CZ301674B6

CZ301674B6 - Fungicidní smesi

Info

Publication number: CZ301674B6
Application number: CZ20031953A
Authority: CZ
Inventors: Eicken@Karl; Rose@Ingo; Ammermann@Eberhard; Stierl@Reinhard; Lorenz@Gisela; Strathmann@Siegfried; Scherer@Maria; Schelberger@Klaus; Haden@Egon; Hampel@Manfred
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2010-05-19
Also published as: BG107965A; CA2434695C; EP1365652A1; SK287341B6; JP4393767B2; AU2002229712B2; EP1365652B1; EE05342B1; US7358213B2; UA74042C2; DE50214022D1; ES2335480T3; WO2002056688A1; HUP0302518A3; EE200300336A; EA200300751A1; KR100796897B1; BR0206385B1; DK1365652T3; CA2434695A1

Abstract

Fungicidní smesi, které se vyznacují tím, že sestávají z a) benzofenonu obecného vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. je atom chloru, methylová skupina, methoxylová skupina, acetoxyskupina, pivaloyloxyskupina nebo hydroxylová skupina; R.sup.2.n. je atom chloru nebo methylová skupina; R.sup.3.n. je atom vodíku, atom halogenu nebo methylová skupina; a R.sup.4.n. je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, ve které fenylová cást benzylového zbytku muže nést atom halogenu nebo methylový substituent, a b) amidických sloucenin obecného vzorce II, ve kterém R.sup.6.n. a R.sup.7.n. jsou substituenty identické nebo ruzné, jako je atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, halogenalkylová skupina, halogenalkenylová skupina, halogenalkynylová skupina, alkoxylová skupina, halogenalkoxylová skupina, alkylthio-skupina, halogenalkylthioskupina, alkylsulfinylová skupina nebo alkylsulfonylová skupina; X je 1, 2, 3 nebo 4; a y je 1, 2, 3, 4, nebo 5; v synergicky úcinném množství, metod pro kontrolu škodlivých plísní použitím smesí sloucenin vzorce I a vzorce II a prostredku, které je obsahují.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidních směsí benzofenonových sloučenin obecného vzorce í a amidických sloučenin obecného vzorce II v synergicky účinných množstvích.

Podstata vynálezu

Vynález se týká fungicidních směsí, které se vyznačují tím, že sestávají z a) benzofenonů obecného vzorce I,

ve kterém

R^l je atom chloru, methylová skupina, methoxylová skupina, acetoxyskupina, pivaloyloxyskupina nebo hydroxylová skupina;

R² je atom chloru nebo methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom halogenu nebo methylová skupina; a

R⁴ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, ve které fenylová část benzyl ové ho zbytku může nést atom halogenu nebo methylový substituent, a

b) amidických sloučenin obecného vzorce H

ve kterém

R⁶ a R⁷ jsou substituenty identické nebo různé, jako je atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, alkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxylová skupina $ 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s I až 8 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkyl sulfonylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku;

-lCZ 301674 B6 x je 1,2,3 nebo 4; a y je 1,2,3,4 nebo 5;

v synergický účinném množství.

Vynález se dále týká metody kontroly škodlivých plísní použitím směsí sloučenin obecného vzorce I a 11 ajejich směsí a prostředků připravených z těchto dvou částí.

Sloučeniny obecného vzorce I, jejich příprava a jejich použití proti škodlivým plísním jsou znáio mé z literatury (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196).

Směsí benzofenonů obecného vzorce I s jinými fungicidně účinnými sloučeninami jsou známé z EP-A 1 023 834.

Rovněž tak jsou známé amidické sloučeniny obecného vzorce II, jejich příprava ajejich účinek na škodlivé plísně (EP-A 545 099).

Předmětem tohoto vynálezu je příprava směsí, které mají zlepšenou aktivitu proti Škodlivým plísním spojenou se snížením celkového množství aktivních aplikovaných sloučenin (synergický účinek), s výhledem na snížení aplikačních dávek a zlepšení aktivitního spektra známých sloučenin obecných vzorců I a II.

Nyní bylo nalezeno, že tento předmět se může dosáhnout použitím směsí definovaných výše. Navíc bylo nalezeno, že aplikací sloučenin I a II současně, to je dohromady, nebo odděleně nebo aplikací sloučenin vzorce I a sloučenin vzorce II postupně, poskytuje lepší kontrolu než jakou je možno docílit použitím jednotlivých sloučenin.

Směsi podle vynálezu působí synergický a jsou proto vhodné pro kontrolu škodlivých plísní a zejména plísní a snětí na obilí, zelenině, ovoci, okrasných rostlinách a vinné révě.

Následující sloučeniny obecného vzorce I jsou výhodnými sloučeninami pro směsi, ve kterých individuální preference se týkají jich samotných a v jejich směsi.

Výhodnými jsou sloučeniny vzorce I, ve kterých R¹ je atom chloru, methoxylová skupina, aceto35 xyskupina nebo hydroxylová skupina, a zejména výhodnými jsou sloučeniny, ve kterých R¹ je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina. Zejména velmi výhodnými jsou sloučeniny ve kterých R¹ je methoxylová skupina.

Směsi obsahující sloučeniny vzorce I ve kterých R² je atom chloru nebo methylová skupina jsou směsmi podle vynálezu. Výhodné jsou sloučeniny vzorce I ve kterých R² je methyl.

Navíc výhodnými sloučeninami vzorce I jsou ty, ve kterých R³ je atom vodíku, methylová skupina, atom chloru nebo atom bromu, zejména atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu.

Navíc, výhodnými sloučeninami vzorce I jsou ty, ve kterých R⁴ je alkylová skupina s I až 4 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, ve které fenylová část benzylovébo substituentu může nést atom halogenu nebo methylovou skupinu. Zejména výhodné jsou sloučeniny vzorce I, ve kterých R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylová skupina.

Dále, výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou ty, ve kterých substituenty R¹, R², R³ a R⁴mají význam definovaný níže:

R^l je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina;

R² je methylová skupina;

-2R³ je atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu; a R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.

Dále zejména výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce I jejichž substituenty mají význam 5 v dále uvedené tabulce:

č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-1	methoxy	Cl	H	methyl
1-2	methoxy	Cl	methyl	methyl
1-3	methoxy	Cl	H	n-propyl
1-4	methoxy	Cl	H	n-butyl I
1-5	methoxy	Cl	H	benzyl
1-6	methoxy	Cl	H	2-fluorbenzyl
1-7	methoxy	Cl	H	3-fluorbenzyl
I-S	methoxy	Cl	H	4-fluorfenyl
1-9	methoxy	Cl	H	2-methylfenyl
1-10	methoxy	Cl	H	3-methylfenyl
X-ll	methoxy	Cl	H	4-methylfenyl
1-12	methoxy	Cl	Br	methyl ; —— ............. 1

-3CZ 301674 B6

1-13	methoxy	Cl	Br	n-propyl
1-14	methoxy	Cl	Br	i n-butyl
1-15	methoxy	Cl	Br	benzyl
1-16 ·	methoxy	Cl	Br	2-fluorbenzyl
1-17	methoxy	methyl	H	methyl i
1-18	methoxy	methyl	Cl	methyl
1-19	methoxy	methyl	H	n-propyl
1-20	methoxy	methyl	H	n-butyl
1-21	methoxy	methyl	H	benzyl
Č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-22	methoxy	methyl	H	2-fluorbenzyl
1-23	methoxy	methyl	H	3-fluorbenzyl
1-24	methoxy	methyl	H	4-fluorfenyl
1-25	methoxy	methyl	H	2-methylfenyl
1-26	methoxy	methyl	H	3-methylfenyl í
1-27	methoxy	methyl	H	4~methylfenyl
1-28	methoxy	methyl	Br	methyl
1-29	methoxy	methyl	Br	n-propyl
1-30	methoxy	methyl	Br	n-butyl
1-31	methoxy	methyl	Br	benzyl

-4CL JU10/4 DO

1-32	methoxy	methyl	Br	2-fluorbenzyl
1-33	acetoxy	methyl	H	methyl
1-34	acetoxy	methyl	Cl	methyl
1-35	acetoxy	methyl	Br	methyl 1
1-36	hydroxy	methyl	H	methyl
1-37	hydroxy	methyl	Cl	methyl
1-38	hydroxy	methyl	Br	methyl
1-39	pivaloyloxy	methyl	H	methyl
1-40	pivaloyloxy	methyl	Cl	methyl
1-41	pivaloyloxy	methyl	Br	methyl
1-42	Cl	Cl	H	methyl
1-43	Cl	Cl	H	n-propyl
1-44	Cl	Cl	H	n-butyl
1-45	Cl	Cl	H	benzyl
1-46	Cl	Cl	H	2-fluorbenzyl
1-47	Cl	Cl	H	3-fluorbenzyl
1-48	Cl	Cl	H	4-fluorfenyl
1-49	Cl	Cl	H	2-methylfenyl
Č.	R¹	R²	R³	R⁴
1-50	Cl	Cl	H	3-methylfenyl

-5CZ 301674 B6

1-51	Cl	Cl	H	4-methylfenylΠ 1
1-52	Cl	Cl	Br	methyl
1-53	Cl	Cl	Br	n-propyl
1-54	Cl	Cl	Br	n-butyl ] i
1-55	Cl	Cl	Br	benzyl
1-56	Cl	Cl	Br	2-fluorbenzyl : ř
1-57	methyl	methyl	H	methyl
1-58	methyl	methyl	H	n-propyl
1-59	methyl	methyl	H	n-butyl
1-60	methyl	methyl	H	benzyl
1-61	methyl	methyl	H	2-fluorbenzyl
1-62	methyl	methyl	H	3-fluorbenzyl
1-63	methyl	methyl	H	4-fluorfenyl
1-64	methyl	methyl	H	2-methylfenyl
1-65	methyl	methyl	H	3-methylfenyl·
1-66	methyl	methyl	H	4-methylfenyl
1-67	methyl	methyl	Br	methyl
1-68	methyl	methyl	Br	n-propyl
1-69	methyl	methyl	Br	n-butyl
1-70	methyl	methyl	Br	benzyl
1-71	methyl	methyl	Br	2-fluorbenzyl

Vhodnými složkami b) jsou následující amidické sloučeniny obecného vzorce II

ve kterých R^{5 6} a R^{7 * * io} jsou substituenty stejné nebo různé a to atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, alkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogen-alkoxylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, io alkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alky lsulfony lová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku;

x je 1,2, 3 nebo 4; a y je 1, 2, 3,4 nebo 5,

-6VZJ JUlU/*f DU

Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých substituent R⁶ je umístěný v poloze 2-pyridinového kruhu a substituent R⁷ je umístěný v poloze 4- koncového benzenového kruhu (vzorec II. I):

(II.1).

Zejména velmi výhodné jsou sloučeniny vzorce II. 1, ve kterých kombinace substituentů odpovídá v každém případě jedné řádce níže uvedené tabulky:

v c.	R^e	R⁷
II-l	F	F
II-2	F	Cl
II-3	F	Br
II-4	Cl	F
II-S	Cl	Cl
II-6	Cl	Br
II-7	cf₃	F
II-8	cf₃	Cl
II-9	cf₃	Br
11-10	cf₂h	F
11-11	cf₂h	Cl
11-12	cf₂h	Br
11-13	ch₃	F
11-14	ch₃	Cl
11-15	ch₃	Br
11-16	och₃	F
11-17	och₃	Cl
11-18	och₃	Br
11-19	sch₃	F

-7CZ 301674 B6

11-20	sch₃	Cl
11-21	sch₃	Br
11-22	Ξ (0)CH₃	F
11-23	S(0)CH₃	Cl
11-24	S(O)CH₃	Br
Č.	R*	R⁷
11-25	SO₂CH₃	F
11-26	so₂ch₃	Cl
11-27	so₂ch₃	Br

Zejména preferované jsou sloučeniny vzorce H.l, ve kterém R⁶ je skupina CF₃ nebo atom halo5 genu a R⁷ je atom halogenu.

Zejména výhodné jsou fungicidní směsi, které obsahují jako komponentu a), jednu ze sloučenin: 1-33, 1-35, 1-42, 1-44, 1-46, 1-60, nebo s výhodou sloučeniny 1-18, 1-28, 1-37, a jako komponentu b), jednu ze sloučenin; ΙΪ-7, Π-8 nebo s výhodou sloučeninu II—4 nebo sloučeninu II—5.

Vzhledem k bazickému charakteru atomů dusíku sloučeniny vzorce II jsou schopné tvořit sole nebo adukty s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo s ionty kovů.

Příklady anorganických kyselin jsou halogenovodíkové kyseliny, jako je kyselina fluorovodíko15 vá, kyselina chlorovodíková, kyselina uhličitá, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami jsou, například, kyselina mravenčí, a alkanové kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina trichloroctová, a kyselina propionová, a také glykolová kyselina, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina cinamová, kyselina oxalová, kyselina p-toluen-sulfonová, kyselina salicylová, p-aminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová nebo kyselina 2-acetoxybenzoová.

Vhodnými ionty kovů jsou zejména prvky první až osmé přechodové skupiny, zejména ionty chrómu, ionty manganu, ionty železa, ionty kobaltu, ionty niklu, ionty mědi, ionty zinku a dále ionty druhé hlavní skupiny, zejména ionty vápníku a ionty hořčíku a ionty třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména ionty hliníku, cínu a olova. Případné tyto kovy mohou existovat v různých odpovídajících valencích.

Při přípravě směsí se s výhodou používají čisté aktivní sloučeniny I a II, ke kterým se mohou dále přidávat sloučeniny, které jsou aktivní proti škodlivým plísním a jiným Škůdcům, jako jsou hmyz, roztoči nebo nematodi nebo také herbicidní nebo růst regulující aktivní sloučeniny nebo hnojivá.

Směsi sloučenin I a II, nebo sloučeniny I a II se používají současně, dohromady nebo odděleně a vykazují vynikající aktivitu proti širokému spektru fytopatogenních plísní tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes and Deuteromycetes. Některé z nich působí systemicky a mohou se proto použít jako fungicidy na list nebo fungicidy působící z půdy.

Prostředky jsou zejména důležité pro kontrolu velkého počtu plísní v řadě plodin, jako je bavlna, různých druhů zeleniny (například okurek, rajčat, brambor a dýní) ječmen, trávy, oves, banány,

-8CL JU1O/*» BO káva, kukuřice, různé druhy ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrovka a různé druhy semen.

Prostředky jsou zejména vhodné pro kontrolu následujících fytopatogenních plísní: Erysiphe 5 graminis (padlí travní) u obilovin, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea u dýní,

Podosphaera leucotricha jabloní, Uncinula necator u vinné révy, druhy Puccinia u obilovin, druhy Rhizoctonia u bavlny, rýže a na trávnících, druhy Ustilago u obilovin a řepě cukrovce, Venturia inaequalis (strupovitost) u jablek, druhy Helminthosporium u obilovin, Septora nodorum u pšenice, Botrytis cinera (šedá plíseň) u zahradních jahod, zeleniny, okrasných rostlin, a vinné révy, io Cercospora arachidicola u podzemnice olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides u pšenice a ječmene, Pyricularia oryzae u rýže, Phytophtora infestans u brambor a rajčat, Plasmopara viticola u vinné révy, druhů Pseudocercosporella u chmelu a okurek, druhů Altemaria u zeleniny a ovoce, druhů Mycosphaerella u banánů a druhy Fusarium a Verticillium sp.

Dále se mohou použít pro ochranu materiálů, (například pro ochranu dřeva) proti Paecilomyces variotii.

Sloučeniny I a II se mohou aplikovat současně, to je buď dohromady nebo odděleně, nebo postupně, přičemž pořadí při oddělené aplikaci nemá obecně žádný efekt na výsledky kontroly.

Sloučeniny I a II se běžně aplikují v hmotnostních poměru od 20 : 1 do 1 : 20, zejména od 10 : 1 do 1 : 10, s výhodou od 5 : 1 do 1 : 5.

V závislosti na požadovaném účinku se aplikační dávky směsí podle vynálezu zejména v oblasti 25 zemědělských plodin pohybují od 0,01 do 8 kg/ha, s výhodou od 0,1 do 5 kg/ha, zvláště od 0,5 do

3,0 kg/ha.

Aplikační dávky sloučenin vzorce I se pohybují od 0,005 do 3,0 kg/ha, s výhodou od 0,02 do 2,0 kg/ha, zvláště od 0,04 do 1,0 kg/ha.

Odpovídajícím způsobem v případě sloučenin vzorce II se aplikační dávky pohybují od 0,005 do 5 kg/ha, s výhodou 0,08 do 3,0 kg/ha, zejména od 0,06 do 2,0 kg/ha.

Pro ošetření semen se aplikační dávky směsi pohybují běžně od 0,001 do 250 g/kg semen, 35 s výhodou od 0,01 do 100 g/kg, zejména od 0,01 do 50 g/kg.

Jestliže se fytopatogenní plísně kontrolují oddělenou nebo společnou aplikací sloučenin vzorců I a II nebo směsí sloučenin I a II, ošetření se provede postřikem nebo poprášením semen, rostlin nebo půdy před nebo po setí rostlin nebo před nebo po vyklíčení rostlin.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu nebo sloučeniny vzorce I a II se mohou formulovat například ve formě přímo použitelných postřiků, poprašů a suspenzí nebo ve formě vysoce koncentrovaných, vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, poprašů, materiálů pro rozptylování nebo granulí a nebo zavodňováním. Forma použití závisí na požadovaném účelu, v každém případě se musí zajistit jemné a pokud možno stejnoměrné rozptýlení směsi podle tohoto vynálezu.

Formulace se připravují známým způsobem, například přidáním rozpouštědel a/nebo nosičů. Formulace se běžně mísí s inertními přísadami, jako jsou emulgátory nebo dispergátory.

Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou sole alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amonné sole aromatických sulfonových kyselin, například lignosulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin, naftalensulfonových kyselin a d i buty Inaftalensu lionových kyselin a mastných kyselin, alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, laurylether sulfáty a sulfáty mastných alkoholů a sole sulfátovaných hexadekanolů, heptadekanolů a oktadekanolů nebo glykolethery

-9CZ 301674 B6 mastných alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho deriváty s formaldehydem, nebo kondenzáty naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylen oktylfenol ether, ethoxylované isooktylfenol ethery, oktylfenol ethery nebo nonylfenol ethery, alkylfenyl polyglykolethery nebo tributylfenyl polyglykol ethery, alkylaryl polyether alkoholy, isotridecyl alkohol, kondenzáty mastného alkoholu a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen alkylethery nebo polyoxypropylen alkylethery, laurylalkohol, polyglykol ether acetát, sorbitol estery, lignosulfítové odpadní vody nebo methylcelulóza.

Prášky, materiály pro rozptylování a popraše se mohou připravit smíšením nebo společným mlelo tím sloučenin vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučenin vzorců I a II s pevným nosičem.

Granule (například potažené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se běžně připravují vázáním aktivní sloučeniny nebo aktivních sloučenin na pevný nosič.

Plnidly nebo pevnými nosiči jsou, například, minerální hlinky, jako jsou křemičitany, silikagely, silikáty, talek, kaolin, vápenec, křída, spraš, jíl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté syntetické materiály a hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a produkty rostlinného původu, jako je mouka z obilovin, mouka z kůry stromů a mouka ze skořápek ořechů, práškovaná celulóza a jiné pevné nosiče.

Formulace obecně obsahují od 0,1 do 95 % hmotnostních s výhodou od 0,5 do 90 % hmotnostních jedné ze sloučenin vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučenin vzorce I a II. Aktivní sloučeniny se používají v čistotě od 90 % do 100 %, s výhodou od 95 do 100 % (podle NMR spektra nebo HPLC).

Sloučeniny I nebo II, jejich směsi nebo odpovídající formulace se aplikují za účelem ošetření škodlivých plísní, jejich výskytiště nebo rostlin, semen, půdy, oblasti, materiálů nebo prostoru, který se má udržet prostý od těchto škodlivých plísní fungicidně účinným množstvím směsi nebo sloučenin I a II v případě jejich oddělené aplikace.

Aplikace se může provádět před nebo po infekci škodlivými plísněmi.

Příklady provedení vynálezu

Synergický účinek směsí podle tohoto vynálezu je možno prokázat následujícími pokusy:

Aktivní sloučeniny, odděleně nebo společně, se formulují jako 10% emulze ve směsi 70% hmot40 nostně cyklohexanonu a 20% hmotnostně emulgátoru, 20% hmotnostních Nekanil* LN (Lutensol® AP6, smáčedla s emulgačními a dispergačními vlastnostmi na bázi ethoxylovaných alkylfenolů) a 10% hmotnostních Emulphore® EL (Emulan® EL, emulgátoru na bázi ethoxylovaných mastných alkoholů), a zředí se vodou na požadovanou koncentraci.

Hodnocení se provádí stanovením infikované plochy listu v procentech, Tato procenta se převedou na účinnost. Účinnost (W) se vypočítává použitím Abbotova vzorce:

W-(1-α)Ί00/β a odpovídá infekci plísní ošetřené rostliny v % a β odpovídá infekci plísní neošetřené (kontrolní) rostliny v %. Účinek 0 znamená, že hladina infekce u ošetřených rostlin odpovídá té, která byla nalezena u neošetřených kontrolních rostlin.Účinek 100 znamená, že ošetřené rostliny nejsou infikovány.

- 10CL JU1O/4 DO

Očekávané účinnosti směsí aktivních sloučenin je možno stanovit použitím Colbyho vzorce [R. S. Colby, Weeds J_5,20-22 (1967)] a srovnat s pozorovanými účinnostmi.

Colbyho vzorec:

E = x + y-x*y/100

E očekávaný účinek vyjádřený v procentech neošetřené kontroly při použití aktivních sloučenin A a B pri koncentracích a a b, x účinek, vyjádřený v % neošetřené kontroly pri použití aktivní látky A v koncentraci a, y účinek, vyjádřený v % neošetřené kontroly pri použití aktivní sloučeniny B v koncentraci b.

Příklad 1

Ochranná aktivita proti padlí okurkovému způsobenému, Sphaerothecafuliginea

Listy sazenic okurek kultivaru „Chinesische Schlange“ rostoucích v květináčích se ve stadiu dělohy postříkají do bodu stékání vodným preparátem aktivní sloučeniny, který byl připraven ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % aktivní sloučeniny, 85 % cyklohexanonu a 5 % emulgáto20 ru. Po 20 hodinách, kdy je postřik suchý, se rostliny naočkují vodnou suspenzí spor padlí okurkového (Sphaerotheca fuliginea). Rostliny se pak kultivují 7 dní ve skleníku při teplotách mezi 20 a 24 ^ŮC a pri 60 až 80% relativní atmosférické vlhkosti. Rozsah vývoje padlí se pak stanoví vizuelně v % infekce v oblasti dělohy.

Vizuelně stanovené hodnoty procent infikovaných listů na procenta ploch infikovaných listů se převedou na účinnosti jako % neošetřené kontroly. Účinnost 0 znamená stejný stupeň infekce jako u neošetřené kontroly, účinnost 100 znamená 0% infekce. Očekávané účinnosti pro kombinace aktivních sloučenin se stanovují použitím Colbyho vzorce (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations“, Weeds, 15, str. 20-22, 1967) a jsou srovnány s nalezenými účinnostmi.

Tabulka A

Aktivní	Koncentrace aktivní	Účinnost v %
sloučenina	sloučeniny v postřiku	neošetřené
	v ppm	kontroly
Kontrola	(83% infekce)	0
(neošetřeno)
sloučenina
1-28	0,125	52
sloučenina	0/5	27
1-37	0,25	3
	0,125	3
sloučenina	0,5	70
II-5	0,25	52
	0, 125	40

- 11 CZ 301674 B6

Tabulka B

Kombinace podle vynálezu	Pozorovaný účinek	Vypočtený účinek*)
sloučenina 1-28 + sloučenina II-5 0/125 + 0,25 ppm směs 1 : 2	100	77
sloučenina 1-37 + sloučenina II-5 0/25 + 0,5 ppm směs 1 : 2	94	71
sloučenina 1-37 + sloučenina II-5 O,125 + 0,25 ppm směs 1 : 2	100	53
sloučenina 1-37 + sloučenina II-5 0/5 + 0/25 ppm směs 2 : 1	94	65
sloučenina 1-37 + sloučenina II-5 0,25 + 0,125 ppm směs 2 : 1	88	42

*) vypočteno použitím Colbyho vzorce

Výsledky testu ukazují, že u veškerých ve všech mísících poměrech je pozorovaná aktivita vyšší než aktivita vypočtená podle Colbyho vzorce (z Synerg 166A. XLS).

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směsi, které se vyznačují t í m, že sestávají z a) benzofenonů obecného vzorce I, ve kterém

R¹ je atom chloru, methylová skupina, methoxylová skupina, acetoxyskupina, pivaloyloxy15 skupina nebo hydroxylová skupina;

R² je atom chloru nebo methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom halogenu nebo methylová skupina; a

R⁴ je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, ve které fenylová část 20 benzylového zbytku může nést atom halogenu nebo methylovou skupinu, a

b) amidických sloučenin obecného vzorce II ve kterém

R⁶ a R⁷ jsou substituenty identické nebo různé, jako je atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylová skupina s
2 až 8 atomy uhlíku,

30 alkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkynylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylová skupina s 1 až 8 atomy

35 uhlíku;

x je 1,2, 3 nebo 4; a y je 1,2, 3, 4 nebo 5; v synergícky účinném množství.

40 2. Fungicidní směsi podle nároku 1, ve kterém se používají sloučeniny vzorce I, kde

-13CZ 301674 B6

R¹ je methoxylová skupina, acetoxyskupina nebo hydroxylová skupina;

R² je methylová skupina;

R³ je atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu; a R⁴ je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Fungicidní směsi podle nároku Ϊ, ve kterém se jako složka b používají sloučeniny vzorce

II.1 ve kterém R⁶ je atom halogenu, halogenmethylová skupina, methylová skupina, methoxylová skupina, methylthiolová skupina, methylsulfinyl-skupina nebo methylsulfonylskupina a R⁷ je atom halogenu nebo kyanoskupina.

15
4. Fungicidní směsi podle nároku 1, ve kterých hmotnostní poměr benzofenonů vzorce I k amidickým sloučeninám vzorce lije v poměru od 20 : 1 do 1 : 20.
5. Způsob kontroly škodlivých plísní, vyznačující se tím, že škodlivé plísně, jejich naleziště nebo rostliny, semena, půdy, plochy, materiály nebo oblasti, které mají být prosté těchto

20 škodlivých plísní se ošetří benzofenony vzorce I podle nároku 1 a amidickými sloučeninami vzorce II podle nároku 1 v synergicky účinném množství.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že benzofenony vzorce I podle 25 nároku 1 a amidické sloučeniny vzorce II podle nároku 1 se aplikují současně, to je bud* společně nebo odděleně nebo postupně.
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že benzofenony vzorce I podle nároku 1 se aplikují v množství od 0,02 do 2,0 kg/ha.
8. Způsob podle nároků 5až7, vyznačující se tím, že se amidické sloučeniny vzorce II podle nároku 1 aplikují v množství od 0,08 do 3,0 kg/ha.
9. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že sestává ze dvou částí, jedna 35 část obsahuje benzofenony vzorce I podle nároku 1 v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje amidické sloučeniny vzorce II podle nároku 1 v pevném nebo kapalném nosiči v synergicky účinném množství.