CZ298967B6 - Zpusob spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek a prístroj pro provádení tohoto zpusobu - Google Patents

Zpusob spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek a prístroj pro provádení tohoto zpusobu Download PDF

Info

Publication number
CZ298967B6
CZ298967B6 CZ20000569A CZ2000569A CZ298967B6 CZ 298967 B6 CZ298967 B6 CZ 298967B6 CZ 20000569 A CZ20000569 A CZ 20000569A CZ 2000569 A CZ2000569 A CZ 2000569A CZ 298967 B6 CZ298967 B6 CZ 298967B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
working space
components
ratio
oxidation
heat treatment
Prior art date
Application number
CZ20000569A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2000569A3 (cs
Inventor
Schmidt@Hans-Peter
Original Assignee
Messer Group Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7839802&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ298967(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Messer Group Gmbh filed Critical Messer Group Gmbh
Publication of CZ2000569A3 publication Critical patent/CZ2000569A3/cs
Publication of CZ298967B6 publication Critical patent/CZ298967B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/78—Combined heat-treatments not provided for above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10—Oxidising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10—Oxidising
    • C23C8/16—Oxidising using oxygen-containing compounds, e.g. water, carbon dioxide
    • C23C8/18—Oxidising of ferrous surfaces
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T50/00—Aeronautics or air transport
    • Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Abstract

Pri zpusobu spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek pri teplotách .<=. 1300 .degree.C v pracovní komore pece obsahující neutrální nebo reaktivní plyn pri teplote nad 570 .degree.C se v záveru tepelného zpracování nastavuje pomer parciálního tlaku vodní páry a vodíku P.sub.H2O.n./P.sub.H2.n. tak, že prevládá reakce FeO + H.sub.2.n. -> Fe + H.sub.2.n.O a tvorí se vrstva oxidu FeO < 10 .mi.m. Toto záverecné tepelné zpracování se zpravidla provádí pri pomeru P.sub.H2O.n./P.sub.H2.n.< 250 po dobu kratší než 3 minuty.

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu společné oxidace a tepelného zpracování součástek při teplotách <1300 °C v pracovním prostoru pece a přístroje pro provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Při tepelném zpracování kovových součástek se obvykle plynná atmosféra v pracovní části pece upravuje tím způsobem, že vzniká čistý a lesklý povrch kovu. V tomto případě je oxidace nežá15 doučí, jelikož následné postupy mohou nepříznivě ovlivnit vytvořenou vrstvou oxidu. Avšak existují zvláštní použití, ve kterých je výhodné a účelné vytvoření povlakové vrstvy oxidu na povrchu kovových součástek. Požadované chemické složení a tloušťka těchto epitaxiálních povlakových vrstev oxidu vytváří zvláštní požadavky na plynnou atmosféru v pracovní části pece a na řízení provozu. Pomocí vrstev oxidů vytvořených takto určeným postupem se mohou vytvářet ozdobné povrchy, které současně působí jako korozní ochrana, izolační vrstvy nebo absorpční vrstvy.
Kalení, popouštění nebo cementování, nitrační cementování atd. pevných součástek se provádí v soustavách pecí, jejichž pracovním prostorem protékají ochranné a/nebo reaktivní plyny.
Součástky se zahřívají za použití dusíku ve spojení s reaktivními složkami nebo endotermní atmosférou nebo podobně do částečně austenitizační teploty, termochemicky se zpracují a vytvrzují se zakalením v oleji nebo vodě nebo kapalné soli. V následném kroku druhého tepelného zpracování se dosahuje požadované tvrdosti popouštěním vytvrzených součástek. Popouštění se obvykle provádí při teplotách od 150 do 570 °C ve vzduchu nebo v atmosféře dusíku. Za těchto podmínek může probíhat oxidace železa na magnetit (Fe3O4). Vrstva oxidu nemá v tomto případě dostatečnou tloušťku vrstvy pro poskytnutí jednotného opticky přitažlivého ozdobného povrchu.
Proto se používá způsob povlečení pro tvorbu ozdobné jednotné vrstvy na povrchu součástek, které se mají zpracovat. Pevně přichycené vrstvy se nanášejí na povrch povlečením černým oxidem, fosfátováním, smaltováním a podobně. Tyto dodatečné způsoby povlečení způsobují významnou obtížnost způsobu a dodatečné náklady při občasné poměrné nejednotnosti povlakových vrstev. Proto se také zamýšlelo provádět vytvrzování a žíhání na modro v jednom kroku způsobu (DE 43 33 940). Tento způsob byl schopen významně snížit cenu povlečení, zlepšit návaznost způsobu, zvýšit použitelnost součástek, které se mají zpracovat a snížit používání chemikálií, stejně tak jako emise vyskytující se při způsobu.
Avšak ve známém způsobu by bylo vhodné, pokud by se reprodukovatelnost mohla zvýšit tvorbou ještě rovnoměrnějšího povlaku oxidu a pokud by se mohlo slabé oduhliěení ještě dále snížit.
Cílem vynálezu je poskytnout způsob pro spojenou oxidaci a tepelné zpracování součástek, který je reprodukovatelný a vede k jednotnější vrstvě oxidu s vyšší korozní odolností. Cílem vynálezu je také poskytnout přístroj pro společnou oxidaci a tepelné zpracování součástek.
-1 CZ 298967 B6
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob společné oxidace a tepelného zpracování součástek při tep5 lotách <1300 °C v pracovním prostoru pece, obsahující neutrální nebo reaktivní plyn, průchodem nebo rozprášením alespoň jednoho oxidačního činidla při teplotách >570 °C, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje
- krok tepelného zpracování pro převedení struktury součástek, která se vyskytuje při teplotě místnosti, na požadovanou strukturu, a ío - následující krok oxidace, při kterém se poměr PH2O/PH2 v pracovním prostoru nastaví tak, že převládá reakce FeO + H2 = Fe + H2O a tvoří se vrstva oxidu FeO tloušťky <10 pm.
Výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém je oxidace součástek úplná v časovém úseku <20 minut, účelně je oxidace součástek úplná v časovém úseku <14 minut.
Jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém se v pracovním prostoru ustaví poměr PH2O/PH2 >0,3 a/nebo se v pracovním prostoru ustaví poměr PH2O/PH2 <250, obzvláště výhodně <10.
Ještě jiné výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém reakce FeO + H2 = Fe + H2O převládá během časového úseku <3 minuty, výhodně <1 minuta.
Další výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém činidlem vnášeným nebo nastřikovaným do pracovního prostoru je sloučenina obsahující kyslík, která vytváří poměr
PH2O/PH2.
Ještě další výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém oxidačním činidlem je voda, výhodně demineralizovaná voda.
Ještě další výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém se do pracovního prostoru spolu s činidlem vnášejí nebo nastřikují dusík a/nebo endotermní atmosféra a/nebo vodík a/nebo uhlovodíky.
Ještě další výhodné provedení tohoto vynálezu spočívá ve způsobu, při kterém se součástky opat35 řené vrstvou oxidu ochlazují v chladicím prostředku a tím, že se zabraňuje zvětšení vrstvy oxidu, výhodně se zastaví růst vrstvy oxidu a přítomná vrstva oxidu se zachovává.
Předmětem tohoto vynálezu je také přístroj pro provádění způsobu popsaného svrchu, jehož podstata spočívá v tom, že má pec s pracovním prostorem a zařízeními pro zavádění činidla do pra40 covního prostoru, a řídicí jednotku pro řízení s otevřenou a/nebo uzavřenou řídicí smyčkou zařízení, přičemž zaváděcí zařízení se skládá z vedení, kteréje otevřeno do pracovního prostoru a ve kterém jsou umístěny řídicí prvky, přičemž řídicí prvky jsou ovladatelné řídicí jednotkou a kontrolními prvky měnícími vedení mezi otevřenou a uzavřenou polohou, kde poloha řídicích prvků je určována aktuálními signály stanovenými v pracovním prostoru jako funkce poměru
PH2O/PH2 v závislosti na předem nastavených signálech zaznamenaných v řídicí jednotce.
Výhodným provedením tohoto vynálezu je přístroj, jehož zaváděcí zařízení se skládá z vedení, které se otevírá do pracovního prostoru a ve kterých jsou umístěny řídicí prvky, přičemž řídicí prvky jsou ovladatelné řídicí jednotkou a kontrolními prvky měnícími vedení mezi polohou otev50 řenou a uzavřenou jako funkci aktuálních signálů stanovených v pracovním prostoru a/nebo časových signálů zaznamenaných v řídicí jednotce.
-2CZ 298967 B6
Jiným výhodným provedením tohoto vynálezu je přístroj, s aktuálními signály tvořenými jako funkce poměru PH2O/PH2, který mění polohu řídicích prvků jako funkci předem nastavených signálů zaznamenaných v řídicí jednotce.
Dalším výhodným provedením tohoto vynálezu je přístroj, jehož O2 sonda stanovující aktuální signály je umístěna v pracovním prostoru.
Ještě dalším výhodným provedením tohoto vynálezu je přístroj, jehož lambda sonda stanovuje aktuální signály.
Dále je předmět vynálezu objasněn detailněji.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se po převedení struktury součástek přítomné za teploty místnosti na strukturu požadovanou pro tepelné zpracování v pracovním prostoru ustaví poměr
PH2O/PH2 tak, že převládá reakce FeO + H2 = Fe + H2O a tvoří se vrstva oxidu FeO o tloušťce <10 pm. Následkem neustavení poměru PH2O/PH2 v pracovním prostoru až po převedení struktury součástek přítomné za teploty místnosti na strukturu požadovanou pro tepelné zpracování nejsou při tepelném zpracování součástek přítomna v pracovním prostoru žádná činidla oxidující součástky.
Tepelné zpracování a oxidace součástek probíhá v oddělených krocích způsobu v pracovní části spojené nebo následné oxidační části, výsledkem čehož je, že se může tepelné zpracování součástek a oxidace součástek řídit odděleně. Tímto způsobem je možno opakovat postup způsobu, jelikož se tepelné zpracování a oxidace navzájem neovlivňují.
Při předem stanoveném teplotním limitu >570 °C a ustaveném poměru PH2O/PH2 v pracovním prostoru převládá reakce FeO + H2 = Fe + H2O.
Jelikož se postup způsobu provádí za izotermních podmínek a železo je v rovnováze s vytvářeným oxidem železa, tvoří se wuestit (FeO). V tomto případě se s překvapením zjistilo, že vrstva oxidu tvořená FeO, vytvářená za těchto vysokých teplot má rovnoměrnější strukturu, kteráje vysoce přilnavá, prostá bublin, odolná proti poškrábání a prostá kontaktních bodů.
Výhodně se tvoří vrstva oxidu FeO <10 pm, jelikož vrstva oxidu <10 pm se během ochlazování následujícím po způsobu podle tohoto vynálezu neodděluje a netvoří bubliny a praskliny.
Tato souběžně tvořená vrstva oxidu má příznivý vliv na rychlost ochlazování během vytvrzování, jelikož se mění koeficient přestupu tepla. V tomto případě se zjistilo, že se koeficient přestupu tepla stává menším, takže probíhá pomalejší ochlazování součástek a tím se v povrchové oblasti tvoří méně zbytkového austenitu s kalenými součástkami.
Výhodně se oxidace součástek dokončuje v časovém úseku <20 minut, zejména <14 minut, jelikož se v průběhu této doby za běžných vytvrzovacích teplot od 800 do 900 °C ustaví požadovaná vrstva FeO <10 pm. Zjistilo se, že vrstva oxidu silná od 2 do 6 pm je zvláště výhodná. Tyto vrstvy jsou celistvé, dobře krycí, dobře vzájemně spojené s podkladovým materiálem a mají přitažlivý modravě černý až černý povrch.
Kvůli neobyčejně krátkému času oxidace se nepozorovalo oduhličení okrajových oblastí základní součástky.
Vytvořená vrstva oxidu tedy zabraňuje oduhličovacímu působení použité vody, jelikož působí jako izolační vrstva a rychlost růstu tvořící se vrstvy oxiduje vyšší než rychlost oduhličení podle reakce
C(rozp. vFe) + H2O - CO + H2
-3CZ 298967 B6
Jelikož se v pracovním prostoru ustaví u vstupujícího nebo rozprašovaného činidla za teplot >570 °C poměr PH2O/PH2, výhodně <20, zejména <10, přednostně se tvoří wuestit. V tomto případě se s překvapením zjistilo, že se i při vyšších poměrech PH2O/PH2 netvoří žádný Fe3O4.
Předpokládá se, že tvorba PH2O/PH2 netvoří žádný Fe3O4. Předpokládá se, že tvorba FeO pokračuje i za vyššího poměru PH2O/PH2, jelikož rychlost difúze iontů je tak vysoká, že se neustaví rovnováha mezi plynnou fází a oxidem železa a tvorba Fe3O4 se potlačí.
Kvůli vysokým poměrům PH2O/PH2 a z něj vyplývajícímu vysokému obsahu páry v reakčním ío plynu pracovního prostoru, neexistují žádná místní ochuzení oxidačních činidel proto také neexistují žádné rozdíly v tloušťce vrstvy. I v případě vysoce složitých součástek, ve kterých se vyskytují slepé vývrty, se tvoří 100% uzavřené povlakové vrstvy. Kromě toho kvůli vysoké dostupnosti vodní páry, která je důsledkem vysokého poměru PH2O/PH2 v pracovní atmosféře, se malé součástky, jako sypké hmoty, oxidují bez styku s kyslíkem.
Jelikož tvorba FeO začíná v průběhu doby <3 minuty, výhodně <1 minuta, nastává změna plynné fáze zdánlivě okamžitě, takže se nemůže během první fáze oxidace vyskytnout oduhličení (obr. 5). Krycí vrstva blokující lesklý povrch kovu, která zabraňuje reakci mezi párou a rozpuštěným uhlíkem, se tvoří bezprostředně. Vrstva oxidu nemůže rozpouštět uhlík, proto se zabraňuje difúzi uhlíku skrz vrstvu oxidu. Jelikož se železo vyžaduje pro tvorbu oxidu, uhlík rozpuštěný v povrchové oblasti se snadno hromadí na hranici oxid-kovová fáze, ale ten se upravuje během krátkého času oxidace.
Předpokládá se, že demineralizovaná voda, která se nastřikuje do pracovního prostoru pece v kapalné formě, je zvláště výhodná jako oxidační činidlo, jelikož se voda za těchto teplot okamžitě odpařuje a bezprostředně ustavuje požadovaný poměr PH2O/PH2. Kromě toho je skutečností, že oxidační činidlo voda je všeobecně dostupné aje pro uživatele ekonomicky optimální. Pokud se používá jako oxidační činidlo voda, dosahuje se rovnoměrně dobře kryvé černění součástky. Jako jiná činidla se mohou zavést nebo nastříknout do pracovního prostoru také jiné sloučeniny obsahující kyslík a tím se může ustavit definovaná aktivita kyslíku, která je nezbytná pro oxidaci železa na wuestit (obr. 5).
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 je znázorněn diagram (1) tepelného zpracování prováděného při teplotě 830 °C s 5 m3/h N2 + 4 m3/h endotermní atmosféry + 150 1/h propanu, (2) 13-minutové oxidace + 5 1/h vody a (3) kalení v oleji.
Na obr. 2 je fotografie získaná při kalení a žíhání do modra v jednom kroku u 3mm šestihranného nástrčného klíče (58CrV4), výchozí materiál/v měřítku 100:1, 500:1 a 1000:1.
Na obr. 3 je fotografie získaná při kalení a žíhání do modra v jednom kroku u 3mm šestihranného nástrčného klíče (58CrV4) v měřítku 100:1, 500:1 a 1000:1. Pracuje se při teplotě 830 °C, 39 minut neutrální + 13 minut oxidace a kalení v oleji. Viz dále popsaný pokus 9.
Na obr. 4 je znázorněno schéma přístroje pro způsob společné oxidace a tepelného zpracování součástek podle tohoto vynálezu.
Obr. 5 znázorňuje provozní rozsah, při kterém dochází k oxidaci.
Dále se uvádí detailnější údaje související s předmětným řešením.
Obr. 5 ukazuje provozní rozsah, při kterém dochází k oxidaci. Parciální tlak kyslíku v MPa, který 55 je úměrný aktivitě kyslíku, je vynesen na svislou osu a převrácená hodnota teploty v kelvinech je
-4CZ 298967 B6 vynesena na vodorovnou osu. Kromě toho jsou zobrazeny dva provozní body oxidace 41 a 44 pro dva příklady 2 a 1. Vztahová značka 41 představuje poměr PH2O/PH2 ustanovený na hodnotě asi a vztahová značka 44 představuje poměr PH2O/PH2 asi 140.
Pokud se použije výhodné činidlo voda, zavádějí nebo nastřikují se jako dodatečné látky do pracovního prostoru dusík a/nebo endotermní atmosféra a/nebo vodík a/nebo uhlovodíky, přičemž alespoň jedna z těchto látek, výhodně dusík, se používá jako hnací látka pro rozprašování vody. Látky působí pro udržování tlaku v peci a/nebo pro ustavení nezbytné plynné atmosféry v pracovním prostoru pece. Tyto látky udržují poměr PH2O/PH2 v požadovaným mezích.
Součástky opatřené vrstvou oxidu FeO se, poté co se dosáhne vrstvy oxidu <10 gm, ochladí v kalicím prostředku takovým způsobem, že se zabrání zvětšování vrstvy oxidu, výhodně se zastaví, a přítomná vrstva oxidu se zachová. Ochlazení se provádí na konci způsobu pro spojenou oxidaci a tepelné zpracování a zabraňuje dalšímu růstu vrstvy oxidu na tloušťku vrstvy oxidu >10 gm. Tvorba vrstvy oxidu se bezprostředně ukončí ochlazením v kalicím prostředku.
Vrstva oxidu se také přichytí po vyžíhání součástek při teplotě až do 500 °C bez příznaků změny povrchu.
Oxidační děj je vratný, to znamená, že vytvořené vrstvy oxidu se mohou v druhém vytvrzovacím způsobu redukovat a následně obnovit bez toho, že by se nepříznivě ovlivnily vlastnosti materiálu.
Zejména výhodné provedení pro provádění způsobu představuje zařízení pro dávkování 18, 19,
21, 22, 20, 26, 23, 27, činidla 18, 19 a uhlovodíků 21, 22 a dusíku 20, 26 a endotermní atmosféry
23, 27 do pracovního prostoru 10 pece 25, a řídicí jednotky 15 pro regulaci s otevřenou smyčkou a/nebo regulaci s uzavřenou smyčkou zařízení. Dávkovači zařízení 18, 19, 21, 22, 20, 26, 23, 27 zahrnuje vedení 18, 21, 23, 26, ve kterých jsou umístěny řídicí prvky 19, 22, 20, 27, přičemž se řídicí prvky mohou automaticky ovládat řídicí jednotkou 15 prostřednictvím řídicích vedení 14,
16, 17, 28, 29. Řídicí jednotka 15 řídí řídicí prvky mezi polohami otevřenou a zavřenou v závislosti na aktuálních signálech stanovených v pracovním prostoru 10 a/nebo časových signálech zaznamenaných v řídicí jednotce, takže zavádění nebo rozstřikování oxidačního činidla do pracovního prostoru 10 povolí nebo zarazí. Dmychadlo umístěné v pracovním prostoru 10 pece 25 se označilo vztahovou značkou 24.
Automatizovaný proces způsobu zabezpečuje opakovatelnou oxidaci a tepelné zpracování součástek. Způsobem regulace poměru PH2O/PH2 s uzavřenou smyčkou se aktivita kyslíku udržuje neměnná a tím se zaručuje růstová rychlost a morfologie v každém časovém bodu. Pro regulaci s uzavřenou smyčkou se tvoří aktuální signály jako funkce poměru PH2O/PH2, který se srovnává se současnými signály zaznamenanými v řídicí jednotce. Pokud se aktuální signály odchylují od současných signálů, nastaví se řídicí prvky.
Zejména výhodně se aktuální signály stanoví pomocí O2 sondy 13 nebo lambda sondy, jelikož se aktuální účinná aktivita kyslíku na povrchu oxidu stanovuje těmito čidly.
Příklady provedení vynálezu
Ilustrativní příklad 1
Ve vsázce víceúčelové komorové pece 25 se oceli pro cementování nebo kalení nebo popouštění, přítomné netříděné ve formě sypané hmoty 12 v pracovním koši 11, vsádkové karbonizují, nitridačně cementují nebo jen kalí a popouštějí při teplotách od 800 °C do 950 °C. Endotermní atmos55 féra (20 % CO, 40 % H2, zbytek N2), která se připravuje ze zemního plynu nebo propanu se
-5 CZ 298967 B6 vzduchem nebo z methanolu a dusíku, nepřetržitě prochází víceúčelovou komorovou pecí během tepelného zpracování jako ochranný plyn nebo nosný plyn. Úroveň uhlíku v plynné fázi se řídí přidáváním uhlovodíků, dokud se nedosáhne požadovaného obsahu uhlovodíku na povrchu nebo cementační tloušťky na součástce. Krátce před koncem doby zpracování se během 1 minuty do pracovního prostoru pece nastřikuje oxidační činidlo, například demineralizovaná voda, spolu s dusíkem při teplotě přibližně 860 °C. Objemové průtoky oxidačního činidla a dusíku se nastavují tak, že poměr PH2O/PH2 vytvořený v pracovním prostoru pece je >0,3 a <150. Po časovém úseku < 20 minut se tvoří tenká, dobře přiléhající vrstva oxidu FeO o tloušťce <10 pm, která má modravě černou barvu.
Obrázek 5 (ilustrativní příklad 1) zobrazuje celý způsob tepelného zpracování vzhledem k aktivitě kyslíku. Nastavení obsahu 42 povrchového uhlíku na 0,70 % C je v oblasti stability železa a povrch součástek je tedy za těchto podmínek kovové lesklý. Po přechodu na oxidační podmínky se přímka stability FeO 43 překročí po 0,5 minuty a po dalších 12 minutách času oxidace se dosáhne konečné aktivity kyslíku 44 log PO2 = -12,75.
Vrstvy oxidu tvořené na součástkách při tomto postupu jsou také bez kazu. Rosný bod oxidační plynné fáze byl na konci zpracování přibližně + 80 °C.
Optická zkouška ukázala, že epitaxiální vrstva oxidu je naprosto rovnoměrná a prostá bublin. Připravené obrázky leštěné oblasti ukazují oblast povrchu bez oduhličení, který se skládá z wuestitu (FeO) a hraniční přechodovou oblast.
Ilustrativní příklad 2
Oxidace součástek se provádí na závěr tepelného zpracování, jako kalení a popouštění, cementování, nitrační cementování atd., při teplotách >570 °C. Čas způsobu se při tepelném zpracování součástek dodatečným oxidačním způsobem nemění.
Příklad: Kalení a popouštění 58 CrV4 při 830 °C ve víceúčelové komorové peci
Vsázka se zahřívá ve zředěné endotermní atmosféře:
m3/h endotermní atmosféry (propanu) + 5 m3/h dusíku + 150 1/h propanu (řízení C) (11 % CO, 19 % H2, od 1 do 2 % CH4, zbytek N2) a prohřívá se a austenitizuje při 830 °C. Celková doba udržování za horka je přibližně 20 minut a úroveň uhlíku v plynné atmosféře se udržuje stálá 0,58 % C.
Přibližně 10 minut před koncem udržování za horka se přívodní trubkou do pracovního prostoru „náhle“ nastříkne 5 1/h demineralizované vody s dusíkem. 5 1/h vody vytváří 6,2 m3 páry za hodinu, takže skrz pracovní prostor pece protéká celkový objem 16 m3 plynu za hodinu.
Složení čistého plynuje:
% H2O (rosný bod = + 75 °C), 10 % H2, 6 % CO, zbytek N2 a poměr PH2O/PH2 je přibližně 3.
Jak ukazuje obr. 1, má tedy plynná směs vysoce oxidační působení.
Obr. la zobrazuje graf, ve kterém se znázorňují oblasti stability jednotlivých pevných látek železa, wuestitu a magnetitu - jako funkce teploty a poměru PH2O/PH2. V tomto grafu se znázorňuje celý způsob tepelného zpracování a zobrazují se tedy převládající podmínky s ohledem na
-6CZ 298967 B6 plynnou fázi a látku. Během zahřívání a udržování teploty železného materiálu zůstávají povrchy součástek kovově lesklé. Teprve když se do pracovního prostoru nastříkne oxidující plyn, změní se aktivita kyslíku tím způsobem, že se poprvé stává možnou stabilita wuestitu. Na povrchu se tvoří požadovaný oxid železa. Během této oxidační fáze se zároveň nastavuje poměr PCO2/PCO, který odpovídá fázovému rozhraní železo/FeO na konci oxidace. Vyšší poměr PCO2/PCO není možný kvůli tvorbě oxidu železa, jinými slovy, za tvorbu FeO je zodpovědná pouze použitá voda. Poměr PCO2/PCO na fázovém rozhraní Fe/FeO má hodnotu 0,5 při 830 °C a výsledný poměr PH2O/PH2 z použitých plynů je přibližně 3.
Následující napětí se ustaví v použité lambda-sondě nebo O2-sondě.
-973 mV (lambda-sonda, 600 °C)
-889 mV (O2-sonda, 830 °C)
Vysoká rychlost průtoku přibližně 16 m3/h způsobuje po poměrně krátké době (1 minuta), že se v peci (objem přibližně 0,3 m3) dosahuje stálého stavu ochranného plynu a součástky se oxidují. Povrch součástek se povleče po několika minutách souvislou vrstvou oxidu železa, která na povrchu roste během dalšího průběhu oxidace. Vzrůst tloušťky vrstvy je funkcí převládající teploty, času a poměru PH2O/PH2 a dodané koncentrace uhlovodíku. Jelikož oxid železa nemůže roz20 pouštět uhlík, je oduhličení materiálu v povrchové zóně zanedbatelné (viz obr. 2 a 3). Obr. 2 zobrazuje fotografie struktury výchozího materiálu (3 mm šestiúhelníkový nástrčkový klíč/58 CrV4) prohlíženého světelnou mikroskopií. Na povrchových a plochách v jádře nevykazuje struktura žádné oblasti oduhličení aje homogenní a jemně zrnitá.
Obr. 3 zahrnuje fotografie různých zvětšenin struktur součástek, které se kalily a podrobily oxidaci způsobem podle tohoto vynálezu. Obrázky neukazují žádné zóny oduhličení v povrchové oblasti součástek. Přechod mezi kovovým martenzitickým základem a vnější vrstvou oxidu je ostiý a vykazuje dobré vzájemné spojení vrstvy oxidu s kovem, což ukazuje na dobrou přilnavost oxidu. Je také snadné odečíst tloušťku vrstvy oxidu, která je od 3 do 4 pm FeO.
Oduhličování může probíhat pouze prostřednictvím pórů a prasklin ve vrstvě oxidu železa. Poté co je doba oxidace úplná, se zastaví dodávání vody a vsázka se ochladí v oleji. Použitý materiál (inbusové šestihranné nástrčkové klíče) se umístil jako sypaný materiál ve třech vsázkových koších naskládaných jeden na druhý a po tepelném zpracování nevykazoval vůbec žádné kazy.
Splnila se následující měřítka:
1. vysoce přilnavá vrstva černého oxidu,
2. žádné světlé body vlivem bodů dotyku,
3. netvoří se žádné bubliny nebo odlupování oxidu,
4. tvrdost povrchu před popouštěním: od 57 do 58 HRC,
5. točivý moment je v pořádku,
6. vrstva oxidu se přichytává rovněž po popouštění (od 200 do 280 °C),
7. tvrdost po popouštění: od 52 do 54 HRC,
8. žádné pozorovatelné oduhličení povrchu,
9. celkové hodnocení: žádné kazy.
Požadovaná úroveň uhlíku v plynné atmosféře pece se po krátké době obnovila, takže se nevyskytlo oduhličení následující vsázky. Nepozorovalo se srážení vody na chladných bodech předkomůrky a výfukové trubici. Opakovatelnost výsledků oxidace byla bezchybná.
Odolnost proti korozi u těchto součástek oxidovaných podle tohoto vynálezu je lepší než u běžně povlečených součástek opatřených černým oxidem a fosfátovaných, takže se skladovatelnost
-7 CZ 298967 B6 těchto součástek zvýšila bez zasažení tvořící se korozí. Olejování oxidovaných součástek nebo používání tekutin jako u povlečení černým oxidem se může vynechat bez tvorby vrstvy rzi. Vzhledem k vynechání povrchově aktivních kapalin se součástky nepotřebovaly laboratorně čistit v následných mechanických procesech úpravy, vzhledem k nepřítomnosti zbytkových přilnavých kapalin se životnost vrtných emulzí prodlužuje, jelikož se nemůže vyskytovat znečištění. Před povlečením černým oxidem se kalené součástky musí depasivovat pískováním, takže může probíhat elektrolytické nanášení antimonu. Zrnka a částečky písku se velmi snadno ukládají ve slepých vývrtech a prasklinách, poškozují vrtáky a řezné nástroje a tím velmi snižují životnost nástrojů, takže se na pískovaných součástkách musí provádět soubor důkladných čisticích prací. Je možné ušetřit tyto náklady a ztráty času použitím způsobu povlečení podle tohoto vynálezu a rychle provádět další úpravy součástek.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob společné oxidace a tepelného zpracování součástek při teplotách <1300 °C v pracov20 ním prostoru pece, obsahující neutrální nebo reaktivní plyn, průchodem nebo rozprášením alespoň jednoho oxidačního činidla při teplotách >570 °C, v y z n a č u j í c í se t í m , že zahrnuje krok tepelného zpracování pro převedení struktury součástek, která se vyskytuje při teplotě místnosti, na požadovanou strukturu, a následující krok oxidace, při kterém se poměr PH2O/PH2 v pracovním prostoru nastaví tak, že 25 převládá reakce FeO + H2 = Fe + H2O a tvoří se vrstva oxidu FeO tloušťky <10 pm.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxidace součástek je úplná v časovém úseku <20 minut.
    30
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že oxidace součástek je úplná v časovém úseku <14 minut.
  4. 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se v pracovním prostoru ustaví poměr PH2O/PH2 >0,3.
  5. 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se v pracovním prostoru ustaví poměr PH2O/PH2 <250, výhodně <10.
  6. 6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5, vy z n a č uj í c í se t í m , že reakce FeO + H2 = 40 Fe + H2O převládá během časového úseku <3 minuty, výhodně <1 minuta.
  7. 7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že činidlo vnášené nebo nastřikované do pracovního prostoru je sloučenina obsahující kyslík, která tvoří poměr PH2O/PH2.
  8. 8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že oxidační činidlo je voda, výhodně demineralizovaná voda.
  9. 9. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 8, v y z n a č u j í c í se t í m , že se do pracovního 50 prostoru spolu s činidlem vnášejí nebo nastřikují dusík a/nebo endotermní atmosféra a/nebo vodík a/nebo uhlovodíky.
    -8CZ 298967 B6
  10. 10. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se součástky opatřené vrstvou oxidu chladí v chladicím prostředku tím, že se zabraňuje zvětšení vrstvy oxidu, výhodně se růst zastaví, a přítomná vrstva oxidu se zachovává.
    5
  11. 11. Přístroj pro provádění způsobu podle jednoho z nároků 1 až 10, vyznačující se t í m, že má pec s pracovním prostorem (10) a zařízeními (18, 19, 21, 22, 20, 26, 23, 27) pro zavádění činidla do pracovního prostoru (10), a řídicí jednotku (15) pro řízení s otevřenou a/nebo uzavřenou řídicí smyčkou zařízení (18, 19, 21, 22, 20, 26, 23, 27), přičemž zaváděcí zařízení (18, 19, 21, 22, 20, 26, 23, 27) se skládá zvědění (18, 21, 23, 26), io které je otevřeno do pracovního prostoru (10) a ve kterém jsou umístěny řídicí prvky (19, 22, 20,
    27), přičemž řídicí prvky (19, 22, 20, 27) jsou ovladatelné řídicí jednotkou (15) a kontrolní prvky (19, 22, 20, 27) měnícími vedení (18, 21, 23, 26) mezi otevřenou a uzavřenou polohou, kde poloha řídicích prvků (19, 22, 20, 27) je určována aktuálními signály stanovenými v pracovním prostoru (10) jako funkce poměru PH2O/PH2 v závislosti na předem nastavených signálech zaz15 namenaných v řídicí j ednotce (15).
  12. 12. Přístroj podle nároku 11,vyznačující se tím, že se zaváděcí zařízení (18, 19, 21, 22, 20, 26, 23, 27) skládá z vedení (18, 21, 23, 26), které se otevírá do pracovního prostoru (10) a ve kterých jsou umístěny řídicí prvky (19, 22, 20, 27), přičemž řídicí prvky (19, 22, 20, 27) jsou
    20 ovladatelné řídicí jednotkou (15) a kontrolními prvky (19, 22, 20, 27) měnícími vedení (18), (21), (23), (26) mezi polohou otevřenou a uzavřenou jako funkci aktuálních signálů stanovených v pracovním prostoru (10) a/nebo časových signálů zaznamenaných v řídicí jednotce (15).
  13. 13. Přístroj podle nároku 11 nebo 12, vy z n a č uj í c í se t í m , že aktuální signály jsou tvo25 řeny jako funkce poměru PH2O/PH2, který mění polohu řídicích prvků (19, 22, 20, 27) jako funkci předem nastavených signálů zaznamenaných v řídicí jednotce (15).
  14. 14. Přístroj podle jednoho z nároků 11 až 13, vyznačující se tím,žeO2 sonda (13), která stanovuje aktuální signály, je umístěna v pracovním prostoru (10).
  15. 15. Přístroj podle jednoho z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že je uspořádána lambda sonda, která stanovuje aktuální signály.
CZ20000569A 1997-08-22 1998-08-05 Zpusob spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek a prístroj pro provádení tohoto zpusobu CZ298967B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19736514A DE19736514C5 (de) 1997-08-22 1997-08-22 Verfahren zum gemeinsamen Oxidieren und Wärmebehandeln von Teilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000569A3 CZ2000569A3 (cs) 2000-12-13
CZ298967B6 true CZ298967B6 (cs) 2008-03-26

Family

ID=7839802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000569A CZ298967B6 (cs) 1997-08-22 1998-08-05 Zpusob spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek a prístroj pro provádení tohoto zpusobu

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6383297B1 (cs)
EP (1) EP1019561B1 (cs)
AT (1) ATE230039T1 (cs)
BR (1) BR9811979A (cs)
CZ (1) CZ298967B6 (cs)
DE (2) DE19736514C5 (cs)
ES (1) ES2190812T3 (cs)
PL (1) PL186662B1 (cs)
SK (1) SK285403B6 (cs)
WO (1) WO1999010556A1 (cs)
ZA (1) ZA987331B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6277214B1 (en) * 1999-07-09 2001-08-21 Powertech Labs Inc. Protective iron oxide scale on heat-treated irons and steels
DE19937186C1 (de) * 1999-08-06 2000-09-07 Mannesmann Sachs Ag Oxidationsbehandlung für Eisen enthaltende Metallteile, um diese mit einer Eisenoxid enthaltenden Oberflächenschicht zu versehen sowie behandeltes Metallteil
DE10032411A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-17 Rainer Gorris Kennzahl zur Charakterisierung des Reduktions- oder Oxidationspotentials von Gasatmosphären in Bezug auf Metall-Metalloxide
DE10162339A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Messer Griesheim Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Oxidschicht auf Metallteilen
DE10215857A1 (de) * 2002-04-10 2003-10-23 Linde Ag Vorrichtung und Verfahren zur Kontrolle der Zusammensetzung einer Gasatmosphäre
ITMI20110366A1 (it) 2011-03-10 2012-09-11 Sol Spa Procedimento per il trattamento di acciai.
JP5914974B2 (ja) * 2011-03-25 2016-05-11 日立金属株式会社 表面改質されたＲ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石の製造方法
CN106661649B (zh) * 2014-10-08 2019-05-03 新日铁住金株式会社 具有高强度和优异的化学转化处理性的热处理钢制品及其制造方法
RU194659U1 (ru) * 2019-08-02 2019-12-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Устройство для газотермического оксидирования металлических изделий
RU194446U1 (ru) * 2019-08-14 2019-12-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Устройство для газотермического оксидирования изделий из титана и титаносодержащих сплавов
RU194444U1 (ru) * 2019-08-14 2019-12-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Устройство для газотермического оксидирования изделий из титана и титаносодержащих сплавов
US11971216B1 (en) * 2021-12-23 2024-04-30 Rolls-Royce High Temperature Composites, Inc. Retort with loading window

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2269943A (en) * 1939-12-08 1942-01-13 Darwin R Kiser Method for manufacturing blackened steel electrodes
DE2440447B1 (de) * 1974-08-23 1976-01-15 Smit Nijmegen Bv Verfahren zur erzeugung einer eisen-oxidschicht
DE3231699A1 (de) * 1982-08-26 1984-03-01 Elino Industrie-Ofenbau Carl Hanf GmbH + Co, 5160 Düren Verfahren und vorrichtung zur erzeugung einer schwaerzenden bzw. blaeuenden oxidschicht auf der oberflaeche von pulvermetallurgisch hergestellten eisenenthaltenden teilen
JPS62130221A (ja) * 1985-11-29 1987-06-12 Nippon Mining Co Ltd シヤドウマスクの製造方法
EP0385403A1 (en) * 1989-02-28 1990-09-05 Nippon Steel Corporation Television picture tube inner shielding material having a blackened layer of superior adhesion and method of manufacturing the same
EP0392534A1 (en) * 1989-04-14 1990-10-17 Nippon Steel Corporation Method of producing oriented electrical steel sheet having superior magnetic properties

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3806933A1 (de) * 1988-03-03 1989-11-30 Man Technologie Gmbh Verfahren zur herstellung von oxidschichten auf staehlen
DE3926733A1 (de) * 1989-01-31 1990-08-02 Thyssen Edelstahlwerke Ag Verfahren zur bildung einer eisenoxidschicht auf einem randentkohlungsfreien stahlgegenstand und anwendung dieses verfahrens
DE4333940C1 (de) * 1993-10-06 1994-12-08 Messer Griesheim Gmbh Verfahren zum Behandeln von Teilen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2269943A (en) * 1939-12-08 1942-01-13 Darwin R Kiser Method for manufacturing blackened steel electrodes
DE2440447B1 (de) * 1974-08-23 1976-01-15 Smit Nijmegen Bv Verfahren zur erzeugung einer eisen-oxidschicht
DE3231699A1 (de) * 1982-08-26 1984-03-01 Elino Industrie-Ofenbau Carl Hanf GmbH + Co, 5160 Düren Verfahren und vorrichtung zur erzeugung einer schwaerzenden bzw. blaeuenden oxidschicht auf der oberflaeche von pulvermetallurgisch hergestellten eisenenthaltenden teilen
JPS62130221A (ja) * 1985-11-29 1987-06-12 Nippon Mining Co Ltd シヤドウマスクの製造方法
EP0385403A1 (en) * 1989-02-28 1990-09-05 Nippon Steel Corporation Television picture tube inner shielding material having a blackened layer of superior adhesion and method of manufacturing the same
EP0392534A1 (en) * 1989-04-14 1990-10-17 Nippon Steel Corporation Method of producing oriented electrical steel sheet having superior magnetic properties

Also Published As

Publication number Publication date
ZA987331B (en) 1999-02-16
BR9811979A (pt) 2000-08-15
EP1019561B1 (de) 2002-12-18
DE19736514C5 (de) 2004-11-25
CZ2000569A3 (cs) 2000-12-13
SK1852000A3 (en) 2001-01-18
PL186662B1 (pl) 2004-02-27
SK285403B6 (sk) 2007-01-04
DE59806753D1 (de) 2003-01-30
ATE230039T1 (de) 2003-01-15
US6383297B1 (en) 2002-05-07
WO1999010556A1 (de) 1999-03-04
ES2190812T3 (es) 2003-08-16
DE19736514C1 (de) 1998-09-24
PL338737A1 (en) 2000-11-20
EP1019561A1 (de) 2000-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ298967B6 (cs) Zpusob spolecné oxidace a tepelného zpracování soucástek a prístroj pro provádení tohoto zpusobu
Davis Surface hardening of steels: understanding the basics
JP3260371B2 (ja) 耐火金属製工作物の表面を硬化させる方法および装置
Bindal et al. Ultralow friction behavior of borided steel surfaces after flash annealing
US8425691B2 (en) Stainless steel carburization process
JPS641527B2 (cs)
Torchane Influence of rare earths on the gas nitriding kinetics of 32CrMoNiV5 steel at low temperature
US5324009A (en) Apparatus for surface hardening of refractory metal workpieces
KR102196477B1 (ko) 가공물 표면의 열처리 산질화 방법
US9738962B2 (en) Method for the carburization of a deep-drawn part or a stamped-bent part made of austenitic rustproof stainless steel
US4776901A (en) Nitrocarburizing and nitriding process for hardening ferrous surfaces
US6328819B1 (en) Method and use of an apparatus for the thermal treatment, in particular nitriding treatment, of metal workpieces
Małdziński et al. Concept of an economical and ecological process of gas nitriding of steel
KR20090033638A (ko) 고온 진공 질화법에 의한 경화처리 방법
US7115174B2 (en) Method for producing and oxide layer on metallic elements
Reynoldson Advances in surface treatments using fluidised beds
US5798002A (en) Method of and device for producing carbide and carbon solid solution containing surface layers
JP2003286561A (ja) 鋼板および鋼材の窒化方法
US9738964B2 (en) Method for the nitro carburization of a deep-drawn part or a stamped-bent part made of austenitic stainless steel
CAZACU Modifying the Structure and Surface Properties of Ti6Al4V Alloy by Carbonitriding in Fluidized Bed
WO2002053793A1 (en) Duplex process of diffusion forming of hard carbide layers on metallic materials
King et al. Ammonia dissociation in the fluidised bed furnace
Agarwal Thermo-chemical surface hardening treatment of steels
RU1780340C (ru) Способ химико-термической обработки стальных деталей
JP2002509582A (ja) 炭化物および炭素固溶体を含有する表面層を生産するための方法とその装置

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100805