CZ297998B6 - Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití - Google Patents

Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití Download PDF

Info

Publication number
CZ297998B6
CZ297998B6 CZ20050574A CZ2005574A CZ297998B6 CZ 297998 B6 CZ297998 B6 CZ 297998B6 CZ 20050574 A CZ20050574 A CZ 20050574A CZ 2005574 A CZ2005574 A CZ 2005574A CZ 297998 B6 CZ297998 B6 CZ 297998B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
synthetic stone
less
alumina trihydrate
substitute
Prior art date
Application number
CZ20050574A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2005574A3 (cs
Inventor
Fucík@Ivan
Original Assignee
Fucík@Ivan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37865292&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ297998(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fucík@Ivan filed Critical Fucík@Ivan
Priority to CZ20050574A priority Critical patent/CZ2005574A3/cs
Priority to DE602006013171T priority patent/DE602006013171D1/de
Priority to CA2621894A priority patent/CA2621894C/en
Priority to US11/991,602 priority patent/US8362111B2/en
Priority to PL06775680T priority patent/PL1937492T3/pl
Priority to DE202006021169U priority patent/DE202006021169U1/de
Priority to ES06775680T priority patent/ES2343202T3/es
Priority to AU2006291866A priority patent/AU2006291866B2/en
Priority to KR1020087006336A priority patent/KR101148523B1/ko
Priority to PCT/CZ2006/000060 priority patent/WO2007031039A2/en
Priority to US13/972,103 priority patent/USRE45529E1/en
Priority to CN2006800336853A priority patent/CN101282847B/zh
Priority to JP2008530309A priority patent/JP5594964B2/ja
Priority to EP06775680A priority patent/EP1937492B1/en
Priority to AT06775680T priority patent/ATE461827T1/de
Publication of CZ2005574A3 publication Critical patent/CZ2005574A3/cs
Publication of CZ297998B6 publication Critical patent/CZ297998B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0453—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers produced by processes involving moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0461—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers used as wall coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F5/00—Designs characterised by irregular areas, e.g. mottled patterns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F9/00—Designs imitating natural patterns
    • B44F9/04—Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F2290/00—Specially adapted covering, lining or flooring elements not otherwise provided for
    • E04F2290/02—Specially adapted covering, lining or flooring elements not otherwise provided for for accommodating service installations or utility lines, e.g. heating conduits, electrical lines, lighting devices or service outlets
    • E04F2290/026—Specially adapted covering, lining or flooring elements not otherwise provided for for accommodating service installations or utility lines, e.g. heating conduits, electrical lines, lighting devices or service outlets for lighting

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

Syntetický kámen je tvorený 5 az 60 % hmotnostními polymerizované, nízkoviskózní, transparentní nebo nízkobarevné pryskyrice, 20 az 90 % hmotnostnímisférického trihydrátu oxidu hlinitého Al.sub.2.n.O.sub.3.n..3 H.sub.2.n.O s obsahem méne nez 90 % hmotnostními méne pravidelných cástic, s výhodou s 0 az 100 % hmotnostních pruhledného nebo prusvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého, a/nebo s0 az 20 % hmotnostních predpripravené cásticové, tvrzené plnené pryskyrice zvolené barvy, a/nebo cástic minerálu. Syntetický kámen obsahuje prípadne méne nez 2 % hmotnostní luminoforu. Tyto jednotlivé komponenty se intenzivne míchají za odsávání obsazených plynných podílu. Odsávání se provádí pri smíchání a/nebo po smíchání, a/nebo i pred smícháním. Smes se vnásí do formy, prípadne se zavádí na nekonecný pohyblivý pás. Hotový syntetický kámen sevyjímá z formy, nebo se snímá ztvrdlý kompozit z pásu. Pouzití syntetického kamene u výrobku jako nosice svetla.

Description

Syntetický kámen vysoké průsvitnosti, způsob jeho výroby a použití
Oblast použití
Vynález se týká syntetického kamene vysoké průsvitnosti, způsobu jeho výroby a použití k výrobě dekorativních, konstrukčních a užitných prvků pro vnitřní i vnější použití umožňující využití i jako nosiče světla.
Dosavadní stav techniky
Jsou známé dekorativní konstrukční materiály na bázi poměrně lehkého, syntetického kamene s určitou průsvitností. Jsou to většinou částicové kompozitní systémy s pojivém na principu nízkobarevných, čirých reaktivních pryskyřic s větším obsahem práškového plniva a dalších doplňujících látek ulehčujících technologii, modifikujících vlastnosti, ovlivňující zpracování atp. Jako jejich pojivo se používají např. průsvitné reaktivní polyesterové pryskyřice. Užívaná plniva jsou např. prachový uhličitan vápenatý, křemenná moučka, hydroxid hlinitý, odpovídající trihydrátu oxidu hlinitého, sádra, mramor, apod. Jako iniciátor se většinou používají peroxidy, jako např. MEKP. Vlastní výroba se uskutečňuje zavedením reakční směsi do forem s následným vyjmutím z forem po dostatečném vytvrzení a příslušnou mechanickou úpravou. Tyto výrobky jsou popsány v patentech US 3 396 067, US 3 488 246, US 3 642 975, US 3 847 865 a US 4 107 135. Syntetický kámen popsaný v uvedených patentech má dobré mechanické a vzhledové vlastnosti. Má však jen velmi nízkou průsvitnost, která se rychle zhoršuje snadným poškozováním jeho povrchu poškrábáním, např. mechanickým obrušováním při manipulaci.
Poněkud lepší průsvitnost a vzhled, jakož i vhodnější chování mají výrobky s omezeným množstvím pigmentů a s povrchovou ochranou pomocí tzv. „gel coatu“ např. na bázi nenaplněného izo-neopentylglykolového polyesteru. Tyto druhy syntetického kamene jsou výrobky s poněkud zlepšenou průsvitností a s větší odolností proti poškození jejich povrchu, ale vysoké průsvitnosti nedosahují.
Další zlepšení průsvitnosti tohoto druhu výrobků se dosáhne použitím vysoce čistého plniva pseudokrystalického hydroxidu hlinitého A1(OH)3 odpovídající trihydrátu oxidu hlinitého A12O3.
H2O s obsahem A1(OH)3 o čistotě větší než 99% a indexu lomu světla mezi 1,4 až 1,65, pozůstávající ze směsi nepravidelných prachových částic. Toto plnivo, tvořené aglomeráty, monokrystaly, agregáty, jemnou drtí s délkou částic menší než cca 70 pm, případně s průsvitnými anebo průhlednými částicemi. Zejména za použití pryskyřic na bázi akrylem modifikovaných polyesterů a dále pak především za použití akrylátových reaktivních pryskyřic s indexem lomu světla, blížícímu se indexu lomu použitého trihydrátu oxidu hlinitého, podle patentu US
159 301. Tyto výrobky jsou poněkud průsvitnější. Mají lepší povrch a mimořádně velkou odolnost proti poškození povrchu, které má za následek snížení průsvitnosti. Výrobky tohoto typu označované často jako tzv. „solid surfrace“ dosahuje v důsledku opticky vhodnějších komponent určitého prostorového třídimensionálního hloubkového pohledu, ale zvýšení jejich průsvitnosti je pouze částečné.
Patent US 5 286 290 popisuje použití barevného trihydrátu oxidu hlinitého bez použití pigmentů, které snižují průsvitnost. Ani to nevede k podstatnému zlepšení průhlednosti. Patenty US 4 085 246, US 4 149 307 a US 5 304 592 popisují použití dutých a později plných, průsvitných částečných substitutů použitého plniva, např. pomocí tzv. skleněných mikrokuliček, mikroperel (microsphares, mikroperls), částic jako polypropylen, polyethylen, HD-polyethylen to je polyethylen o vysoké hustotě a podobně. Použití vede sice k cílenému snížení specifické hmotnosti vůči termickému šoku, ale průsvitnost se výrazně nezvýší. Konstrukční, dekorativní materiály tohoto typu označované jako syntetický kámen „cultured marble“ nebo „cultured onyx“ vykazují velmi dobré mechanické vlastnosti, pěkný přírodní vzhled a jsou příjemné na dotyk. Světlo ale jimi přesto prochází jen ve značně omezeném množství. Světelná propustnost takovýchto materiálů, měřeno na 6 mm tlustých, z jedné strany prosvětlených zkušebních destičkách, je nízká a leží obvykle hluboko pod 4 až 5 %.
Odstranit uvedené nedostatky a vytvořit syntetický kámen vysoké průsvitnosti si klade za cíl předložený vynález.
Podstata vynálezu
Syntetický kámen vysoké průsvitnosti na bázi nízkoviskózní, reaktivní, transparentní pryskyřice, zejména methylakrylátového nebo neopentylglykolového - polyesterového typu, trihydrátu oxidu hlinitého, jeho substitutu a drtě - tzv. chips. Podstata vynálezu spočívá v tom, že je vytvořen z vytvrzené směsi, která obsahuje 5 až 60 % hmotnostních pojivá. Pojivo je tvořené polymerizovanou, bezbarvou nebo nízkobarevnou pryskyřicí, s indexem lomu světla polymeru, který je stejný jako index lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého, nebo se od tohoto indexu lomu světla liší o méně než ± 12 %. Dále obsahuje 20 až 90 % hmotnostních plniva tvořeného globulámím a/nebo kulovitým trihydrátem oxidu hlinitého A12O3 . 3 H2O, který obsahuje méně než 90 % hmotnostních méně pravidelných částic - agregátů, aglomerátů, drtě a krystalů, obsahujících 0 až 100 % hmotnostních průhledného až průsvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého a s obsahem 0 až 20 % hmotnostních předpřipravené částicové, plněné, tvrzené, barevné pryskyřice a/nebo částic minerálů, zejména ve formě drtě, tzv. chips o velikosti větší než 200 pm, a s méně než 2 hmotnostními % luminofu. Syntetický kámen samozřejmě obsahuje i další běžně známé doplňující látky ulehčující technologii, modifikující vlastnosti, ovlivňují zpracování atp.
Výhodné provedení syntetického kamene obsahuje 25 až 50 % hmotnostních pojivá tvořeného polymerizovanou, reaktivní, transparentní, nízkobarevnou pryskyřicí s indexem lomu světla, který je stejný jako index lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého, nebo který se od tohoto lomu světla liší o méně než ± 12 %. Obsahuje 20 až 90 % hmotnostních plniva tvořeného globulámím a/nebo kulovitým trihydrátem oxidu hlinitého AI2O3. 3 H2O, s obsahem méně než 90 % hmotnostních nebo méně než 50 % hmotnostních méně pravidelných částic jako agregátů, aglomerátů, drtě a krystalů. Dále obsahuje 0 až 100 % hmotnostních průhledného až průsvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého.
Ve výhodném provedení je pojivová pryskyřice s výhodou metakrylátová, nebo polyesterová o viskozitě s výhodou nižší než lOOmPas. Střední velikost částic použitého plnívaje větší než 15 pm a menší než 200 pm.
U dalšího vhodného provedení je specifický povrch použitého plniva menší než BET 0,9 m2/g, nebo s výhodou menší než 0,4 m2/g.
Též je výhodné, když je substitutem plniva polymer o velikosti částic menších než 15 mm, jehož index lomu světla je shodný s indexem lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého nebo se liší o ± 12%.
Také je výhodné, když syntetický kámen obsahuje polymemí substitut, kterým je polyaromát perličkový kopolymer styrenu s divinylbenzenem, o velikosti částic převážně 5 pm až 2000 pm, nebo o velikosti 100 pm až 400 pm.
Podstata způsobu výroby syntetického kamene podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že se intenzivně míchá definované množství jednotlivých komponent syntetického kamene podle tohoto vynálezu za odsávání obsažených plynných podílů. Odsávání se provádí při smíchání, a/nebo i před ním a/nebo po smíchání. Směs se iniciuje vnesením startéru a jeho intenzivním rozmícháním ve směsi. Tato směs se vnáší do formy, případně se provádí na nekonečný pohyblivý pás. Hotový
- 2 CZ 297998 B6 syntetický kámen se použije jako nosič světla pro osvětlovací prvky, jako naváděcí lišty, tělesa, svíticí stěny a stěnové elementy, desky, lampy, svíticí zábradlí a znaky pro sanitární, kuchyňské, zdravotní lázeňské, hotelové, restaurační účely, zejména pro umyvadla, vany a pracovní plochy. Dále se použije jako nosič světla pro tvářené plasty.
Výhodou syntetického kamene podle vynálezu je, že plnivo, tvořené globulámím až kulovitými částicemi, případně s podílem méně pravidelných částic, s výhodou s perličkovým substitutem trihydrátu oxidu hlinitého, neobsahuje nesčíselné polygonální mikroplošky a mikroprostory, které způsobují zhoršenou smáčenivost, mnohosměmý (polydirekcionální) odraz, lom a rozptyl světla v syntetickém kameni. Tak vzniká výrobek s vysokou průsvitností. Relativně nízká viskozita pryskyřičného sirupu umožňuje úplné smáčení všech ploch plniva a vyplnění všech prostorů mezi jednotlivými částicemi, jakož i vyplnění všech mikroprostorů jeho aglomerátových a agregátových podílů i eventuelně včleněných substitutů, včetně odvodu v nich a mezi nimi obsažených plynných podílů. Výhodou je, že při tomto uspořádání nevznikají ani nevyplněná místa, ani mikroprostory ani bublinky, které při vyšší viskozitách i přes evakuační proces při homogenizaci, mohou vzniknout a vedou v důsledku jimi způsobené reflexe, refrakce a rozptylu k nárůstu opacity, ke snížení translucence a ke ztrátám na prostorovém působení. Další výhodu přenáší částečná až úplná substituce plniva trihydrátu oxidu hlinitého transparentním polymerem se stejným nebo až ± 12 % rozdílným indexem lomu světla jako použité pojivo a trihydrát oxidu hlinitého, mající vysoký interní vnitřní prostup světla (transmitanci). Substituent umožňuje nastavitelnou modifikaci částicových meziprostorů trihydrátu oxidu hlinitého, vedoucí ke snížení odrazu (reflexe) lomu (refrakce), rozkladu (disperze) světla a ke zvýšení prostupu (translucence) světla. Kromě toho, známým způsobem, snižuje specificko hmotnost umělého kamene a zvyšuje tepelnou elasticitu a tím i odolnost proti tepelnému (termickému) šoku. Překvapivě vysoké zvýšení průsvitnosti syntetického kamene přenáší sféricita částic plniva a jeho relativně nízký specifický povrch. Takovýto syntetický kámen je vysoce průsvitný a umožňuje výrobu výrobků dovolujících mimořádné vzájemné kombinace mezi světlem, tvarem, barvou a pevností. Nastavitelná průsvitnost umožňuje i mimořádný hloubkový třírozměrný účinek, přenášející silný prostorový vjem vnitřní hmoty a umožňuje vyniknout její komplexní struktuře. Má za následek neobvyklé interaktivní působení chips, designu a barev. Kámen je příjemný na dotek, umožňuje nové kombinace světla, barev, intarzování, tváření teplem (termoforming), další způsoby tváření a použití v m noha různých oborech.
Přehled obrázků na výkresech
Vliv geometrie a velikosti specifického povrchu částic plniva na interakci se světlem je znázorněn na připojeném výkrese, kde na obr. 1 jsou nepravidelné aglomeráty běžného trihydrátu oxidu hlinitého o velikosti 80 pm a na obr. 2 je globulámí trihydrát oxidu hlinitého o velikosti cca 80 pm s malým podílem nepravidelných aglomerátů.
Příklady provedení vynálezu
Výsledky dlouhodobých zkoušek při vývoji syntetického kamene, který je předmětem vynálezu, prokázaly, že i přes dobrou průsvitnost a poměrně blízké indexy lomu světla pojivá a plniva běžných syntetických kamenů, je jejich průchodnost jako celku pro světlo překvapivě nízká. Je silně ovlivněná ještě dalšími vlastnostmi obou těchto základních komponent. Důležitá je nejen čistota, úhel lomu světla, velikost a množství částic použitého plniva a viskózní i smáčivý charakter pojivá, ale i vlastní geometrie částic. S množstvím členitostí, počtem a směry plocha a mikroprostorů aglomerátů, agregátů a krystalů v běžném plnivu (obr. 1) roste jeho odraz, lom a rozptyl světla v syntetickém kamenu. Účinnost optického rozptylu přitom roste s klesající velikostí částic plniva a s růstem jeho specifického povrchu. Pojivá vykazují vyšší viskozitu nemají navíc dobrou možnost proniknout do všech mikroprostorů a plošek, které pak s malými, eventuálně zbylými bublinkami a nevyplněnými mikroprostorami vytvářejí dodatečné mnohonásobné meziplochy a
- 3 CZ 297998 B6 vícenásobné rozhraní (multiple interfaces) pro další, působení lomu světla, a jeho rozptyl. Celková průsvitnost kompositů je součtem jejich přímé a difusní transmitance. Velikost reflexe, refrakce a přímé transmitance jednotlivých složek, jakož i výsledná transmitance kompositů jako celku, ovlivněná zejména silně rozptylem světla, přitom hraje rozhodující úlohu. Interní mnohonásobný odraz, lom a rozptyl světla ve hmotě klasických syntetických kamenů se proto projevuje jako silné omezení jejich průsvitnosti. Jejich užívaná plniva jsou prachové, multičásticové, polygonální systémy s podstatně větší hustotou než relativní pojivá. Pozůstávají zpravidla z nepravidelných částic většího specifického povrchu, obvykle podstatně větší jak l,0m2/g, s mnoha hraničními plochami pro odraz, lom světla a rozptyl. Jejich nesčíslné mnohasměmé (polydirektionální), se světlem interakční mikroplošky způsobují v umělém kameni nárůst opacity až do neakceptovatelné výše. Průsvitnost takovýchto částicových kompositních systémů je nízká i když vykazují výborné technické, vztahové a dotekové chování. Syntetický kámen samozřejmě obsahuje i další běžně známé doplňující látky ulehčující technologii, modifikující vlastnosti, ovlivňující zpracování atp.
Příklad 1
68,8 hmotnostních dílů (36,0 % hmotnostních) metakrylátové, reaktivní pryskyřice o viskozitě 4 mPas a indexu lomu světla 1,4196 bylo smícháno s 106,5 hmotnostními díly (55,8 hmotnostními %) práškového trihydrátu oxidu hlinitého o specifické hmotnosti 2,4 g/cm3, indexu lomu světla 1,58, obsahu 70 % hmotnostních globulámích částic se středním aritmetickým průměrem 67 pm as 15,6 hmotnostních dílů (8,15 % hmotnostních) bílých chips o průměru 0,5 až 3,15 mm, jakož i o 0,1 hmotnostními díly práškového oxidu titaničitého (0,05 % hmotnostních). Směs byla polymerizována v ploché rámové formě naseparované voskovým separátorem za iniciace peroxidovým startérem v množství 1,35 hmotnostních dílů. Vjem průsvitnosti vzniklého syntetického kamene, vyjádřeným jakožto světelná propustnost, měřená v 6 mm tlusté destičce, činila 22,5 %.
Příklad 2
806 hmotnostních dílů (35,18 % hmotnostních) metakrylátové, reaktivní pryskyřice o viskozitě 4 mPas a indexu lomu světla 1,4196 bylo smícháno s 1470 hmotnostními díly (64,17% hmotnostních) plniva složeného z 1120 hmotnostních dílů (76,2% hmotnostních plniva) práškového trihydrátu oxidu hlinitého (A12O3 . 3 H2O o specifické hmotnosti 2,4 g/cm3) a 350 hmotnostních dílů (23,8 % hmotnostních substitutu tvořeného transparentním, styrendivinylbenzenovým perličkovým kopolymerem o velikosti částic 30 až 350 pm. Směs po evakuaci byla polymerizována v ploché, podélné, silikonovým separátorem upravené formě, za iniciace kombinačním, peroxydikarbonátovým startérem v množství 14,7 hmotnostních dílů (0,65 % hmotnostních). Vzniklý polymemí kámen u 6 mm tlusté vrstvy, po stanovení světelné propustnosti dosáhl hodnoty 24,2 %.
Příklad 3
Polymemí kámen ve tvaru desky o tloušťce 6 mm a o propustnosti světla 30 % byl vytvořen smícháním 708 hmotnostních dílů (32,67 % hmotnostních) reaktivní, metakrylátové pryskyřice o viskozitě 26 mPas a indexu lomu světla, 1,431; s 1445 hmotnostními díly (66,68 hmotnostními %) práškového trihydrátu oxidu hlinitého s indexem lomu 1,58 s 68,8 hmotnostními % sférického trihydrátu oxidu hlinitého, s aritmetickým průměrem 67 pm a specifickým povrchem cca 0,2 m2/g, za evakuace a iniciovaných 14,2 hmotnostními díly (0,65 % hmotnostních) peroxymaleátovým startérem a polymerizovaných v naseparované voskovým separátorem rámové ploché formě.
- 4 CZ 297998 B6
Příklad 4
Syntetický kámen ve tvaru 6 mm tlusté desky o světelné propustnosti 34 % byl vyroben intenzivním smícháním 690 hmotnostních dílů (38 % hmotnostních) methylmetakrylátem modifikované, nenasycené izofital/neopentylglykolpolyesterové pryskyřice, o viskozitě 62 mPas a indexu lomu světla 1,4888; s 1120 hmotnostními díly (61,5 hmotnostními %) práškového trihydrátu oxidu hlinitého, s indexem lomu světla 1,58, s obsahem 85 % hmotnostních globulámího trihydrátu oxidu hlinitého, o průměrné velikosti globulámích částic 80 pm a specifického povrchu 0,1 m2/g, za evakuace a iniciovaných 9,4 hmotnostními díly (0,5 % hmotnostních) ketoperoxydického startéru. Polymerace byla provedena v licí ploché oválné formě. Odlitek byl pod ztvrdnutí vyňat z formy.
Příklad 5
454 hmotnostních dílů (40,55 % hmotnostních) metakrylátové, reaktivní pryskyřice, o viskozitě 180mPas a indexu lomu světla 1,4306, bylo smícháno s 660 hmotnostními díly (58,95 % hmotnostních) plniva, složeného z 560 hmotnostních dílů (84,8 % hmotnostních plniva) práškového trihydrátu oxidu hlinitého, o specifickém povrchu cca 0,22 m2/g, obsahu 70 % hmotnostních kulovitého podílu s aritmetickým hlavním průměrem částic 56 pm a 100 hmotnostních dílů (15,15 % hmotnostních plniva) substitutu stejného složení jako v případě 2, představující další globulámí podíl. Polymerace směsi byla provedena po odsátí plynných podílů za iniciace 5,6 hmotnostních dílů (0,5 % hmotnostních) peroxymaleatového startéru na pásové formě. Vytvrzený polymemí kámen vykázal u 6 mm tlusté destičky světelnou propustnost 40,3 %. Obroušený, mechanicky upravený, po termoformingu byl použit ve spojení s podsvícením jako naváděcí mandlová část zábradlí.
Příklad 6 % světelná propustnost byla naměřena na 6 mm zkušební destičce z polymemího kamene vytvořeného polymeraci licí směsi složené z 393 hmotnostních dílů (57,32 % hmotnostních) metakrylátové pryskyřice s indexem lomu světla 1,428, o viskozitě 14 mPas, 283 hmotnostních dílů (41,28 % hmotnostních) plniva vytvořeného ze samotného substitutu, představovaného perličkami čirého kopolymeru styrenu s divinylbenzenem o velikosti částic menší než 250 pm, 2,5 hmotnostních dílů (0,36 % hmotnostních) zelené pigmentové pasty. Směs byla iniciována 7,1 hmotnostními díly (1,04% hmotnostních) peroxymaleátového startéru a polymerace byla provedena v licí formě. Odformovaný a mechanicky opracovaný takovýto syntetický kámen opatřený LED - diodami byl použit jako nosič světla v podobě svíticího stěnového elementu.
Příklad 7
Syntetický kámen vysoké průsvitnosti s tří a půl násobným zvýšením intenzity světla u 6mm tlusté destičky zasvěcované UV zdrojem (UV dioda, 1 mW, < 20°, λ = 400 nm) byl vytvořen polymerizací 353 hmotnostních dílů (32,47 % hmotnostních) metakrylátové pryskyřice o viskozitě 24 mPas a index lomu světla 1,434, se 722 hmotnostními díly (66,42 % hmotnostních), ze 70 % sférického trihydrátu oxidu hlinitého s indexem lomu světla 1,58 a 5 % hmotnostních dílů (0,46 % hmotnostních) luminoforu Rylux VPA - T, iniciované 7,1 hmotnostní díly (0,65 % hmotnostních) peroxymaleátového startéru v rámové formě.
Příklad 8
Způsob výroby syntetického kamene vysoké průsvitnosti.
- 5 CZ 297998 B6
Odvážené komponenty uvedené v předchozích příkladných provedeních byly umístěny do mísící nádoby a důkladně homogenizovány intenzivním mícháním. Pro odvzdušnění byla v průběhu, případně i před začátkem tohoto procesu a/nebo po jeho skončení provedena evakuace. Iniciace polymerace pojivá směsi byla provedena vneseným nastaveným množstvím startéru a jeho důkladným rozmícháním. Vzniklá reaktivní směs byla vpravena do naseparované formy, například pro výrobu umyvadel. Hotový výrobek byl vyjmut z formy po ztvrdnutí směsi.
Průmyslová využitelnost
Vynálezu se využije ve stavebnictví, při zařizováni interiérů a exteriérů v nábytkářství, zdravotnictví a v reklamě.

Claims (12)

1. Syntetický kámen vysoké průsvitnosti na bázi dvou hlavních složek, pojivá a plniva, a to pojivá na bázi nízkoviskózní, reaktivní, transparentní pryskyřice, zejména methylmetakrylátového nebo neopentylglykolového - polyesterového typu, a dále plniva na bázi trihydrát oxidu hlinitého a/nebo jeho substitutu, a dále syntetický kámen, případně obsahuje barevné složky a chips, vyznačující se tím, že je vytvořen z vytvrzené směsi, která obsahuje
5 až 60 % hmotnostních pojivá tvořeného polymerizovanou bezbarvou nebo nízkobarevnou pryskyřicí o viskozitě nižší než 1300 mPas, s indexem lomu světla polymeru, který je stejný jako index lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého, nebo se od tohoto indexu lomu světla liší o méně než ± 12 %;
20 až 90 % hmotnostních plniva, tvořeného globulámím a/nebo kulovitým trihydrátem oxidu hlinitého AI2O3 . 3 H2O, s obsahem méně než 90 % hmotnostních méně pravidelných částic jako agregátů, aglomerátů, drtě a krystalů, a obsahující 0 až 100% hmotnostních průhledného až průsvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého; a
0 až 20 % hmotnostních předpřipravené částicové, plněné, tvrzené, barevné pryskyřice a/nebo částic minerálů, tzv. chips, o velikosti větší než 200 pm přičemž syntetický kámen dále obsahuje méně než 2 % hmotnostních luminoforu.
2. Syntetický kámen vysoké průsvitnosti podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje
25 až 50 % hmotnostních pojivá tvořeného polymerizovanou reaktivní, transparentní, nízkobarevnou pryskyřicí s indexem lomu světla, který je stejný jako index lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého, nebo který se od tohoto indexu lomu světla liší o méně než ± 12 %.
3. Syntetický kámen vysoké průsvitnosti podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje
20 až 90 % hmotnostních plniva, tvořeného globulámím a/nebo kulovitým trihydrátem oxidu hlinitého AI2O3. 3 H2O, s obsahem méně než 90 % hmotnostních, s výhodou méně než 50 % hmotnostních méně pravidelných částic jako agregátů, aglomerátů, drtě a krystalů a obsahující s výhodou 5 až 100 % hmotnostních průhledného až průsvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého.
- 6 CZ 297998 B6
4. Syntetický kámen podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se tím, že pojivová pryskyřice je s výhodou metakrylátová, nebo polyesterová pryskyřice o viskozitě s výhodou nižší než 100 mPas.
5. Syntetický kámen podle nároku 1, vyznačující se tím, že střední velikost částic použitého plnívaje větší než 15 pm a menší než 200 pm.
6. Syntetický kámen podle nároku 1, vyznačující se tím, že specifický povrch použitého plnívaje menší než BET 0,9 m2/g, s výhodou menší než 0,4 m2/g.
7. Syntetický kámen vysoké průsvitnosti podle nároku 1, vyznačující se tím, že substitut plnívaje svýhodou polymer o velikosti částic menších než 15 mm, jehož index lomu světlaje shodný s indexem lomu světla trihydrátu oxidu hlinitého nebo se liší až o ± 12 %.
8. Syntetický kámen podle některého z nároků 1, 4, 7, vyznačující se tím, že polymemí substitut je polyaromát s výhodou perličkový kopolymer styrenu s divinylbenzenem, o velikosti částic převážně 5 pm až 2000 pm.
9. Syntetický kámen vysoké průsvitnosti podle některého z nároků 1,6,7,8 vyznačující se tím, že polymemí substitut je polyaromát svýhodou perličkový kopolymer styrenu s divinylbenzenem, o velikosti částic 100 pm až 400 pm.
10. Způsob výroby syntetického kamene vysoké průsvitnosti podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že syntetický kámen, vytvořený z vytvrzené směsi, která obsahuje
5 až 60 % hmotnostních pojivá tvořeného polymerizovanou, bezbarvou nebo nízkobarevnou pryskyřicí o viskozitě nižší než 1300 mPas, s indexem lomu světla polymeru, který je stejný jako lom světla trihydrátu oxidu hlinitého, nebo se od tohoto lomu světla liší o méně než ± 12 %,
20 až 90 % hmotnostních plniva, tvořeného globulámím a/nebo kulovitým trihydrátem oxidu hlinitého A12O3 . 3 H2O, s obsahem méně než 90 % hmotnostních méně pravidelných částic jako agregátů, aglomerátů, drtě a krystalů, obsahující 0 až 100% hmotnostních průhledného až průsvitného substitutu trihydrátu oxidu hlinitého,
0 až 20 % hmotnostních předpřipravené částicové, plněné, tvrzené, barevné pryskyřice a/nebo částic minerálů, tzv. chips, o velikosti větší než 200 pm a syntetický kámen dále obsahuje méně než 2 % hmotnostních luminoforu, přičemž syntetický kámen se získá tak, že definované množství těchto jednotlivých komponent se intenzivně míchá za odsávání obsažených plynových podílů při smíchání, a/nebo i před ním a/nebo po smíchání, potom se směs iniciuje vnesením startéru a jeho intenzivním rozmícháním ve směsi, tato směs se vnáší do formy, případně se zavádí na nekonečný pohyblivý pás a hotový syntetický kámen se vyjímá z formy, nebo se snímá ztvrdlý kompozit z pásu.
11. Použití syntetického kamene podle nároku 1 až 9 jako nosiče světla pro osvětlovací elementy jako naváděcí lišty, tělesa, svíticí stěny a stěnové prvky, desky, lampy, svíticí zábradlí a znaky pro sanitární, kuchyňské, zdravotní, lázeňské, hotelové a restaurační účely, zejména pro umyvadla, vany, pracovní plochy.
12. Použití syntetického kamene podle nároků 1 až 9 jako nosiče světla pro tvárné plasty.
CZ20050574A 2005-09-14 2005-09-14 Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití CZ2005574A3 (cs)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20050574A CZ2005574A3 (cs) 2005-09-14 2005-09-14 Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití
AT06775680T ATE461827T1 (de) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetischer stein mit hoher lichtdurchlässigkeit, herstellungsverfahren dafür und verwendung
ES06775680T ES2343202T3 (es) 2005-09-14 2006-09-13 Piedra sintetica de elevada translucencia, procedimiento de produccion y uso.
KR1020087006336A KR101148523B1 (ko) 2005-09-14 2006-09-13 반투명성이 높은 합성 석재, 그의 제조방법 및 용도
US11/991,602 US8362111B2 (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone of high translucence, method of its production and use
PL06775680T PL1937492T3 (pl) 2005-09-14 2006-09-13 Kamień syntetyczny o wysokiej przepuszczalności światła, sposób jego wytwarzania i zastosowanie
DE202006021169U DE202006021169U1 (de) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetischer Stein mit hoher Lichtdurchlässigkeit
DE602006013171T DE602006013171D1 (de) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetischer stein mit hoher lichtdurchlässigkeit, herstellungsverfahren dafür und verwendung
AU2006291866A AU2006291866B2 (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone of high translucence, method of its production and use
CA2621894A CA2621894C (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone with high translucence, the method of its production and use
PCT/CZ2006/000060 WO2007031039A2 (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone of high translucence, method of its production and use
US13/972,103 USRE45529E1 (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone of high translucence, method of its production and use
CN2006800336853A CN101282847B (zh) 2005-09-14 2006-09-13 高半透明度人造石、其制备方法及其用途
JP2008530309A JP5594964B2 (ja) 2005-09-14 2006-09-13 高透光性の合成石、その製造方法および使用
EP06775680A EP1937492B1 (en) 2005-09-14 2006-09-13 Synthetic stone of high translucence, method of its production and use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20050574A CZ2005574A3 (cs) 2005-09-14 2005-09-14 Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ297998B6 true CZ297998B6 (cs) 2007-05-16
CZ2005574A3 CZ2005574A3 (cs) 2007-05-16

Family

ID=37865292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20050574A CZ2005574A3 (cs) 2005-09-14 2005-09-14 Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití

Country Status (13)

Country Link
US (2) US8362111B2 (cs)
EP (1) EP1937492B1 (cs)
JP (1) JP5594964B2 (cs)
KR (1) KR101148523B1 (cs)
CN (1) CN101282847B (cs)
AT (1) ATE461827T1 (cs)
AU (1) AU2006291866B2 (cs)
CA (1) CA2621894C (cs)
CZ (1) CZ2005574A3 (cs)
DE (2) DE202006021169U1 (cs)
ES (1) ES2343202T3 (cs)
PL (1) PL1937492T3 (cs)
WO (1) WO2007031039A2 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2005574A3 (cs) 2005-09-14 2007-05-16 Fucík@Ivan Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití
ES2323842B1 (es) * 2008-01-23 2010-02-26 Onn Outside Mobiliario Urbano, S.L. Material compuesto para arquitectura, mobiliario y construccion.
KR100999266B1 (ko) 2008-05-15 2010-12-07 엘지전자 주식회사 건조기 및 그 제어방법
KR101385862B1 (ko) * 2011-12-13 2014-04-18 (주)엘지하우시스 고경도 인조대리석 및 그 제조방법
CN104803626B (zh) * 2014-01-23 2017-03-29 吴文鸿 一种凹凸纹理人造石的制备方法
CN104479283B (zh) * 2014-12-15 2018-07-13 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种具有玉石效果的免喷涂美学树脂组合物及其制备方法
CN106116262B (zh) * 2016-06-28 2018-05-18 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华东分公司 定子铁芯故障检测辅助装置的导轨的材料配方
CN116118319A (zh) * 2022-11-14 2023-05-16 众地上雅创新科技有限公司 一种纹理造型饰面材料制备方式

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396067A (en) * 1963-07-18 1968-08-06 Mira Chem Inc Resinous product simulating onyx
US3488246A (en) * 1966-08-31 1970-01-06 Du Pont Cast plastic simulated marble building product
US3642975A (en) * 1969-07-09 1972-02-15 Du Pont Process for forming a stress-free article containing a depression from a polymer
US3847865A (en) * 1972-04-28 1974-11-12 Du Pont Use of alumina trihydrate in a polymethyl methacrylate article
US4085246A (en) * 1975-06-18 1978-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Simulated granite and its preparation
JPS617310A (ja) * 1984-05-31 1986-01-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 人工石調外観を有する物品を与える樹脂組成物
JPH02102155A (ja) * 1988-10-07 1990-04-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 御影石調人造石の製法
JPH0390382A (ja) * 1989-09-04 1991-04-16 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 天然材様印材
JPH04363317A (ja) * 1991-06-11 1992-12-16 Jiro Fujimasu 硬化性成形材料
JP2001322855A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Jiro Fujimasu 硬化性成形人造石用組成物

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1574651A (en) 1976-02-24 1980-09-10 Matsuyama Petrochemicals Inc Process and apparatus for producing aromatic dicarboxylic acids
US4107135A (en) 1976-04-23 1978-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decorative polymeric article containing flock fibers
EP0022440A1 (en) 1979-06-22 1981-01-21 The Upjohn Company Process for preparing Michael addition products and for converting them to ibuprofen, an anti-inflammatory compound
US4446177A (en) 1982-03-12 1984-05-01 Munoz George L Reinforced plastic product
JPS61120804A (ja) * 1984-11-16 1986-06-07 Fukubi Kagaku Kogyo Kk 発光性人造石成形品の製造方法
EP0182011A3 (de) 1984-11-17 1988-01-07 Pelikan Aktiengesellschaft Verfahren, Vorrichtung und Farbstift zum Regenerieren eines Thermofarbbandes
US4734452A (en) 1985-08-07 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Curable composition, method for manufacturing thereof, and uses thereof
US5237004A (en) 1986-11-18 1993-08-17 Rohm And Haas Company Thermoplastic and thermoset polymer compositions
JPH0274317A (ja) 1988-09-12 1990-03-14 Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd 押出成形による人工大理石の製造方法
JP3139685B2 (ja) * 1991-07-30 2001-03-05 株式会社クラレ アクリル樹脂プリミックスおよびアクリル人工大理石の製造方法
UA41286C2 (uk) * 1991-11-07 2001-09-17 Акбар Гехері Композиційний матеріал для покрить
DE69226200T2 (de) 1991-11-07 1999-03-11 Akbar Ringwood N.J. Ghahary Mineralaehnliche kunststoffe
WO1993008993A1 (en) 1991-11-07 1993-05-13 Akbar Ghahary Mineral-like plastics
US5286290A (en) 1992-04-16 1994-02-15 Avonite, Inc. Filler and artificial stone made therewith
JP3257039B2 (ja) * 1992-06-01 2002-02-18 日本油脂株式会社 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH092858A (ja) * 1995-06-15 1997-01-07 Nippon Fueroo Kk 人造大理石用樹脂組成物
JPH09302009A (ja) * 1996-05-09 1997-11-25 Takeda Chem Ind Ltd 不飽和ポリエステル樹脂組成物
US6056904A (en) 1998-02-12 2000-05-02 American Stone Pioneers Cultured stone methods of manufacture
IL128696A0 (en) 1998-04-23 2000-01-31 Premark Rwp Holdings Inc Method for producing sheets of solid surfacing and solid surfacing produced thereby
US6076954A (en) 1999-02-04 2000-06-20 Gisco, Inc. Continuous vacuum processor with integral raw material mixing
JP3975234B2 (ja) 2000-08-01 2007-09-12 株式会社アベイラス ノンスリップ性人造石
JP2002053360A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Doperu:Kk 夜光・発光性人造石とその構成体
US6773643B2 (en) * 2001-10-15 2004-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous method for formation of three dimensional burls in a solid surface material
CN1453301A (zh) * 2002-04-22 2003-11-05 上海康尔家具材料有限公司 夜光人造石板材及其生产方法
JP2005272175A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Kuraray Co Ltd 透明感に優れたアクリル系人工大理石
CZ2005574A3 (cs) 2005-09-14 2007-05-16 Fucík@Ivan Syntetický kámen vysoké prusvitnosti, zpusob jehovýroby a pouzití

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396067A (en) * 1963-07-18 1968-08-06 Mira Chem Inc Resinous product simulating onyx
US3488246A (en) * 1966-08-31 1970-01-06 Du Pont Cast plastic simulated marble building product
US3642975A (en) * 1969-07-09 1972-02-15 Du Pont Process for forming a stress-free article containing a depression from a polymer
US3847865A (en) * 1972-04-28 1974-11-12 Du Pont Use of alumina trihydrate in a polymethyl methacrylate article
US4085246A (en) * 1975-06-18 1978-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Simulated granite and its preparation
JPS617310A (ja) * 1984-05-31 1986-01-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 人工石調外観を有する物品を与える樹脂組成物
JPH02102155A (ja) * 1988-10-07 1990-04-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 御影石調人造石の製法
JPH0390382A (ja) * 1989-09-04 1991-04-16 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 天然材様印材
JPH04363317A (ja) * 1991-06-11 1992-12-16 Jiro Fujimasu 硬化性成形材料
JP2001322855A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Jiro Fujimasu 硬化性成形人造石用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE461827T1 (de) 2010-04-15
CA2621894A1 (en) 2007-03-22
DE202006021169U1 (de) 2013-07-05
EP1937492B1 (en) 2010-03-24
KR20080045207A (ko) 2008-05-22
WO2007031039A3 (en) 2007-06-28
CA2621894C (en) 2013-05-28
PL1937492T3 (pl) 2010-08-31
USRE45529E1 (en) 2015-05-26
EP1937492A2 (en) 2008-07-02
US20100056692A1 (en) 2010-03-04
AU2006291866A1 (en) 2007-03-22
ES2343202T3 (es) 2010-07-26
WO2007031039A2 (en) 2007-03-22
JP2009507964A (ja) 2009-02-26
CN101282847B (zh) 2013-04-24
US8362111B2 (en) 2013-01-29
AU2006291866B2 (en) 2011-09-29
JP5594964B2 (ja) 2014-09-24
CZ2005574A3 (cs) 2007-05-16
CN101282847A (zh) 2008-10-08
KR101148523B1 (ko) 2012-05-23
DE602006013171D1 (de) 2010-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100884186B1 (ko) 장식 패턴을 갖는 화장용 표면 재료 및 그의 제조 방법
AU2006346574B2 (en) Marble chip, method for preparing the same and artificial marble using the same
KR101148523B1 (ko) 반투명성이 높은 합성 석재, 그의 제조방법 및 용도
AU2009327752B2 (en) Marble chips for an artificial marble, manufacturing method thereof, and artificial marble comprising same
US20060267230A1 (en) Artificial marble having a crack pattern and method for preparing thereof
JP2009507964A5 (cs)
KR101349559B1 (ko) 깊이감과 반짝임 효과를 연출하는 투명칩, 이를 포함하는인조대리석 및 그 제조방법
KR100805636B1 (ko) 깊이감과 반짝이는 효과를 연출하는 고비중화 광반사칩,이의 제조방법 및 이를 포함하는 인조대리석
KR20070121371A (ko) 투명소재와 광반사효과를 연출하는 소재로 구성된 칩을포함하는 인조대리석 및 이의 제조방법
KR100879444B1 (ko) 고비중 소재를 칩으로 이용하여 천연석 질감을 구현한인조대리석 및 이의 제조방법
KR100609986B1 (ko) 미분칩을 함유한 인조 대리석 조성물
KR100609987B1 (ko) 반투명 인조 대리석 조성물
CZ19560U1 (cs) Kompozitní vytvrzená směs
JPH03197518A (ja) 人工大理石の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MC4A Patent revocation (annulment)

Effective date: 20180713