CZ300360B6 - Polymerní disperze s obsahem plniva, zpusob její výroby a použití - Google Patents

Polymerní disperze s obsahem plniva, zpusob její výroby a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ300360B6
CZ300360B6 CZ20012247A CZ20012247A CZ300360B6 CZ 300360 B6 CZ300360 B6 CZ 300360B6 CZ 20012247 A CZ20012247 A CZ 20012247A CZ 20012247 A CZ20012247 A CZ 20012247A CZ 300360 B6 CZ300360 B6 CZ 300360B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
filler
particles
polymer
polymer dispersion
water
Prior art date
Application number
CZ20012247A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012247A3 (cs
Inventor
Aránguiz@Roberto Pavez
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Henkel Chile S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa, Henkel Chile S. A. filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of CZ20012247A3 publication Critical patent/CZ20012247A3/cs
Publication of CZ300360B6 publication Critical patent/CZ300360B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
    • C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Polymerní disperze s obsahem plniva obsahuje cástice anorganického plniva a cástice alespon jednoho syntetického organického polymeru, pricemž pomer velikosti cástic plniva k velikosti polymerních cástic ciní 1,1:1 až 20:1, zpusob její výroby a použití, napríklad v lepidlech nebo v prostredcích pro povrchovou úpravu.

Description

Polymerní disperze s obsahem plniva, způsob její výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká polymerní disperze s obsahem plniva, která obsahuje organické nebo anorganické částice plniva a částice alespoň jednoho syntetického organického polymeru, přičemž poměr velikosti částic plniva k velikosti polymemích částic činí 1,1:1 až 20:1.
io
Dosavadní stav techniky
Polymerní částice s průměrem asi 0,01 až 30 pm hrají velkou roli v mnoha oblastech techniky plastických hmot. Zvláště v oblasti lepení předmětů nebo nanášení se často používají lepidla nebo prostředky pro povrchovou ochranu, které obsahují polymerní částice této velikosti. Příkladem oblasti použití jsou dekorativní povrchové úpravy ve formě lakování nebo ostatních povlaků a lepení dvou povrchů se stejnými nebo odlišnými vlastnostmi pomocí lepidla, které se ve spojovací technice často používají.
Uvedené polymerní částice se zpravidla vyrábějí polymerizací olefínických nenasycených monomerů, jejichž vlastnosti se mohou polymerizací směsi různých monomerů, například při kopolymerizaci nebo terpolymerizaci, změnit. Změněné vlastnosti jednotlivé polymerní částice se přenášejí zpravidla jako kolektivní vlastnost na povrchovou úpravu nebo na lepidlo, vyrobených pomocí takových polymemích částic. Kolektivní vlastnosti, které se často podrobují modifikaci podle použití, jako například tvrdost, elasticita a lepicí síla, zejména v oblasti použití lepidel, volná doba lepení nebo počátek přilnutí.
Velký význam mají rovněž určité vlastnosti prostředku, který se používá pro výrobu povlaku nebo lepidla, například povrchové ochrany nebo lepidla. V této souvislosti se často v závislosti na žádaném použití modifikuje viskozita, tekutost nebo zbytkový obsah monomeru.
Často se pro modifikaci uvedených vlastností povrchové ochrany nebo lepidla přidávají k prostředku pro povrchovou vrstvu, který obsahuje polymerní Částice, nebo k lepidlu, anorganická nebo organická plniva, které v případě anorganického plniva redukují podíl organického poly35 memího materiálu ve vrstvě a tím přispívají na základě malého obsahu organického polymeru k větší tvrdosti vrstvy a šetří životní prostředí a suroviny. Organická plniva mohou například polymerní disperzi propůjčovat určité kombinované vlastnosti, které mají částice plniva a polymeru. ' 40 Zatímco směsi polymemích částic a plniv vedou v oblasti povrchové ochrany k matnému a drsnému povrchu, projevují se však u lepidel často takovým způsobem, že se lepicí síla a elasticita lepených spojů silně redukuje. Z toho důvodu přináší přítomnost plniv v polymemích disperzích často snížení počáteční lepicí síly.
Zejména v oblasti hodnotných použití povrchových úprav a lepidel, jako je lakování s vysokým leskem nebo lepení v oblasti papíru a nábytku, se takové efekty velmi zřetelně projevují. Často se například zjistí signifikantní snížení konečné lepicí síly u dřeva, kterou doprovází redukované počáteční přilnavost.
EP-A 0 392 065 se týká částic plniva obalených polymerem, u kterých se jádro plniva potáhne obalem hydrofobního polymeru. Pro výrobu takových částic obalených polymerem se polymerizuje monomer za přítomnosti částic plniva a amfifilního polymeru ve vodné disperzi. Dokument obsahuje šablonu pro výrobu polymemích disperzí obsahujících plnivo, ve kterých existují Částice plniva a polymeru v podstatě vedle sebe.
-1 CZ 300360 B6
DE-OS 22 43 687 se týká lepidla, zejména pro výrobu vlnité lepenky. Dokument popisuje sice polymerní disperzi, ve které jsou společně částice polymeru a minerální částice, a udávají se oblasti velikosti částic. Šablona týkající se poměru velikostí částic ve smyslu předkládaného textu se však v tomto dokumentu nenachází.
Podstata vynálezu
Úkolem předkládaného vynálezu bylo odstranit výše uvedené nevýhody směsí z částic polymeru io a plniva, které jsou známé ze stavu techniky. Zejména bylo úkolem vynálezu poskytnout polymemí disperzi s obsahem plniva, která má výhody směsí částic polymeru a plniva známých ze stavu techniky při odstranění nevýhod známých ze stavu techniky.
Zvláštním úkolem předkládaného vynálezu bylo poskytnout polymerní disperzi, která obsahuje 15 plnivo, a která se může použít pro výrobu hodnotných povrchových úprav nebo lepidel.
Dále bylo úkolem předkládaného vynálezu poskytnout polymerní disperzi s obsahem plniva, kteráje použitelná jako lepidlo s vysokou lepicí silou, zejména na dřevo.
Dalším úkolem vynálezu bylo poskytnout polymerní disperzi s obsahem plniva, která má malý zbytkový obsah monomeru.
Dále bylo úkolem vynálezu poskytnout lepidlo, které má dostatečnou volnou dobu lepení a disponuje vysokou počáteční přilnavostí a nízkou viskozitou při výtečné tekutosti.
Dalším úkolem vynálezu bylo poskytnout způsob výroby takové polymerní disperze s obsahem plniva.
Výše uvedené úkoly se vyřešily polymerní disperzí s obsahem plniva, která obsahuje organické a 30 anorganické částice plniva a částice alespoň jednoho syntetického organického polymeru, který se polymerizoval za přítomnosti částic plniva, přičemž poměr průměru částic plniva k průměru části polymeru činí 1,1:1 až 20:1,
Předmětem vynálezu je proto polymerní disperze s obsahem plniva, která obsahuje vodu, částice 35 minimálně jednoho organického nebo minimálně jednoho anorganického plniva nebo jejich směs (částic plniva) a částice minimálně jednoho syntetického organického polymeru, který se za přítomnosti jednoho druhu částic plniva polymerizoval (polymerní částice), vyznačující se tím, že poměr velikosti částic plniva k velikosti částic polymeru činí 1,1:1 až 20:1:
Zjistilo se, že se pomocí takových polymemích disperzí mohou získat prostředky pro povrchovou úpravu a povrchové úpravy, lepidla a lepené spoje, které jsou s ohledem na dobu lepení, lepicí sílu a počáteční přilnavost minimálně srovnatelné s povlaky bez obsahu plniva, ale předčí systémy s obsahem plniva, které jsou známé ze stavu techniky. Polymerní disperze s obsahem plniva podle vynálezu mají zpravidla nižší viskozitu a lepší tekutost než ty, které jsou známé ze stavu techniky, se zřetelem na obsah polymeru a plniva srovnatelných systémů.
Způsob výroby podle vynálezu takové polymerní disperze s obsahem plniva se vyznačuje oproti způsobu polymerizace známé ze stavu techniky tím, že se čas polymerizace oproti srovnatelným systémům zkracuje, dále umožňuje kontrolu teploty a vede kpolymemím disperzím, které mají so oproti polymerním disperzím, které se vyráběly způsoby polymerizace známých ze stavu techniky, redukovaný obsah zbytkových monomerů.
Předmětem vynálezu je proto polymerní disperze s obsahem plniva, která obsahuje vodu, částice organického nebo anorganického plniva (částice plniva) nebo směs ze dvou nebo více organic55 kých nebo anorganických plniv nebo směs ze dvou nebo více z nich a částice minimálně jednoho
-2CZ 300360 B6 syntetického organického polymeru, který se polymerizoval za přítomnosti plniva nebo plniv (polymerní částice), přičemž poměr velikosti částic plniva k velikosti polymerních částic činí 1,1:1 až 20:1.
Polymerní disperze podle vynálezu obsahuje tedy buď jeden druh částic anorganického plniva, nebo jeden druh částic organického plniva nebo dva nebo více různých druhů Částic anorganického plniva nebo dva nebo více různých druhů částic organického plniva nebo jeden druh částic anorganického plniva a dva nebo více různých druhů částic organického plniva nebo jeden druh částic organického plniva a dva nebo více různých druhů částic anorganického plniva nebo dva io nebo více různých druhů částic anorganického plniva a dva nebo více různých druhů částic organického plniva.
S ohledem na organické polymerní částice se v disperzích podle vynálezu rozlišují částice organického plniva a polymerní částice (rovněž organické) tak, že organické polymerní částice vzni15 kají za přítomnosti Částic plniva, polymerizace polymerních částic probíhá za přítomnosti částic plniva. Efekt podle vynálezu se přitom docílí tak, když částice organického plniva a polymerní částice mají v podstatě stejné složení monomeru. Ve výhodné formě provedení vynálezu mají však organické částice plniva a polymerní částice rozdílné složení monomeru.
Pod pojmy „velikost dílků“ nebo „velikost částic“, které jsou v rámci předkládaného textu synonymem, se v rámci předkládaného vynálezu rozumí hodnota, která se obvykle označuje jako „d50“, tzn. hodnota, při které asi 50 % částic má menší průměr a asi 50 % částice má větší průměr. Pro stanovení této hodnoty jsou vhodné v zásadě všechny způsoby měření částic, například způsoby měření, které spočívají na principu ohybu světla. Údaje o velikosti částic, uvedené v rámci předkládaného vynálezu se vztahují k měření přístrojem MASTERSIZER X firmy Malvem Instruments, Herrsching, Deutschland, (Version 1.2b). Funkce tohoto přístroje spočívá na ohybu paprsku světla, kde se velikost částic porovnává s úhlem ohybu.
Dalšími způsoby stanovení velikosti částic je například granulometrie, při které se ve vhodném disperzním prostředku rovnoměrně rozplaví malé množství zkoumaného prášku a podrobí se sedimentaci. Ze závislosti mezi velikostí a hustotou Částic za předpokladu, že jsou kulové, a jejich rychlosti usazování, která je patrná ze zákona podle Stokese, se může z časového průběhu sedimentace získat procentuální rozdělení zrnitosti. Další metody stanovení velikosti částic jsou mikroskopie, elektronová mikroskopie, sítová analýza, sedimentační analýza, stanovení hustoty povrchu a podobně.
Pod pojmem „polymerní částice“ se v rámci předkládaného vynálezu rozumí dispergované částice v podstatě ve vodě nerozpustného syntetického organického polymeru, který se polymerizoval za přítomnosti částice anorganického nebo organického plniva nebo směsi ze dvou nebo více takových částic plniva, jak je uvedeno výše.
Jako částice plniva jsou v rámci předkládaného vynálezu vhodné všechny organické a anorga> nické částice, které mají velikost částic (podle výše uvedené definice) přibližně 0,033 až 10 pm, například přibližně 0,05 až 5 pm, nebo přibližně 0,1 až 4 pm, nebo 0,2 až přibližně 3 pm, nebo přibližně 0,5 až 1,0 pm. Pro klasifikaci velikosti částic se v rámci předkládaného vynálezu upouští od velikosti primárních částic.
Pod „primární částicí“ se v rámci předkládaného vynálezu rozumí částice, která na základě primárních iontových nebo kovalentních sil, například ve formě krystalové mřížky, drží pohro50 madě. Na rozdíl od primárních částic se jako „sekundární částice“ rozumí aglomeráty dvou nebo více primárních částic, které na základě slabých iontových nebo jiných sil založených na polaritě ulpívají na vnější ploše nebo na hranici zrn primárních Částic na sobě a vynaložením malé energie, například jednoduchou mechanickou disperzí a/nebo přídavkem disperzního prostředku, způsobí rozštěpení částic odstraněním nebo snížením slabých vazebných sil existujících mezi primárními částicemi.
-3CZ 300360 B6
Jako částice plniva jsou v rámci předkládaného vynálezu vhodné například anorganické látky, které jsou oproti minimálně jednomu organickému polymeru a během výrobního procesu polymerní disperze s obsahem plniva za existujících reakčních podmínek inertní. Příklady pro vhodné anorganické materiály jsou křemičitany hlinité, např. andalusit, sillimanit, kyanit, tnul lit, pyrofil ít nebo imogolit. Dále jsou vhodné sloučeniny na bázi křemičitanu sůdnohlinitého nebo vápenatého. Rovněž jsou vhodné minerály jako křemen, křemenná mouka, křemičitý gel, síran bamatý, oxidy kovů jako oxid zinečnatý, titaničitý, zeolit, kaofilit, leucit, draselný živec, bíotit, silikáty skupin soro, cyklo, ino, tylo a tekto, skupina rozpustných nebo těžko rozpustných sulfátů, jako sádra, anhydrit nebo baryt (těživec) a minerály vápníku jako mastek nebo křída (CaCO3). Uvedené anorganické materiály se mohou v rámci předkládaného vynálezu používat jako jediný druh částic plniva. Je zrovna tak dobře možné používat směs ze dvou nebo více uvedených částic plniva.
Dále jsou jako částice plniva v rámci předkládaného vynálezu vhodné částice organického plniva, za jejichž přítomnosti může probíhat polymerizace polymerních Částic. Vhodné částice organického plniva jsou například polyvinylacetát a kopolymery póly viny lacetátu s jedním nebo více polymerizovatelných sloučenin, polystyren, polyethylen, polypropylen, vosky jako polyethylenový vosk, polybutylen, polybutadien, kopolymery butadienu a styrol, polyakrylnitril, pryskyřice jako kalafunová pryskyřice nebo uhlovodíkové pryskyřice, ester polyakrylátu nebo ester poly20 metakrylátu s lineárními nebo rozvětvenými alifatickými, aromatickými nebo cykloalifatickými alkoholy jako methanol, ethanol, propanol, isopropanol, s izomemími butanoly a vyššími homology uvedených alkoholů s až přibližně 22 atomy C, cyklohexanol, benzylalkohol a podobně, polydialkylmaleináty, jako dibutyl-maleinát a jejich kopolymery nebo polymery obsahující skupiny silyl jako polyvinylsilany nebo kopolymery vinylsilanu s jedním nebo více uvedených
25. monomerů.
Ve výhodné formě provedení vynálezu obsahují částice organické plniva jako organické plnivo polyvinylacetát nebo kopolymery polyvinylacetátu s jedním nebo více polymerizovatelných sloučenin, polystyren, polyethylen, polypropylen, vosky, polybutylen, polybutadien, kopolymery butadienu a styrenu, polyakrylnitril, pryskyřice, ester polyakrylátu nebo ester polymetakrylátu nebo polymery obsahující skupiny silyl. V další výhodné formě se skládají částice plniva z výše uvedených polymerů.
V rámci výhodné formy provedení vynálezu obsahuje polymerní disperze s obsahem plniva méně než pět různých druhů částic plniva, například Čtyři, tři nebo dva různé druhy. V další formě provedení předkládaného vynálezu obsahuje polymerní disperze podle vynálezu pouze jeden druh částic plniva.
Částice plniva použitelné v rámci předkládaného vynálezu mohou mít hladký, drsný nebo porézní povrch. V rámci výhodné formy provedení mají částice plniva drsný nebo porézní povrch.
V rámci výhodné formy provedení vynálezu obsahuje polymerní disperze s obsahem plniva podle vynálezu jako plnivo Částice křídy (CaCO3), sádry (CaSO4) jako anhydridu, hemihydrátu nebo dihydrátu, křemenné moučky, silikagelu, oxidu titaničitého, mastku nebo vrstveného silikátu.
V další výhodné formě provedení vynálezu obsahuje disperze s obsahem plniva podle vynálezu jako částice plniva křídu (CaCO3) nebo sádru (CaSO4) nebo směs Částic plniva obsahující křídu a sádru. Zvláště výhodná forma provedení obsahuje jako částice plniva částice křídy.
Polymerní disperze s obsahem plniva obsahuje polymerní částice, které se skládají z jednoho organického polymeru nebo směsi ze dvou nebo více organických polymerů.
Jako organické polymery jsou vhodné všechny organické polymery, které se získají radikálovou polymerizací olefinických nenasycených a radikálově polymerizovatelných monomerů.
-4CZ 300360 B6
Pro výrobu polymerních částic jsou vhodné zejména oleflnické nenasycené monomery, které jsou přístupné emulzní polymerizaci. Vhodné polymery jsou například polymery vinylesteru, jejichž monomemí stavební jednotku tvoří vinylester lineární nebo rozvětvené karboxylové kyseliny s asi 2 až asi 10 atomy C.
Polymery vinylesteru se používají nejen jako homopolymery nebo kopolymery monomerů vinylesteru, v další výhodné formě provedení vynálezu se používá jako organický polymer kopolymer vinylacetátu a ethylenu (kopolymer EVA),
Další vhodné organické polymery pocházejí ze skupiny styren-butad Senových kaučuků (SBR). Takové kaučuky se vyrábějí kopolymerizací styrenu a butadienu a obsahují oba monomery zpravidla v hmotnostním poměru přibližně 23,5 ku 76,5 nebo přibližně 40 ku 60. SBR se obvykle vyrábějí emulzní polymerizaci ve vodě.
Další vhodnou skupinou polymerů jsou polyvinylacetáty (PVAC). Polyvinylacetáty představují termoplastické polymery vinylacetátu. Polymerizace probíhá zpravidla suspenzní nebo emulzní polymerizaci.
Další vhodnou skupinu polymerů představují polyethylenhomomery a kopolymery. Radikálová polymerizace ethylenu se například provádí v rámci vysokotlaké polymerizace na LDPE při tlacích asi 1400 až 3500 bar při teplotě 150 až 350 °C. Reakce se přitom zahájí kyslíkem nebo peroxidem. Jako komonomery jsou vhodné lineární nebo rozvětvené nenasycené α,β-olefiny.
Další skupinu vhodných polymerů představují estery kyseliny polyakrylové nebo estery kyseliny polymetakrylové nebo kopolymery z esterů kyseliny akiylové a metakrylové, Případně mohou uvedené polymery obsahovat volnou kyselinu, jejíž obsah odpovídá až 20 až 25 ml 0,1 N roztoku KOH.
Dalším vhodným polymerem je polyvinylidenchlorid. Polymer se získá výhodně emulzní poly30 merizací 1,1-dichlorethylenu. Zvláště vhodné jsou kopolymery 1,1-dichlorethylenu s akrylátem, metakrylátem, vinylchloridem nebo akrylnitrilem.
Dalším vhodným polymerem je polyvinylidenfluorid. Polymer se získá polymerizaci vinylidenfluoridu a může se upravit kopolymerizací s vhodným monomerem jako ethylen, akryInitril, esterem akrylátu, esterem metakrylátu a podobně se zřetelem na chemické a mechanické vlastnosti.
Rovněž jsou vhodné polyvinylchlóridy, které se získají v rámci suspenzní polymerizace (S-PVC), mikrosuspenzní polymerizace nebo emulzní polymerizace (E-PVC).
Uvedené polymery mohou v rámci předkládaného vynálezu existovat v polymerní disperzi s obsahem plniva podle vynálezu jak jednotlivě, tak také ve směsi ze dvou nebo více z nich.
V další výhodné formě provedení vynálezu obsahuje polymerní disperze s obsahem plniva jako polymerní částice polyvinylacetát nebo polyakrylát, zejména polybutylakrylát nebo směs z poly45 vinylacetátu a polyakrylátu.
Podle požadovaných vlastností polymerních částic a způsobu výroby může podíl plniva na celkové polymerní disperzi činit v rozmezí přibližně 5 až 55 % hmotnostních. Ve výhodné formě provedení vynálezu leží podíl mezi přibližně 5 a 50 % hmotnostních, například mezi přibližně 10 a 35 % hmotnostních. V další výhodné formě provedení může obsah Částic plniva být asi 14, 20, 25 nebo 30 % hmotnostních nebo mezi těmito hodnotami.
Případně může polymerní disperze s obsahem plniva podle vynálezu ještě obsahovat m inimálně jeden ve vodě rozpustný organický polymer o molekulární hmotnosti více než 600 a hodnotě
-5 CZ 300360 B6
HLB minimálně 15, například více než asi 16 nebo více než asi 17 nebo více než asi 18. To je zejména výhodné tehdy, když v polymerní disperzi podle vynálezu existují jako částice plniva přinejmenším částečné částice anorganického plniva,
Vhodnou sloučeninou, jako je ve vodě rozpustný organický polymer, je například polyvinylalkohol, který se může hydrolyzovat až na 99 %, například na 70 až 95 % nebo na 80 až 88 %, přičemž se nahradí acetátové skupiny řetězce skupinami OH, které se výhodně rozdělují na celé polymerní řetězce.
io Polyvinylalkohol má výhodně polymerizační stupeň větší než 100, zejména větší než 2000. Zvláště dobrých výsledků lze dosáhnout například polyvinylalkoholem s polymerizačním stupněm asi 1000 až 2000.
Polyvinylalkohol má výhodně hodnotu HLB minimálně 19 nebo minimálně 20, například 21 až
26, například 22 až 24.
Vhodné polyvinylalkoholy jsou dostupné například pod označením Mowiwol 40/88, Mowiwol 26/88, Mowiwol 8/88 nebo Mowiwol 4/88 firmy Clariant.
Další ve vodě rozpustné organické polymery existující v rámci předkládaného vynálezu se skládají například z etherů celulózy, karboxymethylcelulózy, hydroxyethylcelulózy, kaseinu, alginátu sodného a draselného, polyuretanu.
V další výhodné formě provedení vynálezu činí poměr středního specifického povrchu organic25 kého polymeru k částicím organického a anorganického plniva asi 5:1. Celkový specifický povrch, který odpovídá anorganickým plnivům, činí (vztaženo na organické ve vodě rozpustné polymery) u disperze podle vynálezu asi 5 až asi 35 % celkového povrchu disperze.
V další formě provedení vynálezu zvyšují plniva střední specifický celkový povrch disperze.
V další výhodné formě provedení vynálezu obsahuje polymerní disperze s obsahem plniva minimálně jeden iontový tenzid s hodnotou HLB 1 až 10. Ve výhodné formě provedení vynálezu má iontový tenzid molekulární hmotnost menší než 600.
Mohou přitom obsahovat anionické, kationické nebo amfolytické tenzidy nebo směsi ze dvou nebo více z nich. Příklady pro vhodné anionické tenzidy jsou alkyIsulfáty, zejména takové o délce řetězce asi 8 až 18 atomů C, alkyl a aralkylethersulfáty sasi 8 až 18 atomy C v hydrofobním zbytku a 1 až 10 jednotek ethylenoxidu (EO) nebo propylenoxidu (PO) nebo jejich směsi, v hydrofilní části molekuly, sulfonáty, zejména alkylsulfonáty sasi 8 až 18atomy C, alkylaryl40 sulfonáty sasí 8 až 18 atomy C, tauridy, estery a hemiestery kyseliny sulfojantarové sjednosytným alkoholem nebo alkylfenoly se 4 až 15 atomy C, které se případně mohou ethoxylovat s 1 až 20 jednotkami EO, alkalické a amoniové soli karboxylových kyselin, například mastných kyselin nebo pryskyřičných kyselin sasi 8 až 32 atomy C nebo jejich směsi, parciální estery kyseliny fosforečné ajejich alkalické a amoniové soli.
Ve výhodné formě provedení vynálezu se jako anionické tenzidy používají alkylfosfáty nebo alkarylfosfáty nebo alkylfsulfáty nebo alkarylsulfáty s asi 8 až 22 atomy C v organickém zbytku, alkyletherfosfáty nebo alkaryetherfosfáty nebo alkyethersulfáty nebo alkarylethersulfáty s asi 8 až 22 atomy C v alkylovém popř. alkarylovém zbytku a s 1 až asi 10 jednotkami EO, nebo směs ze dvou nebo více z nich.
V rámci další výhodné formy provedení vynálezu se jako anionický tenzid použije alkylsulfát nebo alkarylsulfát s asi 8 až 22 atomy C v organickém zbytku nebo alkylethersulfát nebo alkarylethersulfát s asi 8 až 22 atomy C v alkylovém popř. alkarylovém zbytku a s 1 až asi 10 jednot55 kami EO, nebo směs ze dvou nebo více z nich.
-6CZ 300360 B6
Příklady pro kationické tenzidy jsou soli primárních, sekundárních nebo terciárních tukových aminů s asi 8 až 24 atomy C s kyselinou octovou, kyselinou sírovou, kyselinou chlorovodíkovou nebo kyselinou fosforečnou, kvartémími alkylovýmí a alkylbenzenamoniovými soli, zejména takové, jejichž alkylové skupiny mají 6 až 24 atomů C, zejména halogenidy, sulfáty, fosfáty nebo acetáty nebo směsi ze dvou nebo více z nich, alkylpyridiniové, alkylimidazoliniové nebo alkyloxazolidiniové soli, zejména takové, jejichž alkylové řetězce mají až asi 18.atomů C, například halogenidy, sulfáty, fosfáty nebo acetáty nebo směsi ze dvou nebo více z nich.
io Příklady pro amfolytické tenzidy jsou substituované aminokyseliny s dlouhým řetězcem jako N-alkyl-di(aminoethyl)glycin nebo soli kyseliny N-alkyl-2-aminopropionové, betaíny, jako N-(3-acylamidopropyl)-N,N-dimethyíamoniové soli sjedním Cs_ig-acy lovým zbytkem nebo alkylímidazoliumbetainy.
Ve výhodné formě provedení předkládaného vynálezu se používají následující anionické tenzidy: Alkalické soli, zejména sodné soli ethersulfátů mastných alkoholů Ci2/m, alkylfenoethersulfátů, zejména jejich alkalické nebo amonné solí, Na-n-dodecylsulfát, di-K-sulfonát kyseliny olejové (Cis), Na-n-alkyl-(CioCi3)-benzensulfonát, Na-2-ethylhexylsulfát, NH4-laurylsulfát (Cg/u), Na-laurylsulfát (C]2/i4), Ňa-lauralsulfát (C12/10), Na-laurylsulfát (Ci2/ib)> Na-cetylstearylsulfát (Cié/ig), Na-oleylcetylsulfát (Cie/ig), di-sodná sůl monoesteru kyseliny sulfojantarové, di-sodná sůl sulfosuccinátu mastných alkoholů, sodná sůl díalkylsulfosuccinátu nebo sulfosuccinamát disodný nebo směsi ze dvou nebo více z nich.
Pokud polymemí disperze podle vynálezu obsahuje iontové tenzidy, jsou ve výhodné formě provedení vynálezu obsaženy v množství až asi 1 % hmotn. nebo méně, například až asi 0,8 nebo asi 0,5 % hmotn. nebo méně, vztaženo na celkovou disperzi. Případně mohou také obsahovat menší množství iontových tenzidů, například až asi 0,2 % hmotn. nebo méně, například asi 0,1, 0,05 nebo 0,02 % hmotn.
V další výhodné formě provedení činí poměr ionického tenzidu k organickému ve vodě rozpustnému polymeru asi 0,1 až asi 3,0 %.
V další výhodné formě provedení obsahuje polymemí disperze s obsahem plniva minimálně jeden neionický tenzid s hodnotou HLB 13 až 20. Ve výhodné formě provedení vynálezu má neionický tenzid molekulární hmotnost menší než asi 600.
Příklady pro neionické tenzidy jsou alkylpolyethery, výhodně takové s asi 8 až 20 jednotkami EO a alkylovými zbytky s asi 8 až 20 atomy C, alkylarylpolyglykolethery, výhodně takové s asi 8 až asi 40 jednotkami EO a asi 8 až asi 20 atomy C valkylovém nebo arylovém zbytku, ethylen40 oxid/propylenoxid (EO/PO)-blokové kopolymery, výhodně takové s asi 8 až asi 40 jednotkami EO popř. PO, adiční produkty alkylaminů s alkylovým zbytkem s asi 8 až asi 22 atomy C s ethylenoxidem nebo propylenoxidem, mastné a pryskyřičné kyseliny s asi 6 až asi 32 atomy C, alkylpolyglykosidy s lineárními nebo rozvětvenými, nasycenými nebo nenasycenými alkylovými zbytky v průměru s asi 8 až 24 atomy C a jedním oligoglykosidovým zbytkem s asi 1 až asi
10 jednotkami hexozy nebo pentozy v průměru nebo směsi ze dvou nebo více z nich, přírodní látky a jejich deriváty jako lecitin, lanolin nebo sarkosin, lineární organo(poly)siloxany obsahující polární skupiny, zejména takové s alkoxyskupinami s až asi 10 atomy C a až asi 20 jednotkami EO nebo PO.
Ve výhodné formě provedení vynálezu obsahuje polymemí disperze podle vynálezu jako neionický tenzid například nonylfenolethoxyláty, oktylfenolethoxyláty, C,2/i4 -ethoxyláty mastných alkoholů, oleylcetylethoxyláty, ethoxyláty mastných alkoholů C]6/i8, cetylstearylethoxyláty, ethoxylované triglyceridy, sorbitanmonolaurát, sorbitanmonooleát, sorbitan-20EO-monooleát, sorbitan-20EO-monostearát nebo směs ze dvou nebo více z nich.
-7CZ 300360 B6
Pokud polymemí disperze podle vynálezu obsahují neionické tenzidy, jsou ve výhodné formě provedení vynálezu obsaženy v množství až asi 1 % hmotn. nebo méně, například až asi 0,8 nebo asi 0,5 % hmotn. nebo méně, vztaženo na celkovou disperzi. Případně mohou obsahovat také malé množství neionických tenzidu, například až asi 0,2 % hmotn. nebo méně, například asi 0,1,
0,05 nebo 0,02 % hmotn. V další výhodné formě provedení činí poměr neionického tenzidu nebo neionických tenzidů k organickému ve vodě rozpustnému polymeru (vztaženo na hmotnost) asi 0,01 až asi 1,0 %. Poměr neionického tenzidu nebo neionických tenzidů kanionickému tenzidu nebo k anionickým tenzidům (vztaženo na hmotnost) činí ve výhodné formě provedení vynálezu asi 5:1 až asi 1:5, například asi 3:1 až asi 1:3 nebo asi 2:1 až asi 1:2. Ve výhodné formě proio vedení vynálezu leží hmotnostní poměr neionického tenzidu kanionickému tenzidu asi 1,2:1 až asi 1:1,2 nebo asi 1:1:
V další formě provedení vynálezu obsahuje disperze až asi 30 % hmotn. přísad (vztaženo na celkovou disperzi). K přísadám patří například stabilizátory, odpěňovače, antioxidanty, fotostabi15 lizátory, pigmentové rozdělovače, plniva, regulátory pH, zmékčovadla a podobně.
Jako zmékčovadla jsou vhodné například estery jako ester kyseliny abietové, ester kyseliny adipové, ester kyseliny azeleinové, ester kyseliny benzoové, ester kyseliny máselné, ethylacetát, ester vyšších mastných kyselin s asi 8 až asi 44 atomy C, ester nesoucí OH skupinu nebo epoxidové mastné kyseliny, ester mastných kyselin a tuky, ester kyseliny glykolové, ester kyseliny fosforečné, ester kyseliny fialové, lineární nebo rozvětvené alkoholy obsahující 1 až 12 atomů C, ester kyseliny propionové, ester kyseliny sebakové, ester kyseliny sulfonové, ester kyseliny thiomáselné, ester kyseliny trimellithové, ester kyseliny citrónové a směsi ze dvou nebo více žních. Zvláště vhodné jsou asymetrické estery difunkčních, alifatických dikarboxylových kyselin, například produkt esterifikace monooktylesteru kyseliny adipové s 2-ethylhexanolem (Edenol DOA, firma Henkel, Dusseldorf).
Rovněž jsou jako zmékčovadla vhodné čisté nebo směsné ethery monofunkčních, lineárních nebo rozvětvených alkoholů C4.i6 nebo směsí ze dvou nebo více různých etherů takových alkoholů, například dioktylether (dostupný jako Cetiol OE, firma Henkel, Dusseldorf).
V další výhodné formě provedení se jako změkčovadlo používají polyethylenglykoly s uzavřenými koncovými skupinami. Například polyethylenglykol-CM -alkylether nebo polyprópylenglykol-CM -alkylether, zejména dimethylether nebo diethylether diethylenglykolu nebo dipro35 pylenglykolu a směsi ze dvou nebo více z nich.
Disperze podle vynálezu, pokud se předpokládá použití jako lepidlo, může obsahovat až asi 10 % hmotn. obvyklého tackfieru. Jako tackfier jsou vhodné například pryskyřice, terpenové oligomery, kumarové a indenové pryskyřice, alifatické, petrochemické pryskyřice a modifikované fenolové pryskyřice.
Disperze podle vynálezu může obsahovat až asi 2, výhodně asi 1 % hmotn. stabilizátorů UV. Jako UV-stabilizátory jsou obzvlášť vhodné takzvané hindered amine light stabilisators (HALS).
V další výhodné formě provedení vynálezu obsahují polymerní disperze s obsahem plniva:
až 70 % hmotn. organického polymeru ve formě polymemích částic;
až 55 % hmotn, částic plniva;
0,05 až 0,5 % hmotn. neionického tenzidu s hodnotou HLB 13 až 20;
0,01 až 0,1 % hmotn. ionického tenzidu s hodnotou HLB 1 až 10;
0,05 až 10 % hmotn. ve vodě rozpustného organického polymeru s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15, pokud jsou v polymerní disperzi částice anorganického plniva;
-8CZ 300360 B6
24,89 až 84,89 % hmotn. vody; a 0 až 30 % hmotn. dalších přísad.
Pokud polymemí disperze podle vynálezu obsahuje výlučně částice organického plniva, může přesto existovat v disperzi ve vodě rozpustný organický polymer s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15 společně s odpovídajícími dalšími sloučeninami. Není však bezpodmínečně nutné pro dosažení efektu podle vynálezu u výlučně organických plniv používat ve vodě rozpustný organický polymer. Pokud se má ve vodě rozpustný organický polymer s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15 použít společně s organicio . kým plnivem nebo směsí ze dvou nebo více organických plniv, může být použité množství ve vodě rozpustných polymerů s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15 zpravidla menší než □ srovnatelného množství anorganického plniva.
Ve výhodné formě provedení předkládaného vynálezu se polymemí disperze s obsahem plniva vyrábí emulzní polymerizací. Pod „emulzní polymerizací“ se v rámci předkládaného vynálezu rozumí způsob polymerizace, při které ve vodě nerozpustné a špatně rozpustné monomery emulgují pomocí emulgátorů ve vodě a polymerizují se za použití ve vodě rozpustných iniciátorů. Vhodné způsoby emulzní polymerizace se například uvádějí v „Comprehensiv Polymer Chemistry“, 4, 171 až 218, Elias (5. vydání), 2, 93ff. Encyclopedia of Polymer Science and Engi20 neering, 12, 5l2ff. nebo Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 5, 801ff. Další vhodné reference jsou z odborníkům známé lexikální Ullmann's Enzyklopádie der technischen Chemie, Houben-Weyl (E20, 218-268) nebo Kirk-Othmer. Na uvedenou literaturu se tímto autor výslovně odvolává a zveřejnění uvedených míst se považuje za součást zveřejnění předkládaného textu.
Zatímco polymemí disperze s obsahem plniva známých ze stavu techniky zpravidla zahrnují přídavek plniva v již hotové polymemí disperzi, jsou částice plniva u způsobu podle vynálezu již od začátku polymerizace monomerů v disperzi ve formě primárních částic.
Ve výhodné formě provedení předkládaného vynálezu se disperze částic plniva provede tak, že se případně existující aglomeráty částic plniva z velké části, tzn. alespoň asi 80 nebo 90 % hmotn. rozdělí na své primární částice. Zpravidla se toto štěpení na primární částice podpoří emulgátory popř. dispergátory, které se používají v emulzní a disperzní polymerizací: Existuje však také jiná forma rozkladu eventuálních aglomerátů částic plniva na primární Částice v rámci způsobu podle vynálezu. Patří sem například rozdělení aglomerátů pomocí ultrazvuku, flotačním způsobem nebo elektrokinetickými procesy.
Polymemí disperze s obsahem plniva se v rámci předkládaného vynálezu vyrábí emulzní polymerizací. K tomu účelu se nejprve výhodně vyrobí disperze částic plniva ve vodě.
Přitom se například nejprve vyrobí vodný roztok ionického tenzidu, přičemž se jako ionícký tenzid použije ten tenzid, který také návazně najde použití při emulzní polymerizací.
V další výhodné formě provedení vynálezu se nejprve vyrobí vodný roztok organického ve vodě rozpustného polymeru s molekulární hmotností minimálně asi 600 a hodnotou HLB minimálně asi 15.
V další výhodné formě provedení vynálezu se také může nejprve vyrobit vodný roztok, který obsahuje jak ionický tenzid tak také ve vodě rozpustný polymer s molekulární hmotností mini50 málně asi 600 a hodnotou HLB minimálně asi 15.
V návaznosti na výrobu uvedených roztoků se v rámci výhodné formy provedení předkládaného vynálezu vyrobí disperze částic plniva. Ktomu se částice plniva dispergují v jednom zvýše uvedených roztoků, přičemž se disperze provádí tak dlouho, dokud se nedosáhne co možná
-9CZ 300360 B6 největšího rozdělení případně existujících aglomerátu plniva. V případě pochybností, například při použití nového plniva, u kterého ještě neexistuje žádná experimentální zkušenost, se může disperze částic plniva a rozdělování eventuálně existujících aglomerátů jednoduše sledovat pomocí několika po sobě následných měření rozdělení velikosti částic během disperze. Rozdě5 lování na primární částice nastane tehdy, když se rozdělení velikosti částic po dvou po sobě následujících měření už nemění nebo mění jen nepatrně. Případně může být rozdělování aglomerátů ovlivněno teplotou, rychlostí míchání nebo použitým emulgátorem nebo směsí ze dvou nebo více emulgátorů. Efekty navržených opatření se mohou nejjednodušeji kontrolovat a pro jednotlivé případy optimalizovat měřením rozdělení velikostí částic.
io
Pokud existuje vhodná disperze částic plniva, pokračuje se následně emulzní polymerizací. K tomu se například v disperzi rozpustí iniciátor polymerizace, disperze se přivede na vhodnou teplotu a přidáváním kapek monomeru se polymerizace rozběhne. Místo tohoto postupu je však vhodný každý jiný postup, s jehož pomocí se může provést emulzní polymerizace v disperzi is částic plniva.
V další výhodné formě provedení vynálezu se může také podle výše popsaného způsobu vyrobit předeinulže, která obsahuje monomery nebo směs monomerů a disperzi částic plniva. Tato předemulze, která případně obsahuje polytnerizační iniciátor, se může po kapkách nebo po částech přidávat při teplotě vhodné pro polymerizacní reakci,
Předmětem předkládaného vynálezu je také způsob výroby polymerní disperze s obsahem plniva, při které se minimálně jeden radikálový polymerizovatelný monomer podrobí za použití polymerizačního iniciátoru emulzní polymerizací ve vodné fázi, přičemž vodná fáze obsahuje částice plniva minimálně jednoho dispergovaného plniva s velikostí částic (d50) 0,01 až 0,5 pm, minimálně jeden ve vodě rozpustný organický polymer s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15 a minimálně jeden ionický tenzid. Vhodné ionické tenzidy jsou ty, které již byly v rámci předkládaného textu uvedeny.
Ve výhodné formě provedení vynálezu obsahuje vodná fáze navíc neionický tenzid, přičemž vhodný neionický tenzid byl v rámci předkládaného textu popsán.
V další výhodné formě provedení vynálezu se v rámci způsobu výroby polymerní disperze používá ve vodě rozpustný polymerizační iniciátor, zejména peroxosloučeniny organických nebo anorganických kyselin.
Jako polymerizační iniciátory jsou vhodné ve vodě rozpustné iniciátory jako terc.-butylhydroperoxid, natřiumperoxodisulfat, kyselina peřoxodisířová; kůmolhydroperoxid, peroxid vodíku, uhličitan sodný nebo draselný, azosloučeníny jako dinitril kyseliny diazoisomáselné nebo benzoylperoxid. Rovněž jsou vhodné redox iniciátory, t.zn. systémy, které se skládají z oxidačních a redukčních činidel. Ve vodě rozpustné redox iniciátory obsahují v mnoha případech přechodné kovy, např. Fe/OH (1), mohou však obsahovat také jiné základní složky, např. systémy peroxisulfát/metabisulfát, peroxisulfát/thiosulfát nebo peroxid/thiosulfát.
V rámci výhodné formy provedení vynálezu se jako polymerizační iniciátory používají persíran sodný, persíran draselný nebo persíran amonný.
Množství používaného polymerizačního iniciátoru je v rámci předkládaného vynálezu zpravidla asi 0,01 až 0,5 % hmotn. vztaženo na celkovou disperzi. Ve výhodné formě provedení vynálezu je celkové používané množství polymerizačního iniciátoru asi 0,03 až asi 0,2 % hmotn., například asi 0,05 až asi 0,15 % hmotn.
Celkové množství polymerizačního iniciátoru může v rámci předkládaného vynálezu být již na začátku polymerizace v disperzi částic plniva. Ve výhodné formě provedení vynálezu se však polymerizační iniciátor přidává v minimálně dvou šaržích v různých časech do polymerizační
-10CZ 300360 B6 reakce. Tak může např. přídavek jednoho dílu celkového množství polymerizačního činidla probíhat před přídavkem monomeru, zatímco přídavek zbývajícího množství po částech nebo kontinuálně během přídavku monomeru nebo po ukončení přídavku monomeru.
Způsob podle vynálezu se ve výhodné formě provedení vynálezu provádí v minimálně dvou po sobě následujících stupních, přičemž se v prvním stupni vyrobí disperze, která obsahuje
a) minimálně jeden ionický tenzid s hodnotou HLB 1 až 10, nebo jeden neionický tenzid s hodnotou HLB 13 až 20, nebo směs ze dvou nebo více z nich;
b) minimálně jedno anorganické plnivo o velikosti částic (d50) 0,01 až 0,5 pm;
io c) minimálně jeden polymerizační iniciátor; a
d) minimálně jeden ve vodě rozpustný organický polymer o molekulární hmotnosti větší než 200 a hodnotě HLB větší než 15, disperze se zahřeje na teplotu 70 až 90 °C a následně se ve druhém stupni přidá
e) minimálně jeden radikálový polymerizovatelný monomer 15 a polymerizuje se.
V další výhodné formě provedení vynálezu probíhá přídavek částic organického nebo anorganického plniva nebo jejich směsi před přídavkem polymerizačního iniciátoru.
V další výhodné formě provedení způsobu podle vynálezu existuje* organické nebo anorganické plnivo nebo jejich směs před polymerizací v podstatě ve formě svých primárních částic.
Polymerizační teplota, která se používá v rámci způsobu podle vynálezu, závisí na volbě použitých monomerů a použitého způsobu polymerizace. Pro monomery ze skupiny akrylátu a vinylacetátů, které se používají v rámci předkládaného vynálezu, činí polymerizační teplota ve výhodné formě provedení vynálezu asi 80 až 90 °C.
Dalším předmětem vynálezu je použití polymerní disperze s obsahem plniva podle vynálezu pro laky, disperzní barvy, klihy, lepidla, prostředky povrchových úprav nebo ostatní povrchové úpravy.
Předmětem vynálezu je podle toho také lepidlo nebo prostředek povrchové úpravy, které obsahují polymerní disperzi s obsahem plniva podle vynálezu nebo polymemí disperzi vyrobenou podle způsobu podle vynálezu.
Vynález se blíže objasní následujícími příklady:
Příklady provedení vynálezu
Příkladné výroby polyvinylacetátové disperze s obsahem plniva:
1.1 Nádoba pro monomer se naplnila 200 g monomeru vinylacetátů.
1.2 Výroba roztoku katalyzátoru
V čisté nádobě z plastické hmoty se rozpustil 1,0 g persíranu amonného ve 3,0g vody.
1.3 Výroba předsměsi
Čistá nádoba se naplnila 592,3 g vody a 32,7 g Vinolu V-205 (výrobce: Air Products, Kentucky). Směs se míchala a následně se zahřála na asi 85 až 90 °C. Směs se míchala do úplného rozpuštění složek asi 2 hodiny. Následně se směs ochladila.
-11 CZ 300360 B6
1.4 Přidalo se 0,37 g laurylethersulfátu sodného a 0,12 g Tergotolu 15S9 (výrobce: Union Carbide Chemicals a Elastics (Europe). S.A.). Směs se homogenizovala několik minut a následně se smíchala se 100 g křídy. Přitom se směs míchala asi 30 minut, aby se dosáhlo štěpení křídy na primární částice.
1.5 K této disperzi se přidalo 0,09 g odpěňovače.
1.6. Polymerizace:
Předsměs se zahřála na 80 °C a přidalo se 90 % roztoku katalyzátoru. Směs se 5 minut homogenizovala mícháním.
1.7 Následně se přidal monomer vinylacetátu a začal způsob polymerizace, který trval asi 3,5 až io 4,0 hodiny,
1.8 Po dosažení konečného produktu se prověřovaly fyzikálně-chemické parametry a konečné použití.
2, Obsah zbytkového monomeru:
is Disperze podle vynálezu se porovnala s disperzí, která se získala pouze smícháním disperze polyvinylacetátu s křídou. Obě disperze jinak ve svém složení identické. Obě disperze se podrobily plynové chromatografii na monomer vinylacetátu. Zkoušky se provedly jak extrakcí, tak také podle způsobu „head - space“. Výsledky zobrazuje tabulka 1,
Tabulka 1: Obsah vinylacetátu__
Vzorek Headspace Extrakce
Srovnávací příklad 551 ppm 872
Podle vynálezu 28 27
3. Příkladné receptury
V následující tabulce se uvádí několik příkladných receptur. Uvedená množství se vztahují na hmotnostní jednotky.
Tabulka 2
Složka Přikladl Příklad 2 Příklad 3
Voda 450 450 582
SKI - - 14
SK2 23,5 23,5 36
SK3 .23,5 = 23,5 ; —
Neionický tenzid 0,4 0,4 0,4
Anionický tenzid 0,4 0,4 0,4
OdpěňovaČ 0,2 0,2 0,2
Oxid titaničitý - - 90
Křída 110 165 -
Viny lacetát 390 335 260
Persíran amonný 1,3 1,3 1,3
Celkem 999,3 999,3 984,3
Obsah pevných látek 55,33% 55,84% 41,32%
Hodnota pH 6,5 6,65 -
Viskozita (5/2/20) cps (mPa.s) 38.000 38.000 83.000
SKI = Polyvinylalkohol, částečně zmýdelněný, stupeň hydrolýzy 87,2 až 88,8 %, obsah acetylu 10 až 11,4 %, stupeň polymerizace 900, viskozita 3,5 až 4,5 mPa.s (4% roztok ve vodě)
SK2 = Polyvinylalkohol, částečně zmýdelněný, stupeň hydrolýzy 86,7 až 88,7 %, obsah acetylu
10 až 11,4 %, esterové číslo 130 až 150, hodnota pH = 4,4 až 7 (4% roztok ve vodě), viskozita
24,5 až 27,5 mPa.s (4% roztok ve vodě)
- 12CZ 300360 B6
SK.3 = Polyvinylalkohol, částečně zmýdelněný, stupeň hydrolýzy 87,2 až 88,8 %, obsah acetylu 10 až I1,4%. stupeň polymerizace 900, viskozita 3,5 až 4,5 mPa.s (4% roztok ve vodě)
Neionický tenzid = Cn_i5 alkohol + 9 EO
Anionický tenzid = C|2^i4 mastný alkohol + 2 EO-síran sodný 5 Odpěňovač = směs z uhlovodíků a neionických tenzidů

Claims (17)

  1. io PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polymerní disperze s obsahem plniva, která obsahuje vodu, částice minimálně jednoho organického nebo minimálně jednoho anorganického plniva nebo jejich směsi (částice plniva), a
    15 Částice minimálně jednoho syntetického organického polymeru, který se polymerizoval (polymemí Částice) za přítomnosti minimálně jednoho druhu částic plniva, vyznačující se tím, že poměr velikosti částic plniva k velikosti polymerníeh částic činí 1,1:1 až 20:1.
  2. 2. Polymerní disperze podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerní částice
    20 mají průměr (d50) 0,03 až 0,5 pm.
  3. 3. Polymerní disperze s obsahem plniva podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo obsahuje křídu (CaCO3), sádru (CaSO4) jako anhydrid, hemihydrát nebo dihydrát, křemennou moučku, silikagel, oxid titaničitý, vrstvený silikát, síran barnatý nebo
    25 baryt, a že jako organické plnivo obsahuje částice plniva obsahující polyvinytacetát sjednou nebo více polymerizovatelnými sloučeninami, polystyren, polyethylen, polypropylen, vosky, polybutylen, polybutadien, kopolymery butadtenu a styrenu, polyakrylnítril, pryskyřice, estery polyakrylátu nebo polymetakrylátu nebo polymery obsahující skupiny silyl.
    30
  4. 4. Polymerní disperze s obsahem plniva podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje minimálně jeden ve vodě rozpustný organický polymer s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB minimálně 15.
  5. 5. Polymerní disperze s obsahem plniva podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující
    35 s e t í m , že obsahuje minimálně jeden ionický tenzid s hodnotou HLB 1 až 10.
  6. 6. Polymerní disperze s obsahem plniva podle některého z nároků 1 áž 5, vyznačující ’ s e t í m, že obsahuje minimálně jeden neionický tenzid s hodnotou HLB 13 až 20.
    40
  7. 7. Polymerní disperze s obsahem plniva podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m , že obsahuje:
    10 až 70 % hmotnostních jednoho ve vodě nerozpustného organického polymeru;
    5 až 55 % hmotnostních částic plniva;
    0,05 až 0,5 % hmotnostních neionického tenzidu s hodnotou HLB 13 až 20;
    45 0,01 až 0,1 % hmotnostních ionického tenzidu s hodnotou HLB 1 až 10;
    0,05 až 10 % hmotnostních ve vodě rozpustného organického polymeru s molekulární hmotností větší než 600 a hodnotou HLB větší než 15;
    24,89 až 84,89 % hmotnostních vody; a
    0 až 30 % hmotnostních přísad.
    - 13CZ 300360 B6
  8. 8. Způsob výroby polymemí disperze s obsahem plniva, vyznačující se tím, že se minimálně jeden radikálově polymerizovatelný monomer podrobí za použití polymerizaěního iniciátoru emulzní polymerizaci ve vodné fázi, přičemž vodná fáze obsahuje částice plniva minimálně jednoho dispergovaného plniva o velikosti částic (d50) 0,01 až 0,5 μηι, minimálně jeden
    5 ve vodě rozpustný organický polymer o molekulární hmotnosti větší než 600 a hodnotě HLB větší než 15.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že vodná fáze obsahuje ionický tenzid.
    io
  10. 10. Způsob podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že vodná fáze obsahuje neionický tenzid.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že se používá ve 15 vodě rozpustný polymerizační iniciátor.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že se provádí v minimálně ve dvou po sobě následujících stupních, přičemž v prvním stupni se vyrobí disperze, která obsahuje
    20 f) minimálně jeden ionický tenzid s hodnotou HLB 1 až 10, nebo jeden neionický tenzid s hodnotou HLB
  13. 13 až 20, nebo směs ze dvou nebo více z nich;
    g) minimálně jedno anorganické plnivo o velikosti částic (d50) 0,01 až 0,5 pm;
    h) minimálně jeden polymerizační iniciátor; a
    i) minimálně jeden ve vodě rozpustný organický polymer o molekulární hmotnosti větší než 600 25 a hodnotě HLB větší než 15, disperze se zahřeje na teplotu 70 až 90 °C a následně se ve druhém stupni přidá
    j) minimálně jeden radikálově polymerizovatelný monomer a polymerizuje se.
    30 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že přídavek částic anorganického plniva probíhá před přídavkem polymerizačního iniciátoru.
  14. 14. Způsob podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se tí m , že se částice plniva dispergované ve vodné fázi předemulgují jedním nebo více monomery.
  15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se polymerizační iniciátory přidávají do předemulze po částech.
  16. 16. Polymemí disperze sobsahem plniva, vyznačující se tím, že se vyrobí způso40 bem podle některého z nároků 8 až 15.
  17. 17. Lepidlo nebo prostředek povrchovou úpravu, vyznačující se tím, že obsahuje minimálně jednu polymemí disperzi s obsahem plniva podle některého znároků 1 až 7 nebo 16, nebo obsahuje polymemí disperzi s obsahem plniva vyrobenou způsobem podle některého
    45 z nároků 8 až 15.
CZ20012247A 1998-12-30 1999-12-21 Polymerní disperze s obsahem plniva, zpusob její výroby a použití CZ300360B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CL1998003177 1998-12-30
DE19903801 1999-02-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012247A3 CZ20012247A3 (cs) 2001-09-12
CZ300360B6 true CZ300360B6 (cs) 2009-04-29

Family

ID=40584699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012247A CZ300360B6 (cs) 1998-12-30 1999-12-21 Polymerní disperze s obsahem plniva, zpusob její výroby a použití

Country Status (19)

Country Link
US (2) US6727305B1 (cs)
EP (1) EP1157053B1 (cs)
JP (1) JP5019670B2 (cs)
CN (1) CN1240734C (cs)
AT (1) ATE250090T1 (cs)
AU (1) AU763482B2 (cs)
BR (1) BR9916667A (cs)
CA (1) CA2357762C (cs)
CZ (1) CZ300360B6 (cs)
DE (2) DE19959916A1 (cs)
DK (1) DK1157053T3 (cs)
ES (1) ES2207980T3 (cs)
HU (1) HUP0105161A3 (cs)
MX (1) MXPA01006484A (cs)
PL (1) PL348505A1 (cs)
PT (1) PT1157053E (cs)
TR (1) TR200101789T2 (cs)
UA (1) UA70988C2 (cs)
WO (1) WO2000040629A1 (cs)

Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4804599B2 (ja) 1996-12-20 2011-11-02 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレイション 洗浄方法
AUPR143400A0 (en) * 2000-11-13 2000-12-07 Usf Filtration And Separations Group Inc. Modified membranes
AUPR421501A0 (en) 2001-04-04 2001-05-03 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Potting method
US6787579B2 (en) 2001-05-02 2004-09-07 L&L Products, Inc. Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material
AUPR584301A0 (en) * 2001-06-20 2001-07-12 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane polymer compositions
AUPR692401A0 (en) 2001-08-09 2001-08-30 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Method of cleaning membrane modules
US6887914B2 (en) 2001-09-07 2005-05-03 L&L Products, Inc. Structural hot melt material and methods
US6793274B2 (en) * 2001-11-14 2004-09-21 L&L Products, Inc. Automotive rail/frame energy management system
BR0116880A (pt) * 2001-12-18 2004-02-17 Pirelli Fibra óptica, fita de fibras ópticas, material polimérico, e, método para preparar um material polimérico reticulado
US7247238B2 (en) * 2002-02-12 2007-07-24 Siemens Water Technologies Corp. Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membranes
AUPS300602A0 (en) 2002-06-18 2002-07-11 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Methods of minimising the effect of integrity loss in hollow fibre membrane modules
US6811864B2 (en) 2002-08-13 2004-11-02 L&L Products, Inc. Tacky base material with powder thereon
ATE542593T1 (de) 2002-10-10 2012-02-15 Siemens Industry Inc Membranfilter und rückspülverfahren dafür
AU2002953111A0 (en) 2002-12-05 2002-12-19 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Mixing chamber
DE10324086A1 (de) * 2003-05-27 2004-12-23 Henkel Kgaa Markierte Polymerdispersion und daraus erhältliche Klebstoffe
AU2003903507A0 (en) 2003-07-08 2003-07-24 U. S. Filter Wastewater Group, Inc. Membrane post-treatment
US7494635B2 (en) * 2003-08-21 2009-02-24 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Boron nitride agglomerated powder
CN103285737B (zh) 2003-08-29 2016-01-13 伊沃夸水处理技术有限责任公司 反洗
AU2004289373B2 (en) 2003-11-14 2010-07-29 Evoqua Water Technologies Llc Improved module cleaning method
WO2005087889A1 (en) * 2004-03-18 2005-09-22 Siew Puat Yeo Adhesive composition
WO2005092799A1 (en) 2004-03-26 2005-10-06 U.S. Filter Wastewater Group, Inc. Process and apparatus for purifying impure water using microfiltration or ultrafiltration in combination with reverse osmosis
WO2005107929A2 (en) 2004-04-22 2005-11-17 Siemens Water Technologies Corp. Filtration apparatus comprising a membrane bioreactor and a treatment vessel for digesting organic materials
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
JP2008504122A (ja) * 2004-07-02 2008-02-14 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション 気体輸送膜
US8524794B2 (en) 2004-07-05 2013-09-03 Siemens Industry, Inc. Hydrophilic membranes
EP1789164B1 (en) 2004-08-20 2013-07-03 Siemens Industry, Inc. Square mbr manifolding system
EP1807180B1 (en) 2004-09-07 2013-02-13 Siemens Industry, Inc. Reduction of backwash liquid waste
US8506806B2 (en) 2004-09-14 2013-08-13 Siemens Industry, Inc. Methods and apparatus for removing solids from a membrane module
US8377305B2 (en) 2004-09-15 2013-02-19 Siemens Industry, Inc. Continuously variable aeration
ES2365928T3 (es) * 2004-12-03 2011-10-13 Siemens Industry, Inc. Post-tratamiento de membranas.
NZ555987A (en) 2004-12-24 2009-08-28 Siemens Water Tech Corp Simple gas scouring method and apparatus
SG2014010789A (en) 2004-12-24 2014-06-27 Siemens Industry Inc Cleaning in membrane filtration systems
NZ556400A (en) * 2005-01-14 2011-05-27 Siemens Water Tech Corp Cleaning of membrane filtration system
DE102005010446A1 (de) 2005-03-08 2006-09-14 Henkel Kgaa Gummierklebstoff auf Basis einer füllstoffhaltigen Polymerdispersion
US7553861B2 (en) 2005-04-22 2009-06-30 Alantos Pharmaceuticals Holding, Inc. Dipeptidyl peptidase-IV inhibitors
EP1885475B1 (en) 2005-04-29 2015-03-25 Evoqua Water Technologies LLC Chemical clean for membrane filter
US20080214687A1 (en) * 2005-06-20 2008-09-04 Heinz-Joachim Muller Cross Linking Treatment of Polymer Membranes
JP2009500169A (ja) 2005-07-14 2009-01-08 シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション 膜のモノ過硫酸塩処理
KR20080045231A (ko) 2005-08-22 2008-05-22 지멘스 워터 테크놀로지스 코포레이션 역세정을 최소화하도록 튜브 매니폴드를 사용하는 물여과용 조립체
WO2007044415A2 (en) 2005-10-05 2007-04-19 Siemens Water Technologies Corp. Method and apparatus for treating wastewater
CN1986644A (zh) * 2005-12-21 2007-06-27 汉高股份两合公司 稳定的硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用
CN101472954A (zh) * 2006-06-20 2009-07-01 巴斯夫欧洲公司 制备包含至少一种亲油性活性物质的聚合物水分散体的方法及其用途
US8030376B2 (en) 2006-07-12 2011-10-04 Minusnine Technologies, Inc. Processes for dispersing substances and preparing composite materials
US8293098B2 (en) 2006-10-24 2012-10-23 Siemens Industry, Inc. Infiltration/inflow control for membrane bioreactor
US8318028B2 (en) 2007-04-02 2012-11-27 Siemens Industry, Inc. Infiltration/inflow control for membrane bioreactor
US9764288B2 (en) 2007-04-04 2017-09-19 Evoqua Water Technologies Llc Membrane module protection
WO2008122297A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesive composition comprising a filler-containing polymer dispersion, method for its production and its use
CA3058737C (en) 2007-05-29 2022-04-26 Fufang Zha Membrane cleaning with pulsed airlift pump
WO2009018413A1 (en) * 2007-08-02 2009-02-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic composition
US20090061221A1 (en) * 2007-08-07 2009-03-05 Saint-Gobain Technical Fabrics Composite tack film for asphaltic paving, method of paving, and process for making a composite tack film for asphaltic paving
US8038364B2 (en) 2007-08-07 2011-10-18 Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. Reinforcement for asphaltic paving, method of paving, and process for making a grid with the coating for asphaltic paving
MX2010008990A (es) * 2008-03-31 2010-09-10 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intercalada para vidrio laminado, y dispersion de micro-particulas de oxido de zinc.
MX2010008991A (es) * 2008-03-31 2010-09-10 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intercalada para vidrio laminado, y dispersion de micro-particulas de oxido de zinc.
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
EP2128215B1 (en) * 2008-05-27 2016-12-14 Schlumberger Holdings Limited Cement compositions including polymer particles
CA2731774A1 (en) 2008-07-24 2010-01-28 Siemens Water Technologies Corp. Frame system for membrane filtration modules
FR2934598B1 (fr) * 2008-07-30 2012-11-30 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Procede de fabrication de matrice polymerique thermoplastique
NZ591259A (en) 2008-08-20 2013-02-22 Siemens Industry Inc A hollow membrane filter backwash system using gas pressurised at at least two pressures feed from the down stream side to push water through the filter to clean it
AU2010257526A1 (en) 2009-06-11 2012-01-12 Siemens Industry, Inc Methods for cleaning a porous polymeric membrane and a kit for cleaning a porous polymeric membrane
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
EP2542403B2 (en) 2010-03-04 2023-08-16 Zephyros Inc. Structural composite laminate
CN102869432B (zh) 2010-04-30 2016-02-03 伊沃夸水处理技术有限责任公司 流体流分配装置
US9022224B2 (en) 2010-09-24 2015-05-05 Evoqua Water Technologies Llc Fluid control manifold for membrane filtration system
PL220960B1 (pl) * 2010-11-15 2018-06-29 Andrzej Haintze Lepiszcze masy do wytwarzania kształtowych elementów budowlanych
WO2012175529A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion
TWI583701B (zh) 2011-06-21 2017-05-21 拜耳智慧財產有限公司 濃縮含有機聚合物粒子與二氧化矽粒子之水性分散液的方法
CA2850309C (en) 2011-09-30 2020-01-07 Evoqua Water Technologies Llc Improved manifold arrangement
JP2014528354A (ja) 2011-09-30 2014-10-27 エヴォクア ウォーター テクノロジーズ エルエルシーＥｖｏｑｕａ Ｗａｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｌｌｃ 隔離バルブ
KR102108593B1 (ko) 2012-06-28 2020-05-29 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 포팅 방법
CN104684632A (zh) 2012-09-14 2015-06-03 伊沃夸水处理技术有限责任公司 用于膜的聚合物共混物
US9962865B2 (en) 2012-09-26 2018-05-08 Evoqua Water Technologies Llc Membrane potting methods
GB2520871B (en) 2012-09-26 2020-08-19 Evoqua Water Tech Llc Membrane securement device
KR20150059788A (ko) 2012-09-27 2015-06-02 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 침지된 막을 위한 가스 스코어링 장치
CN104884250B (zh) 2012-10-19 2018-05-04 加拿大圣戈班爱德福思有限公司 复合粘着膜
US10577523B2 (en) 2013-07-26 2020-03-03 Zephyros, Inc. Relating to thermosetting adhesive films
HUE061765T2 (hu) 2013-10-02 2023-08-28 Rohm & Haas Electronic Mat Singapore Pte Ltd Berendezés membrán filtrációs modul javítására
ES2627776T3 (es) * 2013-10-14 2017-07-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Composición de recubrimiento a base de agua
WO2015173608A1 (en) * 2014-05-13 2015-11-19 Magink Comércio De Imagem Gráfica Ltda -Me Dispersion of homopolymer of vinyl chloride
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
CN107847869B (zh) 2015-07-14 2021-09-10 罗门哈斯电子材料新加坡私人有限公司 用于过滤系统的通气装置
CN112724514A (zh) * 2020-12-25 2021-04-30 合肥科拜耳材料科技有限公司 一种适用于挤板吸塑的pp复合材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2035342A (en) * 1978-11-13 1980-06-18 Shinetsu Chemical Co A method for the preparation of polyvinyl chloride resins
US4272424A (en) * 1978-10-20 1981-06-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process for the preparation of vinyl chloride-based resins
EP0718329A1 (fr) * 1994-12-21 1996-06-26 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication d'une composition comprenant un polymère vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minérale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE788454A (fr) 1971-09-10 1973-03-06 Rhone Progil Composition adhesive notamment pour la preparation de carton ondule
US3884871A (en) * 1973-06-29 1975-05-20 Nl Industries Inc Process for coating pigment particles with organic polymers
US4421660A (en) * 1980-12-15 1983-12-20 The Dow Chemical Company Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein
US4608401A (en) * 1982-09-02 1986-08-26 Union Carbide Corporation Method of encapsulating finely divided solid particles
ATE100117T1 (de) 1989-04-14 1994-01-15 Union Carbide Corp Mikroverbundsysteme und verfahren zu ihrer herstellung.
DE69109706T3 (de) * 1990-02-23 2002-12-05 Tomoegawa Paper Mfg Co Ltd Verfahren und Apparat zur Suspensionspolymerisation.
CA2141515A1 (en) 1994-02-08 1995-08-09 John D. Blizzard Abrasion-resistant coating
JP3296524B2 (ja) * 1994-02-18 2002-07-02 日本カーバイド工業株式会社 水性分散液
CA2141516A1 (en) 1994-06-13 1995-12-14 John D. Blizzard Radiation-curable oligomer-based coating composition
AR005429A1 (es) * 1996-01-11 1999-06-23 Essex Specialty Prod Prepolimeros de poliuretano, composiciones adhesivas en un solo envase que incluyen dichos prepolimeros y procedimiento para adherir substratos con dichascomposiciones
ZA981836B (en) * 1997-03-17 1999-09-06 Dow Chemical Co Continuous process for preparing a polyurethane latex.
GB9721603D0 (en) * 1997-10-10 1997-12-10 Dyno Ind Asa Method
US5985992A (en) * 1997-12-10 1999-11-16 Cytec Technology Corp. Anionic polymer products and processes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272424A (en) * 1978-10-20 1981-06-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process for the preparation of vinyl chloride-based resins
GB2035342A (en) * 1978-11-13 1980-06-18 Shinetsu Chemical Co A method for the preparation of polyvinyl chloride resins
EP0718329A1 (fr) * 1994-12-21 1996-06-26 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication d'une composition comprenant un polymère vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minérale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue

Also Published As

Publication number Publication date
CN1332756A (zh) 2002-01-23
TR200101789T2 (tr) 2002-02-21
CZ20012247A3 (cs) 2001-09-12
HUP0105161A3 (en) 2004-04-28
CN1240734C (zh) 2006-02-08
UA70988C2 (uk) 2004-11-15
CA2357762A1 (en) 2000-07-13
DK1157053T3 (da) 2004-01-26
AU2099600A (en) 2000-07-24
JP2002534541A (ja) 2002-10-15
ES2207980T3 (es) 2004-06-01
US7803863B2 (en) 2010-09-28
EP1157053A1 (de) 2001-11-28
PT1157053E (pt) 2004-02-27
HUP0105161A2 (hu) 2002-04-29
EP1157053B1 (de) 2003-09-17
PL348505A1 (en) 2002-05-20
MXPA01006484A (es) 2003-08-19
US20040077761A1 (en) 2004-04-22
BR9916667A (pt) 2001-10-30
AU763482B2 (en) 2003-07-24
WO2000040629A1 (de) 2000-07-13
US6727305B1 (en) 2004-04-27
JP5019670B2 (ja) 2012-09-05
DE59907063D1 (de) 2003-10-23
ATE250090T1 (de) 2003-10-15
CA2357762C (en) 2008-07-15
DE19959916A1 (de) 2000-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ300360B6 (cs) Polymerní disperze s obsahem plniva, zpusob její výroby a použití
US9334388B2 (en) Dispersion powder compositions comprising gemini surfactants
US20130131220A1 (en) Emulsion or redispersible polymer powder of a polymer comprising a biomonomer, a process to prepare them, and the use thereof in building material compositions
EP0214696A1 (en) Composition based on an aqueous dispersion of an addition polymer
JP2016507603A (ja) 非セメント系外装仕上げ組成物のためのアクリル再分散可能なポリマー粉体
KR101886395B1 (ko) 안정한 신규 수성 하이브리드 결합제
US5066712A (en) Emulsion copolymerization
JP2003212931A (ja) 水性ポリマー分散液およびその防湿層としての用途
JP2002114920A (ja) 水性ポリマー分散液およびその使用
JP2015113465A (ja) 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物
JPH03126735A (ja) ポリ塩化ビニル用水性表面処理剤
US7009006B2 (en) Crosslinkable composition
RU2265619C2 (ru) Содержащая наполнители полимерная дисперсия, способ ее получения и ее применение
US20020037956A1 (en) Latex polymers with good adhesion and surface tack over green cement
EP3676343A1 (en) Aqueous polymer compositions for flexible roof coatings
WO2021116415A1 (en) Aqueous dispersion of polymer particles and uses thereof as an adhesive composition
WO2008122297A1 (en) Adhesive composition comprising a filler-containing polymer dispersion, method for its production and its use
AU765061B2 (en) Preparation containing gypsum from flue gas desulphurisation, method for using the same and use thereof
MXPA01004870A (en) Preparation containing gypsum from flue gas desulphurisation, method for using the same and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20121221