CZ20003845A3 - Granulát antiblokujících činidel a přísad pro výrobu polymerů - Google Patents
Granulát antiblokujících činidel a přísad pro výrobu polymerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20003845A3 CZ20003845A3 CZ20003845A CZ20003845A CZ20003845A3 CZ 20003845 A3 CZ20003845 A3 CZ 20003845A3 CZ 20003845 A CZ20003845 A CZ 20003845A CZ 20003845 A CZ20003845 A CZ 20003845A CZ 20003845 A3 CZ20003845 A3 CZ 20003845A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- granulate
- silicic acid
- extruder
- silica
- zone
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 20
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910002055 micronized silica Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 claims description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 29
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 13
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 13
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Glanulating (AREA)
Description
(57) Anotace:
Granulát antiblokuj ících činidel a přísad pro výrobu polymerů obsahující hmotnostně a) 5 až 60 % gelu mikronizované kyseliny křemičité se střední velikostí částic 2 až 15 mikrometrů, se specifickým objemem pórů 0,3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET 200 až 1000 m2/g nebo b) 5 až 75 % hydratovaného nebo dehydratovaného aluminosilikátu, který obsahuje sodné a/nebo draselné a/nebo vápenaté kationty se střední velikostí částic 1 až 25 mikrometrů a c) 25 až 95 % organické přísady avšak alespoň o 5 %, měřeno způsobem absorpce oleje, více než je nutno k zaplnění všech pórů kyseliny křemičité a prostoru mezi částicemi kyseliny křemičité a/nebo částicemi aluminosilikátu.
Py2jdoO'
Granulát antiblokujících činidel a přísad pro výrobu polymerů
Oblast techniky
Vynález se týká nového typu přísady pro výrobu polymerních filmů a zvláště se týká granulátu, který obsahuje
a) alespoň jednu přísadu pro výrobu polymerního filmu a
b) mikronizovanou kyselinu křemičitou nebo aluminosi1ikiát.
Tento granulát je vhodnou přísadou například pro zpracování polyolefinů a pro výrobu polyolefinových filmů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že pro výrobu polyolefinových filmů jsou nutné některé přísady pro zlepšení různých vlastností konečných filmů. Příkladně se uvádějí:
i) antiblokující činidla, například křemelina o jemné velikosti částic, kyselina křemičitá a silikagel;
i i) mazadla, například amidy mastných kyselin a zvláště amid kyseliny olejové a amid kyseliny erukové;
iii) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například stericky bráněné fenoly a sekundární arylaminy:
iv) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například sloučeniny fosforu, thioestery a hydroxy1aminy;
v) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího například amoniové soli, glycerinové estery a aniontové sloučeniny;
vi> stabilizátory proti působení světla ze'souboru zahrnujícího například benzofenony, benzotriazoly, stericky bráněné aminy jakožto stabilizátory světla C‘Sterically Hindered Amines Light Stabi1izers“ HALS);
uii) zpomalovače hoření ze souboru zahrnujícího například halogenované organické sloučenin a kovové hydráty;
vili) změkčovadla ze souboru zahrnujícího například ftaláty, estery monokarboxylových kyselin a estery alifatických dikarboxylových kyselin.
Granuláty čistě organických přísad jou již známy. Kombinace mikronizované kyseliny křemičité nebo aluminosi1ikátů jakožto antiblokující činidla s organickými přísadami způsobují však špatnou dispergovatelnost. pokud se používá granulačního způsobu známého ze stavu techniky například lisování ve formě nebo lisování tryskami (studené lisování).
Například japonský patentový spis číslo HEI 569865 popisuje peletový přísadový prostředek, který obsahuje kulovité pelety amorfního si 1ikoaluminátu a organické přísady. Organickou složkou může být například mazadlo, antistatické činidlo a změkčovadlo, stabilizátor proti působení ultrafialového světla a antioxidanty- Tento patentový spis se však nezaměřuje na syntetické amorfní kyseliny křemičité nebo na krystalické aluminosi 1 iká ty .
Německý patentový spis číslo 33 37 356 popisuje kombinovaný antiblokující a mazací koncentrát (=master batch), přičemž je tento koncentrát vyrobený s polyolefinem.
Německý patentový spis číslo 44 24 775 popisuje antibloku jící činidlo na bázi oxidu křemičitého s bimodálním rozdělením velikosti pórů. Toto antiblokující činidlo je kombinováno s mazadly, jako jsou amid kyseliny olejové a amid kyseliny erukové a zpracováno jako koncentrát s polyolefinem.
Americký patentový spis číslo 5 Q53 444 popisuje polymerní koncentrát, který obsahuje jako přísadu oxid hlinitý nebo oxid křemičitý. Dalšími přísadami jsou například mazadla, antioxidanty, stabilizátory proti působení ultrafialového světla a antistatická činidla.
Ze všech shora uvedených patentových spisů vyplývá, že >· ·ν·
-» · 3 ···
• · se až dosud nedosáhlo úspěchu ve výrobě volně tekoucích granulátů, které obsahují pouze syntetickou, amorfní kyselinu kře..mičitou a organické přísady a jsou zároveň snadno dispergovatelné v polymerech. Určitý polymer pro vytváření koncentrátu je znám. Tím se míní, že se přísadový koncentrát nemůže použít pro jakýkoliv typ polymeru.
í'
Americký patentový spis číslo 3 266 924 popisuje výrobu homogenní směsi jemných částic kyseliny křemičité a amidů mastné kyseliny v mixeru. Amidy se přidávají do kyseliny křemičité v průběhu míšení za teploty blízké teplotě tání amidů. Získá se prášková směs.
Se zřetelem na popsané . nedostatky známých přísad je úkolem vynálezu vyvinout přísadu, která by byla univerzálně vhodná pro četná použití a pro četné polymery, která by byla snadno a ekonomicky použitelná a měla by aplikační přednosti, jako jsou dobrá dispergovatelnost a zároveň měla formu grafnulátu.
Podstata vynálezu
Granulát podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje hmotnostně
a) 5 až 60 % gelu mikronizované kyseliny křemičité A se střední velikostí Částic 2 až 15 mikrometrů, se specifickým objemem pórů 0,3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET 100 až 1000 m2/g,
b) 5 až 75 % hydratovaného nebo dehydratovaného aluminosi1ikátu B, který obsahuje sodné a/nebo draselné a/nebo vápenaté kationty se střední velikostí částic 1 až 25 mikrometrů, a směs a) a b>,
c) 25 až 95 % organické přísady C avšak alespoň o 5 %, měřeno způsobem absorpce oleje, více než je nutno k zaplnění všech pórů kyseliny křemičité a prostoru mezi částicermi kyseliny křemičité a/nebo částicemi aluminosi1ikátu.
• · V ν ·4 » · · ·
Prostředek podle vynálezu má stejně dobrou dispergovatelnost v polymerech jako jeho jednotlivé složky. Organickou přísadou C může být jakákoliv přísada v jakémkoliv množství ze souboru obsahujícího
i) mazadla ze souboru amidů mastných kyselin, ii) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například ý stericky bráněné fenoly a sekundární arylaniny;
iii) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího například sloučeniny fosforu, thioestery a hydroxylaminy;
iv) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího například amoniové soli, glycerinové estery a aniontové sloučeniny;
v) stabilizátory proti působení světla ze souboru zahrnujícího například benzofenony, benzotriazoly, stericky bráněné aminy jakožto stabilizátory světla (Sterically Hindered Amines Light Stabilizers HALS);
vi) zpomalovače hoření ze souboru zahrnujícího například halogenované organické sloučenin a kovové hydráty;
vii) změkčovadla ze souboru zahrnujícího například ftaláty, estery monokarboxylových kyselin a estery alifatických dikarboxylových kyselin.
S překvapením se totiž zjistilo, že granuláty, obsahující mikronizovanou kyselinu křemičitou nebo a1uminosi 1 ikát, vedou k dobré dispergovatelnosti, pokud se anorganické složky přidávají do taven iny organických přísad. To je možné přidáváním anorganických složek do taveniny organických přísad předem připravené nebo zahříváním předsměsi organických přísad a anorganických složek na teplotu tání organických přísad. Koncentrace anorganických složek nemůže být vyšší než kritická pigmentová objemová koncentrace, to znamená že roztavená organická fáze musí být schopná vyplnit všechny prázdné póry kyseliny křemičité (v případě aluminosi 1ikátu jsou póry částic příliš malé pro organické molekuly) a mezer mezi organickými částicemi. Důležitý je nadbytek organické přísady k dosažení pastovité nebo tekuté hmoty. Vytváření granulátu (pelet) se dosahuje buď rozprašovacím sušením taveniny nebo vytlačováním pásu a jeho následným rozmělňováním. S výhodou se používá extruderu k roztavení organických složek a k dosažení rozptýlení anorganických částic. Produktem odváděným z extruderu. je pás, který se řeže za horka způsobem známým ze stavu techniky. Granulát se pak může chladit, s výhodou ve fluidizované vrstvě, k předcházení shlukování jednotlivých částic. Je také možné zavádět pás do vodní lázně a rozřezávat ho následně. Povrchová voda se pak odstraní s výhodou ve fluidizované vrstvě.
Jakožto přednosti vynálezu se uvádějí:
- všechny složky jsou v peletizované formě při pouhém zavádění do extruderu,
- přesnější poměr složek,
- požití granulátu nezpůsobuje jakékoliv prášení,
- vyšší objemová hustota pelet ve srování s jednoduchými fyzickými směsemi amorfní kyseliny křemičité a přísad Ca tím nižší náklady na přepravu a výrobu)
- dobrá dispergovatelnost přísad v polymerní hmotě.
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není vysloveně uvedeno jinak.
Příklady provedení
Příklad 1 '
Pelety kyseliny křemičité a amidu kyseliny erukové
Dávkuje se objemově fyzická směs 43 % čisté amorfní mikronizovné kyseliny křemičité Cspecífický objem pórů 1,0 ml/g, střední velikost částic podle Malverna 4,8 mikrometrů) a 57 % amidu kyseliny erukové do šesté vytlačovací zóny dvoušnekového extruderu Theyson TSK 30. Otáčky šneku jsou 320/min a prosazení » · v? ’ <r · 6 • · ·»
je 6,3 kg/h. Extruder má následující teplotní profil:
Vytlačovací zóna Měřené místo Naměřená teplota, °C
| 6 | 25 | 36 |
| 7 | 100 | 99 |
| 8 | 100 | 102 |
| 9 | 80 | 82 |
| 10 | 20 | 48 |
| 11 | 20 | 77 |
Výsledná teplota tání je 85 C. Materiál se lisuje vytlačovací hubicí s otvorem 4 mm a ochlazuje se vzduchem před mís-, tem, kde.se pás řeže na pelety rotujícím nožem. Dispergovatelnost se zkouší způsobem podle příkladu 5.
Příklad 2
Pelety kyseliny křemičité a přísadové kompozice .Vyrobí se předsměs za použití mixeru Henschel (typ FM 500) o obsahu 500 litrů míšením všech složek podobu 2,5 minut za počtu otáček 840/min. Směs má toto složení:
amorfní mikronizovné kyselina křemičitá (specifický objem pórů, 1,0 ml/g, střední velikost částic podle Malverna 4,8 mikrometrů )
Crodamide ER (amid kyseliny erukové)
Irganox 1010 (pentaerythrity1-(3-(3.5)-bis(l,1-dimethylethyl)-4-hydroxyfenyl)propionát Irgaphos 168 (tris(2,4-di9,31 % '
46,58 % Croda Universa!
23,26 % Ciba-Geigy
17,60 % Ciba-Geigy
terč.-butylfenyl)fosfít)
Ca stearát typ 14 8,85 ¾ Sogis
Tato předsměs se dávkuje do první dávkovači zóny avoušnekového extruderu (Theyson DN 60) s gravimetrickým Brábenderovým dávkováním ¢90,2 kg/h). Do čtvrté dávkovači zóny se dávkuje přídavné množství 24,3 % nebo 29,8 kg/h amorfní kyseliny křemičité. Konečná směs má toto složení:
amorfní mikronizovné kyselina 31,2 % křemičitá Cspecifický objem pórů 1,0 ml/g, střední velikost částic podle Malverna 4,8 mikrometrů)
| Crodamide ER | 35,3 % |
| Irganox 1010 | 9,1¾ |
| Irgaphos 168 | 17,6 % |
| Ca stearát | 6,7 % |
Extruder Theyson DN 60 má otáčky šneku 350/min a prosazení 120 kg/h. Extruder má následující teplotní profil:
o
Vytlačovací zóna Měřené místo Naměřená teplota, C
| 1 | 40 | 41 |
| 2 | 160 | 122 |
| 3 | 160 | 148 |
| 4 | 140 | 143 |
| 5 | 95 | 97 |
| 6 | 78 | 77 |
| T | 75 | 74 |
| 8 | 83 | 90 |
| 9 | 83 | 85 |
| 10 | 180 | 154 |
| 11 | 145 | 145 |
•·Τ-Τ ο
Výsledná teplota tání je 147 C. Vytlačovaný materiál se vede hubicovou deskou se sedmi otvory vždy s průměrem 4 mm na licí hlavě extruderu. Extrudát se zavádí do granulátoru s vodním proudem. Granulátor sestává ze dvou válců pro přenos pásů k rotačnímu noži. Peletizovaná predsměs se suší a třídí v sušičce s fluidizovanou vrstvou (teplota vzduchu 35 C, doba ( prodlevy 20 sekund) k odstranění jemných částic (menších než 2 mm) a hrubých částic (větších než 6 mm). Celkový výtěžek je 80 % teorie- Dispergovatelnost je popsána v příkladu 5.
Příklad 3
Pelety kyseliny křemičité a mazadla získané slisováním složek
Vyrobí se práškovitá směs ze 8,6 kg mikronizované kyseliny křemičité se specifickým objemem pórů 0,95 ml/g, s Malvernovóu střední velikostí částic 5 mikrometrů a z 11,4 kg amidu kyseliny erukové (Croda Universal Ltd. Hull/GB) za použití dávkovač iho mixeru Loedige o objemu 100 1. Směs se mísí po dobu tří minut až do získání dobré homogenity směsi se šypnou hmotností zhruba 300 g/1.
Tato práškovitá .směs se odměřuje za prosazení 40 kg/h do lisu Hosokava Bepex Compactor L 200/50 Ρ. V tomto zařízení se prášek lisuje mezi dvěma lisovacími částicemi s profilem 12 mm a s lisovací silou zhruba 30 kN. Za použití zařízeni Hosokava Bepex se získají částice o střední velikosti 1 až 3 mm. Sypná hmotnost se zvýší ze 300 g/1 (pro práškovou směs) na 520 g/1 pro pelety. Tyto granuláty se zavádějí do 300 mm dvoušnekového extruderu podle příkladu 1 pro výrobu polypropylenového koncentrátu se hmotnostním obsahem 5 % kyseliny křemičité. Výsledky zkoušky dispergovatelnosti jsou v příkladu 5.
·· , ·» ·’ ·. :¾ Příklad 4
Srovnání s antiblokujícími činidly a mazadly ve formě prášku prostřednictvím koncentrátu
Vyrobí se koncentrát polypropylenu CSolvay DV OO1PF) a t ze směsi obsahující 43 % čisté amorfní kyseliny křemičité Cse specifickým objemem pórů 1,0 ml/g as Malvernovou střední velikostí částic 1 mikrometr) a s 57 % amidu kyseliny erukové. Celkové množství směsi je 5 % nebo 60 g/h. Pro výrobu se použije dvoušnékový extruder CTheyson TSK 30/40D). Polypropylenový prášek se odměřuje do první vytlačovací zóny, směs kyseliny křemičité a amidu erukové kyseliny do třetí vytlačovací zóny.
Podmínky vytlačování jsou následující:
| počet | otáček šneku | 300/min | |
| síto | extruderu | 75 um | |
| průměr otvoru hubice | 4 mm | ||
| počet | otvorů | 2 | |
| prosazení | 12 kg/h | ||
| teplotní profil (měřené | místo) | ||
| zóna | 1 | chlazení | |
| zóna | 2 | 250 | o c |
| zóna | 3 | 250 | °c |
| zóna | 4 | 230 | °c . |
| zóna | 5 | 220 | °c |
| zóna | 6 | 220 | o c |
| zóna | 7 | 210 | o C |
| zóna | 8 | 200 | o c |
| zóna | 9 | 200 | o c |
| zóna | 10 | 190 | °c |
i v* > ·*;\ · τ:Λ° -
| teplota měniče síta | ||
| zóna 1 zóna 2 | 200 200 | °C o c |
| teplota hubice | 210 | o c |
Vytlačený pás ο průměru 4 mm se chladí ve vodní lázni a granuluje se v granulátoru (garnulátor pásu série 750/1) (společnost Theyson). Dispergovatelnost je popsána v příkladu 5.
Příklad 5
Dispergovatelnost
Zkoušky dispergovatelnosti se provádějí ke stanovení kvality dlspergovatelnosti kyseliny křemičité v polyoleflnech. Používá se prostředků s kyselinou křemičitou, vyrobených způsobem podle;příkladu 1 až 4 pro výrobu polypropylenového filmu o tloušťce zhruba 30 mikrometrů [sic].
Na dvoušnekovém extruderu (Theyson TSK 30/40D) se vyrobí koncentrát v polypropylenu (Solyáy HV 001PF) s přísadou tak, aby koncentrace kyseliny křemičité byla 5 %. Polypropylenový prášek se odměřuje do první vytlačovaní zóny, přísada do třetí vytlačovací zóny. Podmínky vytlačování jsou riásledujícípočet otáček šneku 300/min síto extruderu 75 jnm průměr otvoru hubice 4 mm počet otvorů 2 prosazení 12 kg/h • 4 4 ·' 4' · 4 4 * * 4 4 * i ·1 1 _ '4 · · _ · 44 · • 4A4I « 4 * * 4 44 4 » : · » · · .« ·· • .. ··· *·
| teplotní profil | (měřené místo) | ||
| zóna | 1 | chlazení | |
| zóna | 2 | 250 | o c |
| zóna | 3 | 250 | o c |
| zóna | 4 | 230 | o c |
| zóna | 5 | 220 | o c |
| zóna | 6 | 220 | °c |
| zóna | 7 | 210 | “c |
| zóna | 8 | 200 | °c |
| zóna | 9 | 200 | °c |
| zóna | 10 | 190 | o c |
teplota měniče síta
| zóna | 1 | 200 | °C |
| zóna | 2 | 2Q0 | o c |
o teplota hubice 210 C
Vytlačené pása o průměru 4 mm se chladí ve vodní lázni a granulují se v granulátoru Cgarnulátor pásu série 750/1).
Použije se extruderu Kiefel pro výrobu polypropylenového filmu Gast s obsahem kyseliny křemičité 2000 ppm. Předem vyrobený koncentrát se zředí polypropylenem CMantel K 6100) až do žádané koncentrace 2000 pm. Použije se fiImu o tloušťce 40 mikrometrů ke stanovení počtu nedispergovaných částic kyseliny křemičité (nibs) ve srovnání s pokusem bez částic kyseliny křemičité.
Počet nedispergovaných částic kyseliny křemičité větších než 0,5 mm se čítá na listu 20 x 5 cm a hodnoty se převedou na 1 m2 .
Hodnocení se provádí ve srovnání se standardizovanou řadou filmů. Standardy dispergovatelnosti se posuzují tímto způsobem” charakteristika 1 = velmi dobrá, téměř žádné povrchové chyby charakteristika 2 = přijatelná, málo povrchových chyb charakteristika 3 = nepřijatelná, několik povrchových chyb charakteristika 4 = špatná, povrch filmu přesycen chybami.
Při hodnocení filmu, vyrobeného za přísady kyseliny křemičité jak popsáno v příkladu 1 až 4, získány následující výsledky: '
| Číslo příkladu | Charakteristika | Počet nibs/m: |
| 1 | 1 | 300 |
| 2 | 1 | 200 |
| 3 | 4 | více než 80000 |
| 4 : | 1 | 600 |
| bez přísady | ||
| kysel iny křemi - | ||
| č i té | 1 . | 200 |
Se zřetelem na obecnou použitelnost vynálezu se obsahy jednotlivých přísad mohou měnit v široké míře. Mezní koncentrace pro některé speciálně jmenované přísady v granulátu jsou s výhodou následující:
| kyselina křemičitá: | 20 | až | 41 % | |
| Crodam i de ER | 20 | až | ,40 | 9^ «Ό |
| Irganox 1010: | 5 | až | 20 | |
| Irgafos 168: | - 10 | až | 25 | |
| stearát vápenatý typ M‘- | 2 | až | 12 |
Specifický objem pórů kyseliny křemičité se stanovuje měřením absorpce dusíku za použití zařízení ASAP 2400 (společnost Micromeritics) k měření povrchu a objemu póru. Tento způsob je založen na tom, že porézní pevné látky, jako je kyselína křemičitá, mohou absorbovat molekuly plynu ve svých dutinách. Závěry se mohou odvozovat ze specifického povrchu Sft (m2/g) a ze specifického objemu pórů PV (ml/g) z vynesení množství adsorbovaného plynu (při definované teplotě) proti tlaku nad vzorkem. Za použití zařízení ASftP 2400 se adsorbované množství dusíku stanovuje volumetricky jakožto funkce rovo novážného parciálního tlaku p/pO při teplotě 77 K na aktivovaném vzorku.
Se zřetelem na stav naplnění pórů a dutin se odkazuje na způsob založený na adsorpci oleje, která umožňuje zjistit kritickou pigmentovou objemovou koncentraci. Tento způsob je založen na normě DIN EN ISO 787, část 5. Jestliže jsou póry a dutiny přeplněny, dochází k přechodu prásku na pastovítou hmotu s ukládáním porézních částic.
V následující tabulce je porovnán vynález se stavem techniky (ve sloupci I je číslo příkladu, přičemž vzorek podle příkladu 1 a 2 je podle vynálezu, číslo 3 podle stavu techniky a vzorek 4 podle stavu techniky prostý kyseliny křemičité)
Tabulka
I Popis
Rozdíly od jiných vzorků kyselina křemičitá a amid kyseliny erukové pelety *2 kyselina křemičitá a čtyři různé přísady
1aboratorní vyt1ačován í, dvě přísady v konečném použití
100% aktivní *1 dobrá dispergovatelnost v polymeru (příklad 5) přednosti produktu: například nepráší, dobrá tekutost provozní vytlačování, všech 5 přísad v konečném použi> · V Λ r 14 • ,» <n pelety tí 100% aktivní xl dobrá dispergovatelnost v polymeru Cpříklad 5) přednosti produktu= například nepráší, dobrá tekutost kyselina křemičitá a granulace běžným lisováním amid kyseliny erukové dvě přísady v konečném použití pelety χ2 100% aktivní xl špatná dispergovatelnost v polymeru Cpříklad 51 přednosti produktu: například nepráší, dobrá tekutost kyselina křemičitá a výroba práškové směsi v běžném amid kyseliny erukové mixerudvě přísady v konečném použit prášková směs *2 dvě přísady v konečném použití
100% aktivní xl dobrá dispergovatelnost v polymeru Cpříklad 50 produkt nemá žádné výhody: například práší, špatná tekutost aplikačně inženýrský text pro posouzení kvality produktu Cdispergovatelnosti) pro příklady 1 až 4 xl pro výrobu pelet se nepoužije žádného polymeru nebo vosku Cvšechny složky jsou aktivní χ2 všechny formulace Cpříklad 1, 3, 4) jsou stejné
Průmyslová využitelnost
Granulát antiblokujících činidel například pro zpracování polyolefinů a pro výrobu polyolefinových filmů.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Granulát vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostněa) 5 až 60 % gelu mikronizované kyseliny křemičité A se střední velikostí částic
- 2 až 15 mikrometrů, se specifickým obP jemem pórů 0,
- 3 až 2,0 ml/g a se specifickým povrchem BET f 200 až 1000 m2/g, neboí.b) 5 až 75 % hydratovaného nebo dehydratovaného a1uminosi 1ikátu B, který obsahuje sodné a/nebo draselné a/nebo vápenaté kationty se střední velikostí částic 1 až 25 mikrometrů, ac) 25 až 95 % organické přísady C avšak alespoň o 5 %, měřeno způsobem absorpce oleje, více než je nutno k zaplnění všech pórů kyseliny křemičité a prostoru mezi částicemi kyseliny křemičité a/nebo částicemi aluminosi 1ikátu2. Granulát podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že obsahuje jako organickou složku C alespoň jednu z následujících přísadi) mazadla ze souboru zahrnujícího amidů mastných kyselin, i i) primární antioxidanty ze souboru zahrnujícího stericky bráněné fenoly a sekundární arylaminy, iii) sekundární antioxidanty ze souboru zahrnujícího sloučeniny fosforu, thioestery a hydroxy1aminy:iv) antistatická činidla ze souboru zahrnujícího amoniové soli, glycerinové estery a aniontové sloučeniny;v) stabilizátory proti působení světla ze souboru zahrnujícího benzofenony, benzotriazoly a stericky bráněné aminy, vi) zpomalovace hoření ze souboru zahrnujícího halogenované organické sloučenin a kovové hydráty;vii) změkčovadla ze souboru zahrnujícího ftaláty, estery raonokarboxylových kyselin a estery alifatických dikarboxylových kyselin.3.Granulát podle nároku 1 nebo 2,vyznačuj ícíΤ'ϊΛ6 se tím, že má velikost částic 0,5 až 5 mm, zvláště 2 až 8 mm.
- 4- Způsob výroby granulátu podle nároku 1 až 3, v y z n ačující se tím, že se v extruderu používá složka C zahřátá na svoji teplotu tání a granulece se provádí ve směru proudění.
- 5. Způsob nároku 4, vyznačuj ící se tím, že se složky do extruderu zavádějí odděleně.
- 6. Způsob nároku 4, vyznačující se tím, že se do extruderu zavádí predsměs složek, která se následně granuluje. ·
- 7- Způsob nároku 4, vyznačující se t í m, že se vytlačuje pásl, který se řeže za vytáření granulí, které se oehazují ve fluidizované vrstvě.
- 8- Způsob nároku 4 až 6, vyznačující se t í m, že se vytlačený pás granuluje ve vodě a voda se rozprašuje do fluidizované vrstvy.
- 9. Použití granulí podle nároku 1 až 3, vyrobené způsobem podle nároku 4 až 8, v polymerních kompozicích.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19817257A DE19817257A1 (de) | 1998-04-19 | 1998-04-19 | Granulatzusammensetzung aus Antiblockingmitteln und Additiven für Polymerherstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003845A3 true CZ20003845A3 (cs) | 2001-10-17 |
| CZ301978B6 CZ301978B6 (cs) | 2010-08-25 |
Family
ID=7864966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003845A CZ301978B6 (cs) | 1998-04-19 | 1999-04-16 | Granulát antiblokujících cinidel a prísad pro výrobu polymeru |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6569933B1 (cs) |
| EP (1) | EP1073692B1 (cs) |
| JP (2) | JP2002512287A (cs) |
| KR (1) | KR100711311B1 (cs) |
| CN (1) | CN1306555B (cs) |
| AT (1) | ATE307852T1 (cs) |
| AU (1) | AU760539B2 (cs) |
| BR (1) | BR9909708A (cs) |
| CA (1) | CA2329227C (cs) |
| CZ (1) | CZ301978B6 (cs) |
| DE (2) | DE19817257A1 (cs) |
| ES (1) | ES2252943T3 (cs) |
| MY (1) | MY126804A (cs) |
| TW (1) | TW483913B (cs) |
| WO (1) | WO1999054396A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200005576B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7105360B2 (en) * | 2002-03-08 | 2006-09-12 | International Business Machines Corporation | Low temperature melt-processing of organic-inorganic hybrid |
| FR2846273A1 (fr) * | 2002-10-29 | 2004-04-30 | Michel Bertrand Mezza | Procede de production de melange-maitres et liste des produits utilises pour la production de melanges biodegradables |
| WO2005071008A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Method of producing low-dust granules from polymer additives |
| US7365117B2 (en) * | 2004-12-02 | 2008-04-29 | Ampacet Corporation | Polyethylene formulations |
| SG132634A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-28 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing granules |
| WO2008103560A2 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Albemarle Corporation | Improved process for the manufacture of polymer additive granules containing silica antiblock agents |
| KR20110110167A (ko) * | 2008-12-12 | 2011-10-06 | 인제니아 폴리머스, 인코포레이티드 | 중합체를 위한 압축된 펠릿화된 첨가제 블렌드 |
| US12096858B2 (en) * | 2017-07-20 | 2024-09-24 | Purple Innovation, Llc | Cushions including a coated elastomeric cushioning element and related methods |
| US20230095291A1 (en) * | 2020-02-04 | 2023-03-30 | Prakash KAMAT | A polymer additive powder composition |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE294035C (cs) | ||||
| US3266924A (en) * | 1962-07-26 | 1966-08-16 | Nat Distillers Chem Corp | Method for producing free-flowing additives mixture for polyethylene |
| FR95648E (fr) | 1965-12-14 | 1971-03-26 | Baerlocher Chem | Procédé de granulation de substances pulvérulentes insolubles dans l'eau, tels que les sels métalliques entre autres. |
| DE2124040B2 (de) | 1971-05-14 | 1978-04-13 | Sakai Kagaku Kogyo K.K., Sakai, Osaka (Japan) | Verfahren zur Herstellung einer granulierten Stabilisatorzubereitung für Vinylchloridpolymerisate |
| US3786018A (en) | 1971-10-07 | 1974-01-15 | Exxon Research Engineering Co | Introducing additives in polyolefins |
| JPS50109942A (cs) * | 1974-02-08 | 1975-08-29 | ||
| JPS5320058B2 (cs) * | 1974-03-25 | 1978-06-24 | ||
| US4174330A (en) | 1977-09-21 | 1979-11-13 | Gulf Oil Corporation | Process for dispersing additives in thermoplastic polymers |
| US4169826A (en) | 1978-06-12 | 1979-10-02 | Gulf Oil Corporation | Processes for dispersing inorganic additives in thermoplastic polymers |
| US4238384A (en) | 1978-06-19 | 1980-12-09 | Sandoz, Inc. | Method of incorporating additives in polymeric materials |
| NL8201928A (nl) | 1981-10-30 | 1983-05-16 | Chemische Ind En Handelmaatsch | Werkwijze voor het bereiden van een korrelvormig mengsel van toevoegsels voor de kunststofindustie door dergelijke toevoegsels te mengen en vervolgens tot een korrelvorm te verwerken. |
| DE3219298A1 (de) | 1982-05-22 | 1983-11-24 | Eberhard Dr. 6233 Kelkheim Prinz | Verfahren zur herstellung des pulver- oder granulatfoermigen additiv-konfektionats |
| JPS594460A (ja) | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 電気集塵装置 |
| DE3381717D1 (de) | 1983-07-15 | 1990-08-09 | Dow Chemical Co | Gleitmittel fuer olefinpolymere. |
| DE3337356A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-04-25 | Grace Gmbh, 2000 Norderstedt | Kombiniertes antiblocking- und gleitmittelkonzentrat |
| GB8621094D0 (en) * | 1986-09-01 | 1986-10-08 | Ici Plc | Loading of polymer additives |
| EP0278579B1 (en) | 1987-02-13 | 1992-11-25 | ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. | Solid stabilizer composition for organic polymers, and process for preparing it |
| FI101806B (fi) | 1989-04-10 | 1998-08-31 | Ciba Sc Holding Ag | Menetelmä polyolefiinien stabiloimiseksi |
| JPH0333162A (ja) | 1989-06-30 | 1991-02-13 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 樹脂用配合剤組成物 |
| DE59108969D1 (de) * | 1990-03-09 | 1998-05-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung eines Stabilisators für halogenhaltige Polymere |
| IT1247941B (it) | 1991-05-17 | 1995-01-05 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di additivi per polimeri organici |
| JP3192469B2 (ja) | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JP2899732B2 (ja) | 1991-09-13 | 1999-06-02 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用ドアのドアガラス組付方法 |
| IT1258271B (it) | 1992-04-06 | 1996-02-22 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di addittivi per polimeri organici. |
| US5844042A (en) | 1993-04-06 | 1998-12-01 | Great Lakes Chemical Italia S.R.L. | Process for obtaining granular forms of additives for organic polymers |
| DE4424775A1 (de) * | 1994-07-05 | 1996-01-11 | Grace Gmbh | Antiblockingmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JP3434598B2 (ja) * | 1994-09-12 | 2003-08-11 | 水澤化学工業株式会社 | 樹脂用配合剤組成物 |
| NO309384B1 (no) | 1995-01-16 | 2001-01-22 | Borealis Holding As | Polyolefinlegering med forbedret overflatehårdhet og ripefasthet |
| US5648413A (en) | 1995-02-01 | 1997-07-15 | Mizusawa Industrial Chemicals, Inc. | Stabilizer for chlorine-containing polymers, process for the preparation thereof and chlorine-containing polymer composition |
| DE19516253A1 (de) | 1995-04-26 | 1996-10-31 | Grace Gmbh | Mattierungsmittel auf Basis von aggregiertem Siliciumdioxid mit verbesserter Effizienz |
| DE19805358A1 (de) | 1998-02-12 | 1999-08-19 | Grace Gmbh | Integrierte Additivzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10247002B3 (de) * | 2002-10-09 | 2004-02-26 | Applied Films Gmbh & Co. Kg | Durchlauf-Beschichtungsanlage |
-
1998
- 1998-04-19 DE DE19817257A patent/DE19817257A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-16 JP JP2000544734A patent/JP2002512287A/ja not_active Withdrawn
- 1999-04-16 MY MYPI99001501A patent/MY126804A/en unknown
- 1999-04-16 CN CN998075760A patent/CN1306555B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-16 CZ CZ20003845A patent/CZ301978B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-16 WO PCT/EP1999/002559 patent/WO1999054396A1/en active IP Right Grant
- 1999-04-16 AT AT99920682T patent/ATE307852T1/de active
- 1999-04-16 DE DE69927965T patent/DE69927965T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-16 EP EP99920682A patent/EP1073692B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-16 US US09/673,875 patent/US6569933B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-16 ES ES99920682T patent/ES2252943T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-16 CA CA002329227A patent/CA2329227C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-16 AU AU38173/99A patent/AU760539B2/en not_active Ceased
- 1999-04-16 BR BR9909708-7A patent/BR9909708A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-16 KR KR1020007011577A patent/KR100711311B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-08 TW TW088106008A patent/TW483913B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-11 ZA ZA200005576A patent/ZA200005576B/xx unknown
-
2011
- 2011-04-25 JP JP2011097591A patent/JP2011219760A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU760539B2 (en) | 2003-05-15 |
| US6569933B1 (en) | 2003-05-27 |
| WO1999054396A1 (en) | 1999-10-28 |
| CA2329227A1 (en) | 1999-10-28 |
| MY126804A (en) | 2006-10-31 |
| DE69927965D1 (de) | 2005-12-01 |
| JP2011219760A (ja) | 2011-11-04 |
| KR20010072574A (ko) | 2001-07-31 |
| JP2002512287A (ja) | 2002-04-23 |
| EP1073692B1 (en) | 2005-10-26 |
| TW483913B (en) | 2002-04-21 |
| CN1306555B (zh) | 2011-07-13 |
| DE19817257A1 (de) | 1999-12-09 |
| ES2252943T3 (es) | 2006-05-16 |
| BR9909708A (pt) | 2000-12-26 |
| CN1306555A (zh) | 2001-08-01 |
| KR100711311B1 (ko) | 2007-04-27 |
| AU3817399A (en) | 1999-11-08 |
| ATE307852T1 (de) | 2005-11-15 |
| CZ301978B6 (cs) | 2010-08-25 |
| CA2329227C (en) | 2009-11-24 |
| ZA200005576B (en) | 2001-05-15 |
| DE69927965T2 (de) | 2006-07-27 |
| EP1073692A1 (en) | 2001-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2907827B2 (ja) | 重合体コンセントレート及びその製法 | |
| JP2011219760A (ja) | ポリマー製造用の粘着防止剤および添加剤の粒状組成物 | |
| US5240642A (en) | Process for obtaining granular forms of additives for organic polymers | |
| RU2292376C2 (ru) | Огнестойкая композиция, способ ее получения и применение | |
| EP1054926B1 (en) | Integrated additive composition, process for its preparation and its use | |
| US3755450A (en) | Free flowing uv absorber compositions with magnesium or zinc salts offatty acids | |
| JPS621622B2 (cs) | ||
| JP2002512287A5 (cs) | ||
| US20230257556A1 (en) | Encapsulated antistatic agent composition and a method for preparation thereof | |
| JP2876183B2 (ja) | 帯電防止剤造粒混合物及びその使用方法 | |
| MXPA00010147A (es) | Composicion granular de agentes de antibloqueo y aditivos para la produccion de polimeros | |
| JP2001048992A (ja) | 成形用マスターバッチ組成物とその製造方法 | |
| CA1065989A (en) | Polyolefin composition and method for minimizing migration of u.v. absorber therein | |
| EP1123346A1 (de) | Additive für die verarbeitung von kunststoffen | |
| JPH0653812B2 (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法 | |
| HK1037381B (en) | Integrated additive composition, process for its preparation and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20170416 |