CZ301978B6

CZ301978B6 - Granulát antiblokujících cinidel a prísad pro výrobu polymeru

Info

Publication number: CZ301978B6
Application number: CZ20003845A
Authority: CZ
Inventors: Tonnvik@Mats; Sturm@Andreas; Essche@Gonda Van; Schmidt@Andreas
Original assignee: Grace Gmbh & Co. Kg
Priority date: 1998-04-19
Filing date: 1999-04-16
Publication date: 2010-08-25
Also published as: JP2011219760A; WO1999054396A1; BR9909708A; EP1073692A1; DE69927965T2; EP1073692B1; TW483913B; US6569933B1; AU760539B2; ATE307852T1; CZ20003845A3; CA2329227C; CN1306555A; KR20010072574A; DE19817257A1; CA2329227A1; MY126804A; ES2252943T3; JP2002512287A; AU3817399A

Abstract

Granulát antiblokujících cinidel a prísad pro výrobu polymeru spocívá v tom, že obsahuje a) 5 až 60 % hmotn. gelu mikronizované kyseliny kremicité se strední velikostí cástic 2 až 15 mikrometru, se specifickým objemem póru 0,3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET 200 až 1000 m.sup.2.n./g a b) 25 až 95 % hmotn. organické prísady zaplnující všechny póry kyseliny kremicité a prostor mezi cásticemi kyseliny kremicité, pricemž organické prísady je alespon o 5 % hmotn. více, než je nutno k tomuto zaplnení, mereno zpusobem absorpce oleje.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nového typu přísady pro výrobu polymemích filmů a zvláště se týká granulátu, který obsahuje

a) alespoň jednu přísadu pro výrobu polymemího filmu a

b) mikron i zo vanou kyselinu křemičitou nebo aluminosilikát.

Tento granulát je vhodnou přísadou například pro zpracování polyolefinů a pro výrobu polyolefinových filmů.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že pro výrobu polyolefinových filmů jsou nutné některé přísady pro zlepšení různých vlastností konečných filmů. Příkladně se uvádějí:

i) antiblokující činidla, například křemelina o jemné velikosti částic, kyselina křemičitá a silikagel;

i i) mazadla, například amidy mastných kyselin a zvláště amid kyseliny olejové a amid kyseliny erukové;

iii) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například stericky bráněné fenoly a sekundární ary laminy;

i v) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například sloučeniny fosforu, thioe stery a hydroxylaminy:

v) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího například amoniové solí, glycerinové estery a aníontové sloučeniny;

vi) stabilizátory proti působení světla ze souboru zahrnujícího například benzofenony, benzotriazoly, stericky bráněné aminy jakožto stabilizátory světla („Sterically Hindered Amines Light Stabilizers“ HALS);

vii) zpomalovače hoření ze souboru zahrnujícího například halogenované organické sloučeniny a kovové hydráty;

viii) změkčovadla ze souboru zahrnujícího například ftaláty, estery mono karboxy lových kyselin a estery alifatických d i karboxy lových kyselin.

Granuláty Čistě organických přísad jsou již známy. Kombinace mikronizované kyseliny křemičité nebo aluminosilikátů jakožto antiblokujícího činidla s organickými přísadami granulaČního způsobu známého ze stavu techniky například lisování ve formě nebo lisování tryskami (studené lisování).

Například japonský patentový spis číslo HEI 569865 popisuje peletový přísadový prostředek, který obsahuje kulovité pelety amorfního silikoaluminátu a organické přísady. Organickou složkou může být například mazadlo, antistatické činidlo a změkčovadlo, stabilizátor proti působení ultrafialového světla a antioxidanty. Tento patentový spis se však nezaměřuje na syntetické amorfní kyseliny křemičité nebo na krystalické aluminosilikáty.

- 1 CZ 301978 B6

Německý patentový spis DE 33 37 356 popisuje kombinovaný antiblokující a mazací koncentrát (^master batch), přičemž je tento koncentrát vyrobený s polyolefínem.

Německý patentový spis DE 44 24 775 popisuje antiblokující činidlo na bázi oxidu křemičitého s bimodámím rozdělením velikosti pórů. Toto antiblokující činidlo je kombinováno s mazadly, jako jsou amid kyseliny olejové a amid kyseliny erukové a zpracováno jako koncentrát spolyolefínem.

io Americký patentový spis US 5 053 444 popisuje polymemí koncentrát, který obsahuje jako přísadu oxid hlinitý nebo oxid křemičitý. Dalšími přísadami jsou například mazadla, antioxidanty, stabilizátory proti působení ultrafialového světla a antistatická činidla.

Ze všech shora uvedených patentových spisů vyplývá, že se až dosud nedosáhlo úspěchu ve výrobě volně tekoucích granulátů, které obsahují pouze syntetickou, amorfní kyselinu křemičitou a organické přísady a jsou zároveň snadno dispergovatelné v polymerech. Určitý polymer pro vytváření koncentrátu je znám. Tím se míní, že se přísadový koncentrát nemůže použít pro jakýkoliv typ polymeru.

Americký patentový spis US 3 266 924 popisuje výrobu homogenní směsi jemných částic kyseliny křemičité a amidů mastné kyseliny v mixeru. Amidy se přidávají do kyseliny křemičité v průběhu míšení za teploty blízké teplotě tání amidů. Získá se prášková směs.

Se zřetelem na popsané nedostatky známých přísad je úkolem vynálezu vyvinout přísadu, která by byla univerzálně vhodná pro četná použití a pro četné polymery, která by byla snadno a ekonomicky použitelná a měla by aplikační přednosti, jako jsou dobrá dispergovatelnost a zároveň měla formu granulátu.

so Podstata vynálezu

Granulát antiblokujících činidel a přísad pro výrobu polymerů podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje ΐ5 a) 5 až 60 % hmotn. gelu mikronizované kyseliny křemičité se střední velikostí částic 2 až 15 mikrometrů, se specifickým objemem pórů 0,3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET 200 až 10()0m²/ga

b) 25 až 95 % hmotn. organické přísady zaplňující všechny póry kyseliny křemičité a prostor io mezi částicemi kyseliny křemičité, přičemž organické přísady je alespoň o 5 % hmotn. více, než je nutno k tomuto zaplnění, měřeno způsobem absorpce oleje.

Prostředek podle vynálezu má stejně dobrou dispergovatelnost v polymerech jako jeho jednotlivé složky. Organickou přísadou může být jakákoliv přísada v jakémkoliv množství ze souboru obsa45 huj ícího

i) mazadla ze souboru zahrnujícího amidy mastných kyselin;

i i) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například sterický bráněné fenoly a sekundár50 ní ary lam iny;

iii) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například sloučeniny fosforu, thioestery a hydroxylaminy;

i cl 301978 tíó iv) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího například amoniové soli, glycerinové estery a aniontové sloučeniny;

v) stabilizátory proti působení světla ze souboru zahrnujícího například benzofenony, benzo5 triazoly, stericky bráněné aminy jakožto stabilizátory světla („Stericylly Hindered Amines

Light Stabilizers'' HALS);

vi) zpomalovač hoření ze souboru zahrnujícího například halogenované organické sloučeniny a kovové hydráty;

io víi) změkčovadla ze souboru zahrnujícího například ftaláty, estery monokarboxylových kyselin a estery alifatických dikarboxylových kyselin.

S překvapením se totiž zjistilo, že granuláty, obsahující mikron izovanou kyselinu křemičitou, i> vedou k dobré dispergovatelnosti, pokud se anorganické složky přidávají do taveniny organických přísad. To je možné přidáváním anorganických složek do taveniny organických přísad předem připravené nebo zahříváním předsměsi organických přísad a anorganických složek na teplotu tání organických přísad. Koncentrace anorganických složek nemůže být vyšší než kritická pigmentovaná objemová koncentrace, to znamená že roztavená organická fáze musí být schopná vyplnit všechny prázdné póry kyseliny křemičité a mezer mezi organickými Částicemi. Důležitý je nadbytek organické přísady k dosažení pastovité nebo tekuté hmoty. Vytváření granulátu (pelet) se dosahuje bud rozprašovacím sušením taveniny, nebo vytlačováním pásu a jeho následným rozmělňováním. S výhodou se používá extrudéru k roztavení organických složek a k dosažení rozptýlení anorganických částic. Produktem odváděným z extrudéru, je pás, který se řeže za horka způsobem známým ze stavu techniky. Granulát se pak může chladit, s výhodou ve fluidizované vrstvě, k předcházení shlukování jednotlivých částic. Je také možné zavádět pás do vodní lázně a rozřezávat ho následně. Povrchová voda se pak odstraní s výhodou ve fluidizované vrstvě.

Jakožto přednosti vynálezu se uvádějí:

všechny složky jsou v peletizované formě při pouhém zavádění do extrudéru, přednější poměr složek,

- použití granulátu nezpůsobuje jakékoliv prášení, vyšší objemová hustota pelet ve srovnání s jednoduchými fyzickými směsmi amorfní kyseliny křemičité a přísad (a tím nižší náklady na přepravu a výrobu) dobrá dispergovatelnost přísad v polymemí hmotě.

Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není vysloveně uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Pelety kyseliny křemičité a amidu kyseliny erukové

Dávkuje se objemově fyzická směs 43 % čisté amorfní mikronizované kyseliny křemičité (spec i 55 fický objem pórů 1.0 ml/g, střední velikost částic podle Malverna 4,8 mikrometrů) a 57 % amidu

- 3 C7. 301978 B6 kyseliny erukové do šesté vytlačovací zóny dvoušnekového extrudéru Theyson TSK 30, Otáčky šneku jsou 320/min a prosazení je 6,3 kg/h, Extrudér má následující teplotní profil;

Vytlačovací zóna	Měřené místo	Naměřená
6	25	36
7	1OO	99
8	1OO	102
9	80	82
EO	20	48
11	20	77

teplota,

Výsledná teplota tání je 85 °C. Materiál se lisuje vytlačovací hubicí s otvorem 4 mm a ochlazuje se vzduchem před místem, kde se pás řeže na pelety rotujícím nožem, Dispergovatelnost se zkouší způsobem podle příkladu 5,

II)

Příklad 2

Pelety kyseliny křemičité a přísadové kompozice is Vyrobí se předsměs za použití mixeru Henschel (typ EM 500) o obsahu 500 litrů míšením všech složek po dobu 2,5 minut za počtu otáček 840/min. Směs má toto složení:

amorfní mikronizované kyselina křemičitá (specifický 9,3 I % objem póru 1,0 ml/g, střední velikost částic podle jo Malvema4,8 mikrometrů)

Crodamide ER (amid kyseliny erukové) lrganox 1010 (pentaerythrity 1-(3-(3,5)—bis— (1,1-dimethy lethyl)-4-hydroxyfenyl)propionát

Irgaphos 168 (tris(2,4-diterc.-butylfenyl)fosfilt)

46,58 % Croda Universa!

23,26 % Ciba-Geigy

17,60 % Ciba-Geigy

Ca stearát typ M 8,85 % Sogis

Tato předsměs se dávkuje do první dávkovači zóny dvoušnekového extrudéru (Theyson DN 60) s gravimetrickým Brabenderovým dávkováním (90,2 kg/h), Do čtvrté dávkovači zóny se dávkuje přídavné množství 24,3 % nebo 29,8 kg/h amorfní kyseliny křemičité. Konečná směs má toto složení:

amorfní mikronizované kyselina křemičitá (specifický 3 1,2 % objem pórů 1,0 ml/g, střední velikost částic podle

Malverna 4,8 mikrometrů)

Crodamide ER

35,3 % lrganox 1010 9,1 %

Irgaphos 168 17,6 %

C a stearát

6,7 %

-4 π’-* <

JUl^/O DO

Extrudér Theyson DN 60 má otáčky šneku 350/min a prosazení 120 kg/h. Extrudér má následující teplotní profil:

Vytlačovacf zóna Měřené nísto Naměřená teplota, C

1	40	41
2	160	122
3	160	148
4	140	143
5	95	97
6	78	77
T	75	74
8	83	90
9	83	85
10	180	154
11	145	145

Výsledná teplota tání je 147 °C. Vytlačovaný materiál se vede hubicovou deskou se sedmi otvory vždy s průměrem 4 mm na licí hlavě extrudéru. Extrudér se zavádí do granulátoru s vodním proudem. Granulátor sestává ze dvou válců pro přenos pásů k rotačnímu noži. Peletizovaná předsměs se suší a třídí v sušičce s ťluidizovanou vrstvou (teplota vzduchu 35 °C, doba prodlevy ío 20 sekund) k odstranění jemných Částic (menších než 2 mm) a hrubých částic (větších než mm). Celkový výtěžek je 80 % teorie. Dispergovatelnost je popsána v příkladu 5.

Příklad 3

Pelety kyseliny křemičité a mazadla získané slisováním složek

Vyrobí se práškovitá směs ze 8,6 kg mikronizované kyseliny křemičité se specifickým objemem pórů 0,95 ml/g, s Malvemovou střední velikostí částic 5 mikrometrů a z 11,4 kg amidu kyseliny erukové (Croda Universal Ltd. Hull/GB) za použití dávkovacího mixeru Loedige o objemu 100 1. Směs se mísí po dobu tri minut až do získání dobré homogenity se sypnou hmotností zhruba 300 g/1.

Tato práškovitá směs se odměřuje za prosazení 40 kg/h do lisu Hosokawa Bepex Compactor L

200/50 P. V tomto zařízení se prášek lisuje mezi dvěma lisovacími částicemi s profilem 12 mm a s lisovací silou zhruba 30 kN. Za použití zařízení Hosokawa Bepex se získají částice o střední velikosti 1 až 3 mm. Sypná hmotnost se zvýší ze 300 g/1 (pro práškovou směs) na 520 g/1 pro pelety. Tyto granuláty se zavádějí do 300 mm dvou šnekového extrudéru podle příkladu l pro výrobu polypropylenového koncentrátu s hmotnostním obsahem 5 % kyseliny křemičité. Výsled30 ky zkoušky dispergovatelnosti jsou v příkladu 5.

Příklad 4

Srovnání s antiblokujícími činidly a mazadly ve formě prášku prostřednictvím koncentrátu

Vyrobí se koncentrát polypropylenu (Solvay DV OO1PF) a ze směsi obsahující 43% čisté amorfní kyseliny křemičité (se specifickým objemem pórů 1,0 ml/g a s Malvemovou střední velikostí částic 1 mikrometr) a s 57 % amidu kyseliny erukové. Celkové množství směsi je 5 %

- 5 CZ 301978 B6 nebo 60g/h. Pro výrobu se použije dvoušnekový extrudér (Theyson TSK 30/40D). Polypropylenový prášek se odměřuje do první vytlačovací zóny, směs kyseliny křemičité a amidu erukové kyseliny do třetí vytlačovací zóny. Podmínky vytlačování jsou následující:

pučet otáček šneku	300/min
síto extruderu	75 pra
průměr otvoru hubice	4 min
počet otvorů	2
prosazení	12 kg/h

teplotní profil (měřené místo)

zóna	1	chlazení
zóna	2	250 C
zóna	3	250 “C
zóna	4	230 “C
zóna	5	220 °C
zóna	6	220 “C
zóna	7	210 “C
zóna	8	200 °C
zóna	9	200 C
zóna	ID	190 “ť
teplota měniče síta
zóna	1	200 °C
zóna	2	200 ’C
teplota hubice	210 “C

Vytlačený pás o průměru 4 mm se ochladí ve vodní lázni a granuluje se v granulátu (garnulátor pásu série 750/1) (společnost Theyson). Dispergovatelnost je popsána v příkladu 5.

II)

Příklad 5

Dispergovatelnost

Zkoušky dispergovatelnosti se provádějí ke stanovení kvality dispergovatelnosti kyseliny křemičité v polyolefinech. Používá se prostředků s kyselinou křemičitou, vyrobených způsobem podle příkladu 1 až 4 pro výrobu polypropylenového filmu o tloušťce zhruba 30 mikrometrů [sic].

2« Na dvoušnekovém extrudéru (Theyson TSK 30/40D) se vyrobí koncentrát v polypropylenu (Solvay IIV OO1PF) s přísadou tak, aby koncentrace kyseliny křemičité byla 5 %. Polypropyle- 6 cl 301978 Bó nový prášek se odměřuje do první vytlačovací zóny, přísada do třetí vytlačovací zóny. Podmínky vytlačování jsou následující:

počet otáček šneku síto extruderu průměr otvoru hubice počet otvorů prosazení	300/min 75 pm 4 mm 2 12 kg/h
teplotní profil (měřené	místo)
zóna 1	chlazení
zóna 2	250 °C
zóna 3	250 °C
zóna -4	230 “c
zóna 5	220 °C
zóna 6	220 °C
zóna 7	210 “C
zóna 8	200 “c
zóna 9	200 °C
zóna IO	190 c

teplota měniče síta

zóna 1 zóna 2	200 “C 200 C
teplota hubice	210 C

Vytlačené pásy o průměru 4 mm se chladí ve vodní lázni a granulují se v granulátoru (granulátor pásu série 750/1).

io Použije se extrudéru Kieťel pro výrobu polypropylenového filmu Ciast s obsahem kyseliny křemičité 2000 ppm. Předem vyrobený koncentrát se zředí polypropylenem (Mantel K6100) až do mikrometrů ke stanovení počtu nedispergovaných částic kyseliny křemičité („nibs) ve srovnání s pokusem bez Částic kyseliny křemičité.

Počet nedispergovaných částic kyseliny křemičité větších než 0,5 mm se čítá na listu 20 x 5 cm a hodnoty se převedou na 1 m\

Hodnocení se provádí ve srovnání se standardizovanou řadou filmů. Standardy dispergovatel nosti se posuzují tímto způsobem:

- 7 CZ 301978 B6 charakteristika 1 = velmi dobrá, téměř žádné povrchové chyby charakteristika 2 ~ přijatelná, málo povrchových chyb charakteristika 3 = nepřijatelná, několik povrchových chyb charakteristika 4 = špatná, povrch filmu přesycen chybami.

Při hodnocení filmu, vyrobeného za přísady kyseliny křemičité jak popsáno v příkladu I až 4, získány následující výsledky:

in

Číslo příkladu 1 bez přísady kyše1 i ny krém i c 1 t.é

Charakteristika

Počet ’* nibs*'/ra² ono

200 více než 80000 600

200

Se zřetelem na obecnou použitelnost vynálezu se obsahy jednotlivých přísad mohou měnit v široké míře. Mezní koncentrace pro některé speciálně jmenované přísady v granulátu jsou s výhodou následující:

kyselina křemičitá: Crodamidc ER:

Irganox 1010:

Irgafos 168:

stearát vápenatý typ M:

až 41 % hmotn. 20 až 40 % hmotn.

až 20 % hmotn. 10 až 25 % hmotn. 2 až 12 % hmotn.

Specifický objem póru kyseliny křemičité sc stanovuje měřením absorpce dusíku za použití zařízení ASAP 2400 (společnost Micromeritics) k měření povrchu a objemu póru. Tento způsob je založen na tom, že porézní pevné látky, jako je kyselina křemičitá, mohou absorbovat moleku2? ly plynu ve svých dutinách. Závěry se mohou odvozovat ze specifického povrchu SA (nr/g) a ze specifického objemu pórů PV (ml/g) z vynesení množství adsorbovaného plynu (při definované teplotě) proti tlaku nad vzorkem. Za použití zařízení ASAP 2400 sc adsorbované množství dusíku stanovuje volumetricky jakožto funkce rovnovážného parciálního tlaku p/pO při teplotě 77 K na aktivovaném vzorku.

Se zřetelem se stav naplnění pórů a dutin se odkazuje na způsob založený na adsorpci oleje, která umožňuje zjistit kritickou pigmentovou objemovou koncentraci. Tento způsob je založen na normě DIN EN ISO 787. část 5. Jestliže jsou póry a dutiny předplněny, dochází k přechodu prášku na pastovitou hmotu s ukládáním porézních částic.

V následující tabulce je porovnán vynález se stavem techniky (ve sloupci I je číslo příkladu, přičemž vzorek podle příkladu 1 a 2 je podle vynálezu, číslo 3 podle stavu techniky a vzorek 4 podle stavu techniky prostý kyseliny křemičité)

- 8 CL 3019/8 Bó

I Popis

Rozdíly od jiných vzorků

kyselina křemičitá a laboratorní vytlačování.

amid kyseliny erukové dvě přísady v konečném použití

pelety *2

100¾ aktivní xl dobrá dispergovatelnost v polymeru (příklad 51 přednosti produktu - například nepráší, dobrá tekutost

kyselina křemičitá a provozní vytlačování.

čtyři různé přísady	všech 5 přísad v konečném použi-
pe1ety	tí 100¾ aktivní *1 dobrá dispergovatelnost v polymeru (příklad přednost i produktu: například nepráší, dobrá tekutost
3 kyselina křemičitá a	granulace běžným lisováním
amid kyseliny erukové	dvě přísady v konečném použití
pelety *2	100¾ aktivní xl špatná dispergovatelnost v polymeru (příklad 5) přednosti produktu: například nepráší, dobrá tekutost
4 kyselina křemičitá a	výroba práškové směsi v běžném
amid kyseliny erukové	mixerudvě přísady v konečném použití
prášková směs *2	dvě přísady v konečném použití 100¾ aktivní xl dobrá dispergovatelnost v polymeru (příklad 5> produkt nemá žádné výhody: například práší, špatná tekutost

aplikačně inženýrský text pro posouzení kvality produktu (dispergovatelnost!1 pro příklady 1 až 4 xl pro výrobu pelet se nepoužije žádného polymeru nebo vosku (všechny složky jsou aktivní) χ2 všechny formulace (příklad 1, 3. 4) jsou stejné

-9CZ 301978 B6

IVůmyslová využitelnost

Granulát antiblokujících činidel například pro zpracování polyolefinů a pro výrobu polyolefinos vých filmů.

Claims

io PATENTOVÉ NÁROKY

1. Granulát antiblokujících činidel a přísad pro výrobu polymeru, vyznačující se tím. že obsahuje

a) 5 až 60 % hmotn. gelu mikronizované kyseliny křemičité se střední velikostí částic 2 až 15 mikrometru, se specifickým objemem pórů 0,3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET 200 až lOOOnr/ga

20 b) 25 až 95 % hmotn. organické přísady zaplňující všechny póry kyseliny křemičité a prostor mezi částicemi kyseliny křemičité, přičemž organické přísady jc alespoň o 5 % hmotn. více, než je nutno k tomuto zaplnění, měřeno způsobem absorpce oleje.
2. Granulát podle nároku I, vyznačující se tím, že obsahuje jako organickou

25 přísadu alespoň jednu z následujících přísad

i) mazadla ze souboru zahrnujícího amidy mastných kyselin;

i i) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího stericky bráněné fenoly a sekundární aryl30 aminy;

iii) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího sloučeniny fosforu, thioestery a hydroxy 1aminy;

35 vi) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího amoniové soli, glycerinové estery a aniontové sloučeniny;

v) stabilizátory proti působení svčtla ze souboru zahrnujícího benzofenony, benzotriazoly a stericky bráněné aminy;

v i) zpomalovače hoření ze souboru zahrnujícího halogenované organické sloučeniny a kovové hydráty;

vii) změkčovadla ze souboru zahrnujícího ftaláty, estery rnonokarboxylových kyselin a estery »5 alifatických d i karboxylových kyselin.
3. Granulát podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že má velikost částic 0,5 až 5 mm, zvláště 2 až 8 mm.

si)
4. Způsob výroby granulátu podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se v extrudéru používá organická přísada zahřátá na svoji teplotu tání a granulace se provádí ve směru proudění.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se složky do extrudéru zavádějí

55 odděleně.

- 10CZ 3G197S Βό
6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, složek, která se následně granuluje.
7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, vytváření granulí, které se ochlazují ve fluid i zované vrstvě.

že se do extrudéru zavádí předsměs že se vytlačuje pás, který se řeže za
8. Způsob podle nároků 4 až 6, vyznačující se tím, že se vytlačený pás granuluje ve vodě a voda se rozprašuje do fluidizované vrstvy.
9. Použití granulátu podle nároků 1 až 3, vyrobeného způsobu podle nároků 4 až 8, v polymerních kompozicích.