SK287341B6

SK287341B6 - Fungicídne zmesi

Info

Publication number: SK287341B6
Application number: SK905-2003A
Authority: SK
Inventors: Karl Eicken; Ingo Rose; Eberhard Ammermann; Reinhard Stierl; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Maria Scherer; Klaus Schelberger; Egon Haden; Manfred Hampel
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2010-07-07
Also published as: DE50214022D1; HUP0302518A2; CA2434695A1; DK1365652T3; CN1486137A; CZ301674B6; JP2004523515A; BR0206385A; HUP0302518A3; US7358213B2; EP1365652A1; CY1109796T1; KR20030079952A; UA74042C2; EE05342B1; PL365820A1; EE200300336A; TWI258336B; EP1365652B1; CZ20031953A3

Abstract

Opisujú sa fungicídne zmesi obsahujúce: a) benzofenóny vzorca (I), kde R1 je chlór, metyl, metoxy, acetoxy, pivaloyloxy alebo hydroxy; R2 je chlór alebo metyl; R3 je vodík, halogén alebo metyl; a R4 je C1-C6-alkyl alebo benzyl, kde fenylová časť benzylového radikálu môže niesť halogén alebo metyl, a b) amidové zlúčeniny vzorca (II), kde R6 a R7 sú halogén, nitro, kyano, alkyl, alkenyl, alkinyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkinyl, alkoxy, haloalkoxy, alkyltio, haloalkyltio, alkylsulfinyl alebo alkylsulfonyl; x je 1, 2, 3 alebo 4; a y je 1, 2, 3, 4 alebo 5; v synergicky účinnom množstve, spôsoby kontroly škodlivých plesní pomocou zmesí zlúčenín (I) a (II) a kompozície, ktoré ich obsahujú.

Description

Predložený vynález sa týka fungicídnych zmesí, ktoré obsahujú: a) benzofenóny vzorca (I),

kde

R¹ je chlór, metyl, metoxy, acetoxy, pivaloyloxy alebo hydroxyl;

R² je chlór alebo metyl;

R³ je vodík, halogén alebo metyl; a

R⁴ je C_rC₆-alkyl alebo benzyl, kde fenylová časť benzylového radikálu môže niesť halogén alebo metyl, a b) amidové zlúčeniny vzorca (II)

v ktorých R⁶ a R⁷ sú totožné alebo rôzne a sú halogén, nitro, kyano, Ci-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl, C₂-C₈-alkinyl, Ci-Cg-haloalkyl, C₂-C₈-haloalkenyl, C₂-C₈-haloalkinyl, Ci-C₈-alkoxy, Ci-C₈-haloalkoxy, Ci-C₈-alkyltio, C_rC₈-haloalkyltio, Ci-C₈-alkylsulfinyl alebo C[-C₈-alkylsulfonyl;

x je 1, 2, 3 alebo 4; a y je 1, 2, 3, 4 alebo 5;

v synergický účinnom množstve.

Navyše sa vynález týka spôsobov kontroly škodlivých plesní pomocou zmesí zlúčenín I a II a kompozícií formulovaných v dvoch častiach.

Doterajší stav techniky

Zlúčeniny vzorca (I), ich príprava a ich pôsobenie proti škodlivým plesniam sú známe z literatúry (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196).

Zmesi benzofenónov vzorca (I) s inými fungicídne aktívnymi zlúčeninami sú známe z EP-A 1 023 834.

Známe sú aj amidové zlúčeniny vzorca (II), ich príprava a ich pôsobenie proti škodlivým plesniam (EP-A 545 099).

Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť zmesi, ktoré majú zlepšenú aktivitu proti škodlivým plesniam v kombinácii so zníženým celkovým aplikovaným množstvom aktívnych zlúčenín (synergické zmesi) s cieľom znížiť miery aplikácie a zlepšiť spektrum aktivity známych zlúčenín I a II.

Podstata vynálezu

Zistili sme, že tento cieľ sa dosahuje zmesami definovanými na začiatku. Navyše sme zistili, že aplikovaním zlúčenín I a zlúčenín II súčasne, t. j. spolu alebo osobitne, alebo aplikovaním zlúčenín I a zlúčenín II postupne sa získava lepšia kontrola škodlivých plesní, než ako je možné individuálnymi zlúčeninami samotnými.

Zmesi podľa vynálezu pôsobia synergicky a sú preto osobitne vhodné na kontrolu škodlivých plesní a najmä múčnatky na obilninách, zelenine, ovocí, dekoratívnych rastlinách a viniči.

Nasledujúce zlúčeniny vzorca (I) sú výhodnými komponentmi zmesí, kde jednotlivé preferencie platia samy osebe a v kombinácii.

Výhodné sú zlúčeniny I, v ktorých R¹ je chlór, metoxy, acetoxy alebo hydroxyl, a osobitne výhodné sú zlúčeniny, v ktorých R¹ je metoxy, acetoxy alebo hydroxyl. Veľmi osobitne výhodné sú zlúčeniny, v ktorých R¹ je metoxy.

Zmesi obsahujúce zlúčeniny I, v ktorých R² je chlór alebo metyl, sú zmesami podľa vynálezu. Výhodné sú zlúčeniny I, v ktorých R² je metyl.

Ďalej sú výhodné zlúčeniny I, v ktorých R³ je vodík, metyl, chlór alebo bróm, s osobitnou výhodou vodík, chlór alebo bróm.

Okrem toho sú výhodné zlúčeniny I, v ktorých R⁴ je Ci-C4-alkyl alebo benzyl, kde fenylová časť benzylového radikálu môže niesť halogén alebo metyl. Osobitne výhodné sú zlúčeniny I, v ktorých R⁴ je CrC₄-alkyl, výhodne metyl.

Ďalej sú výhodné zlúčeniny I, v ktorých substituenty R¹, R², R³ a R⁴ majú uvedený význam:

R¹ je metoxy, acetoxy alebo hydroxyl;

R² je metyl;

R³ je vodík, chlór alebo bróm; a

R⁴ je C_rC₄-alkyl.

Okrem toho veľmi výhodné sú zlúčeniny vzorca (I), v ktorých substituenty majú význam uvedený v nasledujúcej tabuľke:

U ¹ c.	R¹	R²	R³	R⁴
1-1	metoxy	CI	H	metyl
1-2	metoxy	CI	metyl	metyl
1-3	metoxy	CI	H	n-propyl
1-4	metoxy	CI	H	n-butyl
1-5	metoxy	CI	H	benzyl
1-6	metoxy	CI	H	2-fluórbenzyl
1-7	metoxy	CI	H	3-íluórbenzyl
1-8	metoxy	CI	H	4-fluórfenyl
1-9	metoxy	CI	H	2-metylfenyl
1-10	metoxy	CI	H	3-metylfenyl
1-11	metoxy	CI	H	4-metylfenyl
1-12	metoxy	CI	Br	metyl
1-13	metoxy	CI	Br	n-propyl
1-14	metoxy	CI	Br	n-butyl
1-15	metoxy	CI	Br	benzyl
1-16	metoxy	CI	Br	2-fluórbenzyl
1-17	metoxy	metyl	H	metyl

Č.	R¹	R²	R³	-------------Ŕ²-------------
1-18	metoxy	metyl	Cl	metyl
1-19	metoxy	metyl	H	n-propyl
1-20	metoxy	metyl	H	n-butyl
1-21	metoxy	metyl	H	benzyl
1-22	metoxy	metyl	H	2-fluórbenzyl
1-23	metoxy	metyl	H	3-fluórbenzyl
1-24	metoxy	metyl	H	4-fluórfenyl
1-25	metoxy	metyl	H	2-metylfenyl
1-26	metoxy	metyl	H	3-metylfenyl
1-27	metoxy	metyl	H	4-metylfenyl
1-28	metoxy	metyl	Br	metyl
1-29	metoxy	metyl	Br	n-propyl
1-30	metoxy	metyl	Br	n-butyl
1-31	metoxy	metyl	Br	benzyl
1-32	metoxy	metyl	Br	2-fluórbenzyl
1-33	acetoxy	metyl	H	metyl
1-34	acetoxy	metyl	Cl	metyl
1-35	acetoxy	metyl	Br	metyl
1-36	hydroxy	metyl	H	metyl
1-37	hydroxy	metyl	Cl	metyl
1-38	hydroxy	metyl	Br	metyl
1-39	pivaloyloxy	metyl	H	metyl
1-40	pivaloyloxy	metyl	Cl	metyl
1-41	pivaloyloxy	metyl	Br	metyl
1-42	Cl	Cl	H	metyl
1-43	Cl	Cl	H	n-propyl
1-44	Cl	Cl	H	n-butyl
1-45	Cl	Cl	H	benzyl
1-46	Cl	Cl	H	2-fluórbenzyl
1-47	Cl	Cl	H	3-fluórbenzyl
1-48	Cl	Cl	H	4-fluórfenyl
1-49	Cl	Cl	H	2-metylfenyl
1-50	Cl	Cl	H	3-metylfenyl
1-51	Cl	Cl	H	4-metylfenyl
1-52	Cl	Cl	Br	metyl
1-53	Cl	Cl	Br	n-propyl
1-54	Cl	Cl	Br	n-butyl
1-55	Cl	Cl	Br	benzyl
1-56	Cl	Cl	Br	2-fluórbenzyl
1-57	metyl	metyl	H	metyl
1-58	metyl	metyl	H	n-propyl
1-59	metyl	metyl	H	n-butyl
1-60	metyl	metyl	H	benzyl
1-61	metyl	metyl	H	2-fluórbenzyl
1-62	metyl	metyl	H	3-fluórbenzyl
1-63	metyl	metyl	H	4-fluórfenyl
1-64	metyl	metyl	H	2-metylfenyl
1-65	metyl	metyl	H	3-metylfenyl
1-66	metyl	metyl	H	4-metylfenyl
1-67	metyl	metyl	Br	metyl
1-68	metyl	metyl	Br	n-propyl
1-69	metyl	metyl	Br	n-butyl
1-70	metyl	metyl	Br	benzyl
1-71	metyl	metyl	Br	2-fluórbenzyl

Vhodnými komponentmi zmesí b) sú nasledujúce amidové zlúčeniny vzorca (II)

v ktorých R⁶ a R⁷ sú totožné alebo rôzne a sú halogén, nitro, kyano, C_rC₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl, C₂-C₈-alkinyl, C[-C₈-haloalkyl, C₂-C₈-haloalkenyl, C₂-C₈-haloalkinyl, Ci-C₈-alkoxy, C]-C₈-haloalkoxy, C|-C₈-alkyltio, 5 C|-C₈-haloalkyltio, Ci-C₈-alkylsulfinyl alebo Ci-C₈-alkylsulfonyl;

x je 1, 2, 3 alebo 4; a y je 1, 2, 3, 4 alebo 4.

Osobitne vhodné sú zlúčeniny II, v ktorých sa R⁶ nachádza v polohe 2 pyridínového kruhu a R⁷ sa nachádza v polohe 4 koncového benzénového kruhu (vzorec (II. 1)):

R7 ¹⁰

Osobitne výhodné sú zlúčeniny vzorca (II. 1), v ktorých kombinácia substituentov zodpovedá v každom prípade jednému riadok uvedenej tabuľky:

Č.	R⁶	r'
II-1	F	F
II-2	F	Cl
II-3	F	Br
II-4	Cl	F
II-5	Cl	Cl
II-6	Cl	Br
II-7	cf₃	F
II-8	cf₃	Cl
II-9	cf₃	Br
II-10	cf₂h	F
II-11	cf₂h	Cl
11-12	cf₂h	Br
11-13	ch₃	F
11-14	ch₃	Cl
11-15	ch₃	Br

Č.	R⁶	r'
11-16	och₃	F
11-17	och₃	Cl
11-18	och₃	Br
11-19	sch₃	F
11-20	sch₃	Cl
11-21	sch₃	Br
11-22	S(O)CH₃	F
11-23	S(O)CH₃	Cl
11-24	S(O)CH₃	Br
11-25	so₂ch₃	F
11-26	so₂ch₃	Cl
11-27	so₂ch₃	Br

Osobitne výhodné sú zlúčeniny II. 1, v ktorých R⁶ je CF₃ alebo halogén a R⁷ je halogén.

Výhodné sú fungicídne zmesi, ktoré obsahujú ako zložku a) jednu zo zlúčenín: 1-33,1-35,1-42,1-44,1-46, 1-60 alebo výhodne 1-18,1-28,1-37, a ako zložku b) jednu zo zlúčenín: II-7, II-8 alebo výhodne II-4 alebo II-

5.

V dôsledku bázického charakteru svojich dusíkových atómov sú zlúčeniny II schopné tvoriť soli alebo adukty s anorganickými alebo organickými kyselinami alebo s iónmi kovov.

Príkladmi anorganických kyselín sú halogénvodíkové kyseliny, napríklad fluorovodík, chlorovodík, bromo vodík a j odo vodík, kyselina uhličitá, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami sú napríklad kyselina mravčia a alkánové kyseliny, napríklad kyselina octová, kyselina trifluóroctová, kyselina trichlóroctová a kyselina propiónová a tiež kyselina glykolová, kyselina mliečna, kyselina jantárová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina škoricová, kyselina šťaveľová, kyselina p-toluénsulfónová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová alebo kyselina 2-acetoxybenzoová.

Vhodnými kovovými iónmi sú najmä ióny prvkov prvej až ôsmej skupiny prechodných kovov, najmä chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok a ďalej kovy druhej hlavnej skupiny, najmä vápnik a horčík, a kovy tretej a štvrtej hlavnej skupiny, najmä hliník, cín a olovo. Kovy môžu prípadne existovať v rôznych mocenstvách, ktoré môžu nadobúdať.

Pri príprave zmesí je výhodné použiť čisté aktívne zlúčeniny I a II, do ktorých možno primiešať ďalšie aktívne zlúčeniny proti škodlivým plesniam alebo rastovo-regulačné aktívne zlúčeniny alebo hnojivá.

Zmesi zlúčenín I a II alebo zlúčeniny I a II použité súbežne, spoločne alebo oddelene, majú vynikajúcu aktivitu proti širokému radu fytopatogénnych plesní, najmä z tried askomycét, bazídiomycét, fykomycét a deuteromycét. Niektoré z nich pôsobia systémovo a možno ich preto použiť aj ako fungicídy pôsobiace na listy a pôdu.

Sú osobitne významné na kontrolu veľkého počtu plesní na rade kultúrnych rastlín, ako je napríklad bavlna, zeleniny (napr. uhorky, fazuľa, rajčiny, zemiaky a tekvice), jačmeň, tráva, ovos, banány, káva, kukurica, ovocné druhy, ryža, raž, sója, vinič, pšenica, dekoratívne rastliny, cukrová trstina a celý rad semien.

Sú osobitne vhodné na kontrolu nasledujúcich fytopatogénnych plesní: Erysiphe graminis (múčnatka) na obilninách, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tekviciach, Podosphaera leucotricha na jablkách, Uncinula necator na viniči, druhy Puccinia na obilninách, druhy Rhizoctonia na bavlne, ryži a trávnikoch, druhy Ustilago na obilninách a cukrovej trstine, Venturia inaequalis (chrastavitosť) na jablkách, druhy Helminthosporium na obilninách, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinera (pleseň sivá) na jahodách, zelenine, dekoratívnych rastlinách a viniči, Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži, Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčinách, Plasmopara viticola na viniči, druhy Pseudocercosporella na chmeli a uhorkách, druhy Altemaria na zelenine a ovocí, druhy Mycosphaerella na banánoch a druhy Fusarium a Verticillium.

Možno ich navyše použiť pri ochrane materiálov (napríklad ochranu dreva) napríklad proti Paecilomyces variotii.

Zlúčeniny I a II možno aplikovať súbežne, teda buď spolu alebo osobitne, alebo postupne, pričom poradie v prípade osobitnej aplikácie vo všeobecnosti nemá účinok na výsledok kontrolných opatrení.

Zlúčeniny I a II sa obyčajne aplikujú v hmotnostnom pomere od 20 : 1 do 1 : 20, výhodne od 10 : 1 do 1 : 10, s väčšou výhodou od 5 : 1 do 1 : 5.

V závislosti od druhu požadovaného efektu sú miery aplikácie zmesí podľa vynálezu najmä v poľnohospodárskych oblastiach od 0,01 do 8 kg/ha, výhodne 0,1 až 5 kg/ha, s väčšou výhodou 0,5 až 3,0 kg/ha.

Miery aplikácie zlúčenín I sú od 0,005 do 3,0 kg/ha, výhodne 0,02 až 2,0 kg/ha, s väčšou výhodou 0,04 až 1,0 kg/ha.

V prípade zlúčenín II sú miery aplikácie od 0,005 do 5 kg/ha, výhodne 0,08 až 3,0 kg/ha, s väčšou výhodou 0,06 až 2,0 kg/ha.

Na ošetrenie semien sú miery aplikácie zmesi vo všeobecnosti od 0,001 do 250 g/kg semien, výhodne 0,01 až 100 g/kg, s väčšou výhodou 0,01 až 50 g/kg.

Ak treba kontrolovať fytopatogénne škodlivé plesne, osobitná alebo spoločná aplikácia zlúčenín I a II alebo zmesí zlúčenín I a II sa uskutočňuje postrekovaním alebo poprašovaním semien, rastlín alebo pôd pred siatím rastlín alebo po ňom, alebo pred vzídením rastlín alebo po ňom.

Fungicídne synergické zmesi podľa vynálezu alebo zlúčeniny I a II možno formulovať napríklad vo forme hotových postrekovacích roztokov, práškov a suspenzií alebo vo forme vysoko koncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzií, disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, práškov, materiálov na natieranie alebo granúl, a aplikujú sa pomocou rozprašovania, atomizácie, poprašovania, rozosievania alebo polievania. Forma použitia závisí od zamýšľaného účelu; v každom prípade by mala zaručiť najjemnejšiu a najrovnomernejšiu možnú distribúciu zmesi podľa vynálezu.

Prípravky sa pripravujú známym spôsobom, napr. pridávaním rozpúšťadiel a/alebo nosičov. Prípravky sa obyčajne miešajú s inertnými prísadami, napríklad emulgátormi alebo dispergátormi.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napr. ligno-, fenol-, naftalén- a dibutylnaftalénsulfónová kyselina, a mastných kyselín, alkyl- a alkylaryl sulfonátov, alkyl sulfátov, laurylétersulfátov a sulfátov mastných alkoholov, a soli sulfátovaných hexa-, hepta- a oktadekanolov, alebo glykoléterov mastných alkoholov, kondenzátov sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzátov naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenyléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenyl a tributylfenylpolyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastných alkoholov a etylénoxidu, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylénalkylétery, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, estery sorbitolu, lignín-siričitanové odpadové kaly alebo metylcelulóza.

Prášky, materiály na rozosievame a prachy možno pripraviť miešaním alebo súčasným mletím zlúčenín I alebo II alebo zmesi zlúčenín I a II s tuhým nosičom.

Granuly (napr. poťahované granuly, impregnované granuly alebo homogénne granuly) sa obyčajne pripravujú viazaním aktívnej zlúčeniny alebo aktívnych zlúčenín na tuhý nosič.

Plnivami alebo tuhými nosičmi sú napríklad minerálne hlinky ako oxid kremičitý, silikagély, silikáty, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, íl, spraš, hlina, dolomit, kremelina, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá ako napríklad síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, napríklad obilná múka, múčka z kôry stromov, drevená múčka a múčka zo škrupín orechov, celulózové prášky a iné tuhé nosiče.

Prípravky vo všeobecnosti obsahujú od 0,1 do 95 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 90 % hmotnostných jednej zo zlúčenín I alebo II alebo zmesi zlúčenín I a II. Aktívne zlúčeniny sa používajú v čistote od 90 % do 100 %, výhodne 95 % až 100 % (podľa NMR spektra alebo HPLC).

Zlúčeniny I alebo II, zmesi alebo zodpovedajúce prípravky sa aplikujú pôsobením fungicídne účinného množstva zmesi alebo zlúčenín I a II v prípade osobitnej aplikácie na škodlivé plesne, ich biotop alebo rastliny, semená, pôdy, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú zachovať bez ich prítomnosti.

Aplikáciu možno uskutočniť pred infekciou škodlivými plesňami alebo po nej.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Synergická aktivita zmesí podľa vynálezu bola demonštrovaná nasledujúcimi experimentmi:

Aktívne zlúčeniny, osobitne alebo spoločne, sa formulovali ako 10 % emulzia v zmesi 70 % hmotnostných cyklohexanónu, 20 % hmotnostných prípravku Nekanil® LN (lutensol® AP6, zmáčadlo s emulgačným a dispergačným pôsobením na báze etoxylovaných alkylfenolov), a 10 % hmotnostných prípravku Emulphor® EL Emulan® EL (emulgátor na báze etoxylovaných mastných alkoholov) a zriedili sa vodou na požadovanú koncentráciu.

Vyhodnotenie sa uskutočnilo určením plôch infikovaných listov v percentách. Tieto percentá sa skonvertovali na účinnosti. Účinnosť (W) sa vypočítala nasledovne pomocou Abbotovho vzorca:

W = (l -α)100/β a zodpovedá plesňovej infekcii ošetrených rastlín v % a β zodpovedá plesňovej infekcii neošetrených (kontrolných) rastlín v %

Účinnosť 0 znamená, že úroveň infekcie ošetrených rastlín zodpovedá úrovni neošetrených kontrolných rastlín; účinnosť 100 znamená, že ošetrené rastliny neboli infikované.

Očakávané účinnosti zmesí aktívnych zlúčenín sa určili pomocou Colbyho vzorca [R. S. Colby, Weeds 15. 20-22 (1967)] a porovnali sa s pozorovanými účinnosťami.

Colbyho vzorec: E = x + y - x'y/100

E očakávaná účinnosť vyjadrená v % neošetrenej kontroly pri použití zmesi aktívnych zlúčenín A a B pri koncentráciách a a b x účinnosť vyjadrená v % neošetrenej kontroly pri použití aktívnej zlúčeniny A pri koncentrácii a y účinnosť vyjadrená v % neošetrenej kontroly pri použití aktívnej zlúčeniny B pri koncentrácii b

Príklad 1: Ochranná aktivita proti plesni uhoriek, ktorú spôsobuje Sphaerotheca fuliginea

Listy semenáčikov uhorky kultivaru „Chinesische Schlange“, ktoré sa pestovali v črepníkoch, sa v štádiu klíčnych listov postriekali do stekania vodným prípravkom aktívnej zlúčeniny, ktorý bol pripravený zo zásobného roztoku obsahujúceho 10 % aktívnej zlúčeniny, 85 % cyklohexanónu a 5 % emulgátora. 20 hodín po vyschnutí postreku sa rastliny naočkovali vodnou suspenziou spór uhorkovej plesne (Sphaerotheca fuliginea). Rastliny sa potom kultivovali v skleníku pri teplotách medzi 20 a 24 °C a pri 60 až 80 % relatívnej vzdušnej vlhkosti 7 dní. Rozsah rozvoja plesne sa potom určil vizuálne v % infekcie plochy klíčneho listu.

Vizuálne určené hodnoty pre percento infikovaných plôch listov sa skonvertovali na účinnosti ako percento neošetrenej kontroly. Účinnosť 0 znamená rovnaký stupeň infekcie ako pri neošetrenej kontrole. Účinnosť 100 znamená 0 % infekcie. Očakávané účinnosti pre kombinácie aktívnych zlúčenín sa určili pomocou Colbyho vzorca (Colby, S. R., Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde Combinations) a porovnali sa s pozorovanými účinnosťami.

Tabuľka A

Účinná zlúčenina	Koncentrácia aktívnej zlúčeininy v postrekovej kvapaline v ppm	Účinnosť v % neošetrenej kontroly
Kontrola (neošetrená)	(83 % infekcia)	0
Zlúčenina 1-28	0,125	52
Zlúčenina 1-37	0,5	27
	0,25	3
	0,125	3
Zlúčenina II-5	0,5	70
	0,25	52
	0,125	40

Tabuľka B

Kombinácie podľa vynálezu	Pozorovaná účinnosť	Vypočítaná účinnosť*)
Zlúčenina 1-28 + zlúčenina II-5 0,125 + 0,25 ppm zmes 1 :2	100	77
Zlúčenina 1-37 + zlúčenina II-5 0,25 + 0,5 ppm zmes 1 : 2	94	71
Zlúčenina 1-37 + zlúčenina II-5 0,125 + 0,25 ppm zmes 1 : 2	100	53
Zlúčenina 1-37 + zlúčenina II-5 0,5 + 0,25 ppm zmes 2 : 1	94	65
Zlúčenina 1-37 + zlúčenina II-5 0,25 + 0,125 ppm zmes 2 : 1	88	42

*) vypočítané pomocou Colbyho vzorca

Výsledky testov ukazujú, že pri všetkých zmiešavacích pomeroch je pozorovaná účinnosť vyššia ako účinnosť, ktorá bola vypočítaná vopred pomocou Colbyho vzorca (zo Synerg 166A. XLS).

Claims

1. Fungicídna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje a) benzofenóny vzorca (I), kde

R¹ je chlór, metyl, metoxy, acetoxy, pivaloyloxy alebo hydroxyl;

R² je chlór alebo metyl;

R³ je vodík, halogén alebo metyl; a

R⁴ je Ci-C₆-alkyl alebo benzyl, kde fenylová časť benzylového radikálu môže niesť halogén alebo metyl,

b) amidové zlúčeniny vzorca (II) v ktorých R⁶ a R⁷ sú totožné alebo rôzne a sú halogén, nitro, kyano, C_rC₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl, C₂-C₈-alkinyl, C_rC₈-haloalkyl, C₂-C₈-haloalkenyl, C₂-C₈-haloalkinyl, Cj-C₈-alkoxy, C_rC₈-haloalkoxy, C_rC₈-alkyltio, Ci-C₈-haloalkyltio, C_rC₈-alkylsulfmyl alebo C^Cj-alkylsulfonyl;

x je 1, 2, 3 alebo 4; a y je 1, 2, 3, 4 alebo 5;

v synergicky účinnom množstve.

2. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že vo vzorci (I)

R¹ je metoxy, acetoxy alebo hydroxyl;

R² je metyl;

R³ je vodík, chlór alebo bróm; a

R⁴ je C₁-C₄-alkyl.

3. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca zložkami b) sú zlúčeniny vzorca (II. 1) , že použitými zmiešavacími kde R⁶ je halogén, halogénmetyl, metyl, metoxy, metyltio, metylsulfínyl alebo metylsulfonyl a R⁷ je halogén alebo kyano.

4. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný pomer benzofenónov I k amidovým zlúčeninám vzorca (II) je od 20 : 1 do 1 : 20.

5. Spôsob kontroly škodlivých plesní, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa pôsobenie na škodlivé plesne, ich biotop alebo rastliny, semená, pôdy, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú udržať bez ich prítomnosti, benzofenónmi vzorca (I) podľa nároku 1 a amidovými zlúčeninami vzorca (II) podľa nároku 1 v synergicky účinnom množstve.

6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že benzofenóny vzorca (I) podľa nároku 1 a amidové zlúčeniny II podľa nároku 2 sú nasadené súbežne, teda buď spolu alebo osobitne, alebo postupne.

7. Spôsob podľa nároku 5 alebo 6, vyznačujúci sa tým, že benzofenóny vzorca (I) podľa nároku 1 sú aplikované v množstve od 0,02 do 2,0 kg/ha.

8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 5 až 7, vyznačujúci sa tým, že amidové zlúčeniny vzorca (II) podľa nároku 1 sú aplikované v množstve od 0,08 do 3,0 kg/ha.

9. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že je formulovaná v dvoch častiach, pričom jedna časť obsahuje benzofenóny vzorca (I) podľa nároku 1 v tuhom alebo kvapalnom nosiči a druhá časť obsahuje amidové zlúčeniny II podľa nároku 1 v tuhom alebo kvapalnom nosiči v synergicky účinnom množstve.