts including hybrid cemented carbides and methods of making the same |
| KR20110074532A (ko) * | 2008-09-16 | 2011-06-30 | 다이아몬드 이노베이션즈, 인크. | 독특한 특징부를 가지는 연마 입자 |
| US8272816B2 (en) | 2009-05-12 | 2012-09-25 | TDY Industries, LLC | Composite cemented carbide rotary cutting tools and rotary cutting tool blanks |
| US8201610B2 (en) | 2009-06-05 | 2012-06-19 | Baker Hughes Incorporated | Methods for manufacturing downhole tools and downhole tool parts |
| US8308096B2 (en) | 2009-07-14 | 2012-11-13 | TDY Industries, LLC | Reinforced roll and method of making same |
| US8440314B2 (en) * | 2009-08-25 | 2013-05-14 | TDY Industries, LLC | Coated cutting tools having a platinum group metal concentration gradient and related processes |
| US9643236B2 (en) | 2009-11-11 | 2017-05-09 | Landis Solutions Llc | Thread rolling die and method of making same |
| US8893828B2 (en) * | 2009-11-18 | 2014-11-25 | Smith International, Inc. | High strength infiltrated matrix body using fine grain dispersions |
| US8950518B2 (en) | 2009-11-18 | 2015-02-10 | Smith International, Inc. | Matrix tool bodies with erosion resistant and/or wear resistant matrix materials |
| US9243475B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-01-26 | Baker Hughes Incorporated | Extruded powder metal compact |
| US8528633B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-09-10 | Baker Hughes Incorporated | Dissolvable tool and method |
| US9127515B2 (en) | 2010-10-27 | 2015-09-08 | Baker Hughes Incorporated | Nanomatrix carbon composite |
| US10240419B2 (en) | 2009-12-08 | 2019-03-26 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Downhole flow inhibition tool and method of unplugging a seat |
| US9227243B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-01-05 | Baker Hughes Incorporated | Method of making a powder metal compact |
| CN102985197A (zh) | 2010-05-20 | 2013-03-20 | 贝克休斯公司 | 形成钻地工具的至少一部分的方法，以及通过此类方法形成的制品 |
| WO2011146752A2 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Baker Hughes Incorporated | Methods of forming at least a portion of earth-boring tools, and articles formed by such methods |
| WO2011146743A2 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Baker Hughes Incorporated | Methods of forming at least a portion of earth-boring tools |
| US8776884B2 (en) | 2010-08-09 | 2014-07-15 | Baker Hughes Incorporated | Formation treatment system and method |
| US9090955B2 (en) | 2010-10-27 | 2015-07-28 | Baker Hughes Incorporated | Nanomatrix powder metal composite |
| CN102534277B (zh) * | 2010-12-07 | 2014-01-08 | 北京有色金属研究总院 | 一种粗颗粒及超粗颗粒硬质合金的制备方法 |
| US9080098B2 (en) | 2011-04-28 | 2015-07-14 | Baker Hughes Incorporated | Functionally gradient composite article |
| US8631876B2 (en) * | 2011-04-28 | 2014-01-21 | Baker Hughes Incorporated | Method of making and using a functionally gradient composite tool |
| US8778259B2 (en) | 2011-05-25 | 2014-07-15 | Gerhard B. Beckmann | Self-renewing cutting surface, tool and method for making same using powder metallurgy and densification techniques |
| US9139928B2 (en) | 2011-06-17 | 2015-09-22 | Baker Hughes Incorporated | Corrodible downhole article and method of removing the article from downhole environment |
| RU2470083C1 (ru) * | 2011-06-27 | 2012-12-20 | Александр Юрьевич Вахрушин | Способ получения твердого сплава на основе литого эвтектического карбида вольфрама и твердый сплав, полученный этим способом |
| US20130000985A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Gaurav Agrawal | Reconfigurable downhole article |
| US9707739B2 (en) | 2011-07-22 | 2017-07-18 | Baker Hughes Incorporated | Intermetallic metallic composite, method of manufacture thereof and articles comprising the same |
| US8783365B2 (en) | 2011-07-28 | 2014-07-22 | Baker Hughes Incorporated | Selective hydraulic fracturing tool and method thereof |
| US9643250B2 (en) | 2011-07-29 | 2017-05-09 | Baker Hughes Incorporated | Method of controlling the corrosion rate of alloy particles, alloy particle with controlled corrosion rate, and articles comprising the particle |
| US9833838B2 (en) | 2011-07-29 | 2017-12-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Method of controlling the corrosion rate of alloy particles, alloy particle with controlled corrosion rate, and articles comprising the particle |
| US9057242B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-06-16 | Baker Hughes Incorporated | Method of controlling corrosion rate in downhole article, and downhole article having controlled corrosion rate |
| US9033055B2 (en) | 2011-08-17 | 2015-05-19 | Baker Hughes Incorporated | Selectively degradable passage restriction and method |
| US9856547B2 (en) | 2011-08-30 | 2018-01-02 | Bakers Hughes, A Ge Company, Llc | Nanostructured powder metal compact |
| US9090956B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-07-28 | Baker Hughes Incorporated | Aluminum alloy powder metal compact |
| US9109269B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-08-18 | Baker Hughes Incorporated | Magnesium alloy powder metal compact |
| US8800848B2 (en) | 2011-08-31 | 2014-08-12 | Kennametal Inc. | Methods of forming wear resistant layers on metallic surfaces |
| US9643144B2 (en) | 2011-09-02 | 2017-05-09 | Baker Hughes Incorporated | Method to generate and disperse nanostructures in a composite material |
| US9347119B2 (en) | 2011-09-03 | 2016-05-24 | Baker Hughes Incorporated | Degradable high shock impedance material |
| US9951419B2 (en) * | 2011-09-03 | 2018-04-24 | Ying-Bing JIANG | Apparatus and method for making atomic layer deposition on fine powders |
| US9187990B2 (en) | 2011-09-03 | 2015-11-17 | Baker Hughes Incorporated | Method of using a degradable shaped charge and perforating gun system |
| US9016406B2 (en) | 2011-09-22 | 2015-04-28 | Kennametal Inc. | Cutting inserts for earth-boring bits |
| US9010416B2 (en) | 2012-01-25 | 2015-04-21 | Baker Hughes Incorporated | Tubular anchoring system and a seat for use in the same |
| US9068428B2 (en) | 2012-02-13 | 2015-06-30 | Baker Hughes Incorporated | Selectively corrodible downhole article and method of use |
| JP5906813B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2016-04-20 | 住友電気工業株式会社 | 硬質材料、並びに切削工具 |
| US9605508B2 (en) | 2012-05-08 | 2017-03-28 | Baker Hughes Incorporated | Disintegrable and conformable metallic seal, and method of making the same |
| DK2900404T3 (da) | 2012-09-27 | 2021-11-15 | Allomet Corp | Fremgangsmåder til dannelse af en metallisk eller keramisk artikel med en hidtil ukendt sammensætning af funktionelt gradueret materiale |
| EP2917379B1 (en) * | 2012-11-08 | 2016-10-19 | Sandvik Intellectual Property AB | Low carbon steel and cemented carbide wear part |
| EA024886B1 (ru) * | 2012-12-20 | 2016-10-31 | Государственное Научное Учреждение "Физико-Технический Институт Национальной Академии Наук Беларуси" | Устройство для вакуумного нанесения металлического покрытия на частицы порошка абразивного материала |
| EA024836B1 (ru) * | 2012-12-20 | 2016-10-31 | Государственное Научное Учреждение "Физико-Технический Институт Национальной Академии Наук Беларуси" | Способ вакуумного нанесения металлического покрытия на частицы порошка абразивного материала |
| JP5807850B2 (ja) * | 2013-06-10 | 2015-11-10 | 住友電気工業株式会社 | サーメット、サーメットの製造方法、および切削工具 |
| RU2537678C1 (ru) * | 2013-06-19 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения нанодисперсных порошков |
| US9816339B2 (en) | 2013-09-03 | 2017-11-14 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Plug reception assembly and method of reducing restriction in a borehole |
| JP5843171B2 (ja) * | 2013-09-25 | 2016-01-13 | 住友電気工業株式会社 | 硬質材料、及び切削工具 |
| CN104707996B (zh) * | 2013-12-11 | 2017-06-16 | 宁波晶钻工业科技有限公司 | 一种金刚石复合体以及金刚石表面金属化方法 |
| JP2014122425A (ja) * | 2013-12-26 | 2014-07-03 | Allomet Corp | 堅い被覆硬質粉体の圧密方法 |
| US10689740B2 (en) | 2014-04-18 | 2020-06-23 | Terves, LLCq | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools |
| WO2015127174A1 (en) | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Terves, Inc. | Fluid activated disintegrating metal system |
| US11167343B2 (en) | 2014-02-21 | 2021-11-09 | Terves, Llc | Galvanically-active in situ formed particles for controlled rate dissolving tools |
| KR102254473B1 (ko) * | 2014-03-03 | 2021-05-25 | 피코순 오와이 | Ald 코팅에 의한 가스 컨테이너 내부의 보호 방법 |
| JP5807851B1 (ja) * | 2014-04-10 | 2015-11-10 | 住友電気工業株式会社 | サーメット、および切削工具 |
| DE112015002907B4 (de) * | 2014-06-20 | 2024-10-17 | Borgwarner Inc. | Leitgitter für einen turbolader und verfahren zum herstellen eines stellstifts |
| CN104259787B (zh) * | 2014-09-28 | 2017-02-01 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种粉末形变钨铜复合材料细管的制备方法 |
| US20180002815A1 (en) * | 2015-01-21 | 2018-01-04 | Sikorsky Aircraft Corporation | Cold spray process using treated metal powder |
| US9910026B2 (en) | 2015-01-21 | 2018-03-06 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | High temperature tracers for downhole detection of produced water |
| US10378303B2 (en) | 2015-03-05 | 2019-08-13 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Downhole tool and method of forming the same |
| CN106031948A (zh) * | 2015-03-11 | 2016-10-19 | 南京中科煜宸激光技术有限公司 | 一种激光熔覆粉末及制备方法 |
| US10221637B2 (en) | 2015-08-11 | 2019-03-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Methods of manufacturing dissolvable tools via liquid-solid state molding |
| US10227827B2 (en) | 2015-09-09 | 2019-03-12 | Baker Hughes Incorporated | Methods of forming polycrystalline diamond compacts and earth-boring tools |
| US10016810B2 (en) | 2015-12-14 | 2018-07-10 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Methods of manufacturing degradable tools using a galvanic carrier and tools manufactured thereof |
| US10605008B2 (en) | 2016-03-18 | 2020-03-31 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Methods of forming a cutting element including a multi-layered cutting table, and related cutting elements and earth-boring tools |
| CN106001550B (zh) * | 2016-06-03 | 2018-10-19 | 广东工业大学 | 一种以TiC-Ni-Mo2C合金为耐磨相的耐磨金属陶瓷及其制备方法与应用 |
| DE102016111122A1 (de) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | Hoerbiger Antriebstechnik Holding Gmbh | Gesinterter Reibwerkstoff für einen Reibbelag |
| FR3055813B1 (fr) | 2016-09-09 | 2020-06-26 | H.E.F | Poudre multimateriaux a grains composites pour la synthese additive |
| CN110582474A (zh) | 2017-04-20 | 2019-12-17 | 劳力士有限公司 | 陶瓷组件的制造 |
| US10815748B1 (en) | 2017-05-19 | 2020-10-27 | Jonathan Meeks | Dissolvable metal matrix composites |
| CA3012511A1 (en) | 2017-07-27 | 2019-01-27 | Terves Inc. | Degradable metal matrix composite |
| US10344717B2 (en) * | 2017-07-31 | 2019-07-09 | Phillips & Temro Industries Inc. | Intake air heater assembly having insulated bushing |
| DE102018103319A1 (de) * | 2018-02-14 | 2019-08-14 | Iwis Motorsysteme Gmbh & Co. Kg | Metallbauteil |
| US11167375B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-11-09 | The Research Foundation For The State University Of New York | Additive manufacturing processes and additively manufactured products |
| CN109439973B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-08-14 | 吉林大学 | 一种基于多相混杂尺度陶瓷颗粒的铝硅合金及其制备方法 |
| WO2020239976A1 (en) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon | Coated forming tools with enhanced performance and increased service life |
| US11043352B1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-22 | Varex Imaging Corporation | Aligned grain structure targets, systems, and methods of forming |
| CN111041321A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-21 | 浙江恒大数控装备有限公司 | 一种用于机床导轨的金属陶瓷及其制备工艺 |
| ES2843747B2 (es) * | 2020-01-20 | 2023-05-24 | Mecanizacion Ind Astillero S A | Cilindros para laminacion con un recubrimiento de aleaciones de carburo de tungsteno y procedimiento de obtencion de los mismos |
| CN113307630B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-03-24 | 中国有色桂林矿产地质研究院有限公司 | 一种超细复合粉体及其制备方法 |
| CN114231817B (zh) * | 2021-11-22 | 2023-04-07 | 佛山骏隆科技有限公司 | 一种高温耐氧化导电的超硬复合材料及其制备方法 |
| CN115283669B (zh) * | 2022-08-08 | 2023-10-13 | 洛阳金鹭硬质合金工具有限公司 | 一种高温炉辊表面防护涂层用热喷涂粉末及其制备方法 |
| CN117655339B (zh) * | 2023-10-31 | 2025-09-23 | 广东省科学院新材料研究所 | 一种适用于3d打印的纳米颗粒增强1050铝丝材及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4399167A (en) * | 1978-03-09 | 1983-08-16 | Pipkin Noel J | Metal coating of abrasive particles |
| EP0503974A1 (en) * | 1991-03-14 | 1992-09-16 | General Electric Company | Multigrain abrasive particles |
| US5167943A (en) * | 1989-06-06 | 1992-12-01 | Norton Company | Titanium nitride coated silicon carbide materials with an interlayer resistant to carbon-diffusivity |
| JPH05186844A (ja) * | 1992-01-09 | 1993-07-27 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 高密度相窒化ホウ素基焼結体 |
| EP0570635A1 (en) * | 1991-03-14 | 1993-11-24 | General Electric Company | Products and process for making multigrain abrasive compacts |
| US5489449A (en) * | 1990-03-28 | 1996-02-06 | Nisshin Flour Milling Co., Ltd. | Coated particles of inorganic or metallic materials and processes of producing the same |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE329799B (cs) * | 1969-02-07 | 1970-10-19 | Nordstjernan Rederi Ab | |
| US3871840A (en) * | 1972-01-24 | 1975-03-18 | Christensen Diamond Prod Co | Abrasive particles encapsulated with a metal envelope of allotriomorphic dentrites |
| US3971656A (en) * | 1973-06-18 | 1976-07-27 | Erwin Rudy | Spinodal carbonitride alloys for tool and wear applications |
| US4063907A (en) * | 1975-07-28 | 1977-12-20 | General Electric Company | Modifying the surface of diamond particles |
| EP0012631B1 (en) * | 1978-12-18 | 1983-01-12 | De Beers Industrial Diamond Division (Proprietary) Limited | Coated abrasive pellets and method of making same |
| JPS59229431A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-22 | Mitsubishi Metal Corp | 切削工具用高靭性サ−メツトの製造法 |
| DE3546113A1 (de) * | 1985-12-24 | 1987-06-25 | Santrade Ltd | Verbundpulverteilchen, verbundkoerper und verfahren zu deren herstellung |
| JPH0617531B2 (ja) * | 1986-02-20 | 1994-03-09 | 日立金属株式会社 | 強靭性サ−メツト |
| US5062865A (en) * | 1987-12-04 | 1991-11-05 | Norton Company | Chemically bonded superabrasive grit |
| JP2909744B2 (ja) * | 1988-06-09 | 1999-06-23 | 日新製鋼株式会社 | 微粉末を被覆する方法と装置 |
| WO1990007017A1 (de) * | 1988-12-16 | 1990-06-28 | Krupp Widia Gmbh | Hartmetallverbundkörper und verfahren zu seiner herstellung |
| DE69028360T2 (de) | 1989-06-09 | 1997-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Verbundmaterial sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP0417333B1 (en) * | 1989-09-11 | 1996-12-27 | Mitsubishi Materials Corporation | Cermet and process of producing the same |
| SE9004123D0 (sv) * | 1990-12-21 | 1990-12-21 | Sandvik Ab | Diamantimpregnerat haardmaterial |
| KR100260367B1 (ko) * | 1991-03-14 | 2000-12-01 | 제이 엘. 차스킨 | 멀티그레인 연마 입자 |
| US5453293A (en) | 1991-07-17 | 1995-09-26 | Beane; Alan F. | Methods of manufacturing coated particles having desired values of intrinsic properties and methods of applying the coated particles to objects |
| US5614320A (en) | 1991-07-17 | 1997-03-25 | Beane; Alan F. | Particles having engineered properties |
| US5232469A (en) | 1992-03-25 | 1993-08-03 | General Electric Company | Multi-layer metal coated diamond abrasives with an electrolessly deposited metal layer |
| US5250086A (en) | 1992-03-25 | 1993-10-05 | General Electric Company | Multi-layer metal coated diamond abrasives for sintered metal bonded tools |
| ZA934588B (en) * | 1992-06-29 | 1994-02-01 | De Beers Ind Diamond | Abrasive compact |
| JP4016091B2 (ja) * | 1993-08-12 | 2007-12-05 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 被覆セラミックス粒子、セラミックス基焼結体及びその製造法 |
| CH686888A5 (fr) * | 1993-11-01 | 1996-07-31 | Ufec Universal Fusion Energy C | Matériau composite céramo-métallique à haute tenacité et procédé pour sa fabrication. |
| JPH0881271A (ja) * | 1994-09-14 | 1996-03-26 | Hitachi Tool Eng Ltd | ３相構造を有する超高圧相の焼結体及びその製法 |
| JP3007284B2 (ja) * | 1995-07-03 | 2000-02-07 | 株式会社不二越 | 代替フロン用耐摩耗サーメット合金製ベーン |
-
1998
- 1998-05-13 KR KR1019997010526A patent/KR100769157B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 AU AU74846/98A patent/AU725818B2/en not_active Ceased
- 1998-05-13 JP JP54949398A patent/JP4945814B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 CA CA002289200A patent/CA2289200C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 BR BR9809615-0A patent/BR9809615A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 AT AT98922257T patent/ATE491528T1/de active
- 1998-05-13 ES ES98922257T patent/ES2357806T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 UA UA99126786A patent/UA57080C2/uk unknown
- 1998-05-13 EA EA199901033A patent/EA002903B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 EP EP98922257A patent/EP1009545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 EE EEP199900525A patent/EE9900525A/xx unknown
- 1998-05-13 IL IL13280798A patent/IL132807A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 DE DE69842049T patent/DE69842049D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 KR KR1020067026183A patent/KR100813431B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 ES ES08007312.5T patent/ES2526604T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 CZ CZ0403199A patent/CZ302016B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 HU HU0002738A patent/HU222859B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 CN CN98805014A patent/CN1077457C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 US US09/423,229 patent/US6372346B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 WO PCT/US1998/009767 patent/WO1998051419A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-05-13 DK DK98922257.5T patent/DK1009545T3/da active
- 1998-05-13 EP EP08007312.5A patent/EP2009124B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 PL PL98336720A patent/PL187539B1/pl unknown
- 1998-08-19 TW TW087113672A patent/TW413644B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-10 NO NO995498A patent/NO995498L/no unknown
-
2001
- 2001-03-27 CN CNB011124121A patent/CN1196540C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-02-10 JP JP2011027681A patent/JP2011168891A/ja not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-01-17 JP JP2014007115A patent/JP2014132117A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4399167A (en) * | 1978-03-09 | 1983-08-16 | Pipkin Noel J | Metal coating of abrasive particles |
| US5167943A (en) * | 1989-06-06 | 1992-12-01 | Norton Company | Titanium nitride coated silicon carbide materials with an interlayer resistant to carbon-diffusivity |
| US5489449A (en) * | 1990-03-28 | 1996-02-06 | Nisshin Flour Milling Co., Ltd. | Coated particles of inorganic or metallic materials and processes of producing the same |
| EP0503974A1 (en) * | 1991-03-14 | 1992-09-16 | General Electric Company | Multigrain abrasive particles |
| EP0570635A1 (en) * | 1991-03-14 | 1993-11-24 | General Electric Company | Products and process for making multigrain abrasive compacts |
| JPH05186844A (ja) * | 1992-01-09 | 1993-07-27 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 高密度相窒化ホウ素基焼結体 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ302016B6 (cs) | Slinutý materiál a houževnate povlecený tvrdý prášek pro nej | |
| CN102548932B (zh) | 固结在韧性基质材料中的韧性经涂布硬质颗粒 | |
| WO1996022399A1 (en) | Cemented ceramic tool made from ultrafine solid solution powders, method of making same, and the material thereof | |
| US10954165B2 (en) | Polycrystalline cubic boron nitride and method for preparing same | |
| KR20100074140A (ko) | 공구 | |
| CN107058901A (zh) | 一种高强韧耐热TiC/TiN钢结硬质合金的制备方法 | |
| CN106811646A (zh) | 一种高强韧高锰钢基TiC/TiN钢结硬质合金的制备方法 | |
| CN106834864A (zh) | 一种高强韧超高锰钢基TiC/TiN钢结硬质合金的制备方法 | |
| JP2008264988A (ja) | 切削工具の製造方法 | |
| HK1127629A (en) | Tough-coated hard powders and sintered articles thereof | |
| MXPA99010407A (en) | Tough-coated hard powders and sintered articles thereof | |
| HK1028368B (en) | A kind of material | |
| bought Vale&e | Greenfield expands and reorganises | |
| CN106868386A (zh) | 一种高强韧中锰钢基TiC/TiN钢结硬质合金的制备方法 | |
| CN106811647A (zh) | 一种高铬镍钼合金铸铁基TiC/TiN钢结硬质合金的制备方法 | |
| JPS6310119B2 (cs) | ||
| JP2000119789A (ja) | 板状晶炭化タングステン含有の表面調質焼結合金およびその被覆表面調質焼結合金 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160513 |