CZ297256B6 - Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu - Google Patents
Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297256B6 CZ297256B6 CZ0393699A CZ393699A CZ297256B6 CZ 297256 B6 CZ297256 B6 CZ 297256B6 CZ 0393699 A CZ0393699 A CZ 0393699A CZ 393699 A CZ393699 A CZ 393699A CZ 297256 B6 CZ297256 B6 CZ 297256B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- copper
- equal
- solvent
- compound
- catalyst
- Prior art date
Links
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- -1 (II) compound Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 43
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical group CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MKEFGIKZZDCMQC-UHFFFAOYSA-N 1-[hexyl(octyl)phosphoryl]octane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCCCC MKEFGIKZZDCMQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FGUOYHAMMRMUQO-UHFFFAOYSA-L copper;4-cyclohexylbutanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1.[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1 FGUOYHAMMRMUQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WXPGPKJWYVVOTR-UHFFFAOYSA-N copper;hypochlorous acid Chemical compound [Cu].ClO WXPGPKJWYVVOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 3
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHRRUIJGMKIISX-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphoryloctane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC XHRRUIJGMKIISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWXJKYNZGFSVRC-UHFFFAOYSA-N 1-chloroprop-1-ene Chemical compound CC=CCl OWXJKYNZGFSVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 1-dibutylphosphorylbutane Chemical compound CCCCP(=O)(CCCC)CCCC MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC1CCCCC1 UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- PYNFSYXBFBZBCU-UHFFFAOYSA-L C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cu](Cl)Cl Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cu](Cl)Cl PYNFSYXBFBZBCU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- LBQVJWJGDMEZIK-UHFFFAOYSA-N copper hydrochloride Chemical compound Cl.[Cu+2] LBQVJWJGDMEZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGMZTUJLZVTXNR-UHFFFAOYSA-N copper;4-cyclohexylbutanoic acid Chemical compound [Cu].OC(=O)CCCC1CCCCC1.OC(=O)CCCC1CCCCC1 ZGMZTUJLZVTXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940015607 hydro 40 Drugs 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 150000003481 tantalum Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1,1,1,3,3-pentachlorbutan je získán reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorprop-1-enu v prítomnosti nejméne jedné slouceniny medi (I) nebo slouceniny medi(II) jako katalyzátoru telomerizace. V reakcní smesi muze být s výhodou prítomna jako rozpoustedlo polární sloucenina a jako kokatalyzátor aminová sloucenina, amidová sloucenina nebo trialkylfosfinoxid.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu, zvláště postupu telomerizace tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu.
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu, zvláště postupu telomerizace tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu.
Dosavadní stav techniky
1,1,1,3,3-pentachlorbutan je předmětem značného průmyslového zájmu, protože jeho fluorací vzniká pentafluorovaný odpovídající derivát (HFC-365mfc) použitelný zvláště jako bobtnací činidlo nebo rozpouštědlo třetí generace, které nemá nežádoucí vliv na ozónovou vrstvu a neúčastní se celkového oteplení planety prostřednictvím skleníkového efektu.
V publikaci R.Freidlin a kol. (Bull. Acad. Sci. USSR, 28, 1766-69, 1979) je popsán postup přípravy 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu s malým výtěžkem reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorpropl-enu v přítomnosti pentakarbonylželeza jako katalyzátoru, v ethanolu nebo isopropanolu. Malý výtěžek na jedné straně a vysoká toxicita katalyzátoru na druhé straně způsobily, že tato metoda syntézy je obtížně průmyslově použitelná.
Jiný způsob získání 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu podle Kotora a jeho spolupracovníků známý z poslední doby (viz publikace React. Kinet. Catal. Lett. 44(2), 415-9, 1991), spočívá v reakci 1,1,1-trichlorethanu s 1,1-dichlorethenem v přítomnosti chloridu měďného a aminu. Dosažený výtěžek je malý (8 %) a tato metoda syntézy se proto rovněž zdá být obtížně průmyslově realizovatelná.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je proto navrhnout postup, který dovoluje získat v jediné etapě a za použití snadno dostupných reakčních látek 1,1,1,3,3-pentachlorbutan s výbornými výtěžky.
Vynález se tedy týká postupu výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu reakcí tetrachlormethanu a 2chlorprop-l-enu v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího nejméně jednu sloučeninu mědi (I) nebo sloučeninu mědi (II). Obecně se s výhodou používají sloučeniny mědi (II).
Sloučeniny mědi (I) nebo (II) jsou s výhodou vybrány ze skupiny zahrnující halogenidy mědi, karboxyláty mědi, směsné soli mědi nebo komplexy vytvořené s neutrálními ligandy.
Z halogenidů mědi (I) nebo (II) se používají zvláště fluoridy, chloridy, bromidy nebo jodidy. Výhodné jsou chloridy a jodidy. Chlorid mědi (II) je zvláště výhodný.
Ze směsných solí mědi (I) nebo (II) se používají zvláště hydroxyhalogenidy. Výhodný je hydroxychlorid mědi (II).
Z karboxylátů mědi (I) nebo (II) se používají zvláště soli tvořené s karboxylovými kyselinami jako je kyselina octová, kyselina propionová, kyselina máselná, kyselina cyklohexanbutyrová
- 1 CZ 297256 B6 nebo kyselina benzoová. Výhodné jsou octany mědi (I) nebo (II), to znamená soli tvořené s kyselinou octovou. Zvláště výhodný je cyklohexanbutyrát mědi (II).
Z komplexů tvořených sloučeninami mědi (I) nebo (II) se používají zvláště komplexy vytvořené 5 s neutrálními ligandy, například fosfiny, jako je trifenylfosfin, nebo s acetylacetonem. Výhodný je acetylacetonát mědi (II).
Katalyzátor se s výhodou vybere ze skupiny zahrnující octan mědi (I) nebo (II), cyklohexanbutyrát mědi (II), komplex tvořený chloridem mědným a trifenylfosfmem, acetylacetonát mědi ίο (II), hydroxychlorid mědi (II), chlorid mědi (I), jodid mědi (I) nebo chlorid mědi (II). Z těchto katalyzátorů se zvláště používají chlorid mědi (II), octan mědi (II), hydroxychlorid mědi (II), cyklohexanbutyrát mědi (II) a acetylacetonát mědi (II).
Při provádění diskontinuálního postupu je molámí poměr mezi použitou sloučeninou mědi a 215 chlorprop-l-enem obecně vyšší nebo roven 0,001. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven
0,002. Zvláště pak je vyšší nebo roven 0,005. Molámí poměr mezi použitou sloučeninou mědi a 2-chlorprop-l-enem je nejčastěji nižší nebo roven 5. S výhodou je nižší nebo roven 1. Zvláště pak je nižší nebo roven 0,5. Podle zvláště výhodného provedení postupu podle vynálezu je tento poměr vyšší nebo roven 0,01 a nižší nebo roven 0,1.
Při provádění kontinuálního postupu se molámí poměr mezi použitým katalyzátorem a 2chlorprop-l-enem pohybuje přibližně ve stejném rozmezí jako při provádění diskontinuálního postupu, nicméně může dosahovat až hodnoty 50.
Předpokládá se jako samozřejmé, že množství použitého katalyzátoru je provádění diskontinuálního postupu vyjádřeno ve vztahu k počátečnímu množství 2-chlorprop-l-enu a při provádění kontinuálního postupuje vyjádřeno ve vztahu ke stacionárnímu množství 2-chlorprop-l-enu přítomnému v reaktoru.
Molámí poměr mezi tetrachlormethanem a 2-chlorprop-l-enem se může pohybovat v širokém rozmezí. Tento poměr je obecně vyšší nebo roven 0,1. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 0,5. Zvláště pak je vyšší nebo roven 1. Tento poměr je obecně nižší nebo roven 20. S výhodou je nižší nebo roven 10. Zvláště pak je výhodné jestliže je tento poměr nižší nebo roven 8.
Podle klasického způsobu probíhá reakce při teplotě vyšší nebo rovné teplotě okolí. S výhodou je teplota vyšší nebo rovna 40 °C. S výhodou je tato teplota vyšší nebo rovna 80 °C. Obecně je reakční teplota nižší než 200 °C. S výhodou, zvláště za použití hydrochloridu mědi (II) jako katalyzátoru, je teplota reakce vyšší nebo rovna 90 °C, s výhodou je vyšší nebo rovna 100 °C. Tato teplota je obvykle nižší nebo rovna 150 °C, přesněji nižší nebo rovna 140 °C. Při použití hydro40 chloridu mědi (II) je reakce prováděna zvláště s výhodou při teplotě blízké 130 °C.
Doba reakce při provádění diskontinuálního postupu, nebo doba zdržení při provádění kontinuálního postupu jsou funkcí různých parametrů, jako je teplota reakce, koncentrace reakčních složek a katalyzátoru v reakční směsi a jejich molámích poměrů. Obecně se jako funkce těchto para45 metrů může doba zdržení nebo doba reakce pohybovat od 5 sekund do 20 hodin.
Tlak je obvykle vyšší nebo roven atmosférickému tlaku a nižší nebo roven 1,5 MPa (15 barů).
S výhodou se používá tlak nižší nebo roven 1,0 MPa (10 barů). Protože je reakce telomerizace obecně prováděna v kapalné fázi, je tlak s výhodou zvolen v závislosti na teplotě reakčního prost50 ředí tak aby bylo reakční prostředí udrženo v kondenzované fázi.
Podle prvního aspektu postupu podle vynálezu je reakce prováděna v přítomnosti rozpouštědla. Při provádění tohoto postupu může být použito jakékoli rozpouštědlo, ve kterém reakční látky tvoří žádaný produkt s uspokojivým výtěžkem. Reakční rozpouštědlo je s výhodou alkohol, nitri55 lová sloučenina, amidová sloučenina, lakton, trialkylfosfinoxid, trialkylfosfát nebo jiné polární
-2CZ 297256 B6 rozpouštědlo.
Mezi alkoholy použitelné jako rozpouštědlo pro reakci patří zvláště methanol, ethanol, isopropanol a íerc-butanol. Mezi nitrilové sloučeniny použitelné jako rozpouštědlo pro tuto reakci patří zvláště alifatické nitrilové sloučeniny, zvláště acetonitril, propionitril nebo adiponitril a aromatické nitrily, zvláště benzonitril nebo tolunitril. Z nitrilů se s výhodou používají propionitril a adiponitril. Mezi amidy použitelné jako rozpouštědlo k provádění výše uvedené reakce patří lineární amidy jako ;V,/V-dimethylacetamid a ΛζΝ-dimethylformamid a cyklické amidy jako je Nmethylpyrolidon. Rovněž je možné zmínit hexamethylfosforamid. Mezi laktony použitelné jako rozpouštědlo při provádění výše uvedené reakce patří zvláště-butyrolakton. Z trialkylfosfinu použitelných jako rozpouštědlo k provádění výše uvedené reakce patří zvláště sloučeniny obecného vzorce (R1R2R3)PO, ve kterém Rl, R2 a R3 představuji stejné nebo různé, s výhodou lineární, alkylové skupiny obsahující 3 až 10 atomů uhlíku. Používá se zvláště tri-(n-butyl)fosfinoxid, tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri-(n-oktyl)fosfinoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxid a n-hexyl-di-(n-oktyl)fosfinoxid a jejich směsi. Z trialkylfosfátů použitelných jako rozpouštědlo pro reakci je možné uvést zvláště sloučeniny obecného vzorce (RO)3PO, ve kterém R představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, s výhodou se používají lineární alkylové skupiny. Podle vynálezu se používá zvláště tributylfosfát. Z ostatních polárních rozpouštědel je možné ještě zmínit l,3-dimethyl-2-imidazolidinon, dimethylsulfoxid a tetrahydrofuran. S výhodou se jako rozpouštědlo používá amid nebo trialkylfosfínoxid. Dobrých výsledků bylo dosaženo zvláště za použití N-methylpyrolidonu, N,N-dimethylacetamidu, stejně jako směsi tri-(n-hexyl)fosfinoxidu, tri-(n-oktyl)fosfinoxidu, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxidu a n-hexyl-di-(n-oktyl)fosfinoxidu.
Množství rozpouštědla použité v prvním způsobu realizace postupu podle vynálezu není rozhodující. Nicméně příliš ředěný roztok není vhodný pro vyšší výtěžek a stupeň konverze. Molámí poměr rozpouštědla a 2-chlorprop-l-enu je s výhodou roven nebo vyšší než 0,05. Tento poměr je s výhodou vyšší nebo roven 0,1. Molámí poměr rozpouštědla a 2-chlorprop-l-enu je s výhodou roven nebo nižší než 20. Tento poměr je s výhodou nižší nebo roven 15. Podle výhodného způsobuje tento poměr roven nebo vyšší než 0,2 a roven nebo nižší než 10. Množství rozpouštědla (v molámím vyjádření) se může v reakčním prostředí pohybovat přibližně od 5násobku do 500násobku množství katalyzátoru, s výhodou přibližně 10 až 200násobku.
Podle druhého výhodného aspektu postupu podle vynálezu se reakce provádí v přítomnosti kokatalyzátoru. Tímto kokatalyzátorem může být katalyzátor zvolený zejména ze skupiny zahrnující aminové sloučeniny, amidové sloučeniny a trialkylfosfínoxidy. Z aminových sloučenin použitelných jako kokatalyzátory je možno zmínit alifatické aminy nebo aromatické aminy. Z alifatických aminů jsou to zvláště primární aminy, sekundární aminy a terciární aminy. Obecně se z aminů používají alkanolaminy, alkylaminy, například ethanolamin, n-butylamin, /erc-butylamin, n-propylamin, isopropylamin, benzylamin, hexamethyldiamin, diethylamin, triethylamin nebo aromatické aminy, například pyridin nebo anilin. Z amidů použitelných jako kokatalyzátory lze uvést jV-methylpyrolidon a A/V-dimethylformamid. Z trialkylfosfinoxidů použitelných jako kokatalyzátory lze uvést stejné sloučeniny, které byly uvedeny jako rozpouštědlo podle prvního aspektu postupu podle vynálezu. Výhodnými kokatalyzátory jsou alifatické alkylaminy jako je například n-butylamin, /erc-butylamin, n-propylamin a isopropylamin. Zvláště výhodné jsou isopropylamin a /erc-butylamin. Dalšími výhodnými kokatalyzátory jsou trialkylfosfínoxidy.
o
- J CZ 297256 B6
Pokud je reakce prováděna v přítomnosti kokatalyzátoru, jsou s výhodou používány sloučeniny mědi (II). Velmi dobrých výsledků bylo dosaženo s octanem mědi (II) jako katalyzátorem a tercbutylaminem jako kokatalyzátorem.
Při provádění tohoto druhého postupu podle vynálezu může být teplota reakce nižší nebo rovna 120 °C. Zvláště přítomnost kokatalyzátoru dovoluje provádět reakci při teplotě nižší nebo rovné 100 0 C při zachování vysokého stupně transformace a výborné selektivity. Zvláště doporučovaná je teplota přibližně 90 °C.
Molámí poměr mezi kokatalyzátorem a 2-chlorprop-l-enem je obecně vyšší nebo roven 0,001. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 0,005. Tento poměr je obvykle nižší nebo roven 1. S výhodou je tento poměr nižší nebo roven 0,5. Podle výhodného způsobuje tento poměr vyšší nebo roven 0,001 a nižší nebo roven 0,25. Podle zvláště výhodného způsobuje tento poměr vyšší nebo roven 0,1 a nižší nebo roven 0,2. Množství použitého kokatalyzátoru (vyjádřené molámě) se může pohybovat od přibližně 0,1 do přibližně 25násobku množství katalyzátoru, s výhodou přibližně od 0,5 do 20násobku.
Přítomnost kokatalyzátoru v reakční směsi nevylučuje použití nitrilové sloučeniny nebo jiné sloučeniny ve funkci rozpouštědla.
Při provádění tohoto druhého postupu podle vynálezu může tetrachlormethan sloužit zároveň jako reakční látka i jako rozpouštědlo. Molámí poměr mezi tetrachlormethanem a 2-chlorprop-
1- enem je pak vyšší nebo roven 2. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 4. Podle zvláště výhodného způsobu je tento poměr vyšší nebo roven 4,5. Nicméně pro zamezení příliš velkého ředění reakčních látek je tento poměr obecně nižší nebo roven 10 a s výhodou nižší nebo roven 8. Ve výhodném provedení tohoto postupuje tento poměr nižší nebo roven 6.
Postup podle tohoto vynálezu dovoluje tedy syntetizovat 1,1,1,3,3-pentachlorbutan v jediné etapě ze snadno dostupných reakčních látek s typickou selektivitou vyšší než 90 %.
1,1,1,3,3-pentachlorbutan získaný postupem podle vynálezu je prekurzor analogického pentafluorovaného 1,1,1,3,3-pentafluorbutanu (HFC-365mfc), který může být snadno získán reakcí s fluorovodíkem v přítomnosti katalyzátoru, například soli antimonu nebo soli titanu, soli tantalu nebo soli cínu.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady bližším způsobem blíže objasňují postup podle vynálezu, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují podstatu tohoto vynálezu. V těchto příkladech byly reakční látky, rozpouštědlo a katalyzátor zavedeny do autoklávu o objemu 300 mililitrů, jehož vnitřní stěny byly potaženy Teflonem. Poté byl přístroj hermeticky uzavřen, umístěn ve vertikální peci a teplota byla postupně zvyšována a udržována na požadované hodnotě po dobu několika hodin. Míchání bylo zajištěno magnetickou tyčinkou umístěnou na dně autoklávu. Na konci reakce byl autokláv ponechán vychladnout, injekční stříkačkou byl odebrán kapalný vzorek, který byl stanoven plynovou chromatografií za účelem stanovení stupně konverze 2-chIorprop-l-enu a selektivity 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu.
V následujících tabulkách je stupeň konverze procentuálně vyjádřený poměr množství použitého
2- chlorprop-l-enu sníženého o nekonvertované množství během reakce a celkového použitého množství této látky; selektivita 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu je poměr vyjádřený v procentech vzniklého množství 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu a množství 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu, které by mělo vzniknout pokud by veškerý konvertovaný 2-chlorprop-l-en dal vzniknout 1,1,1,3,3pentachlorbutanu.
-4CZ 297256 B6
Příklady 1 až 4
V těchto příkladech byl 1,1,1,3,3-pentachlorbutan připraven v přítomnosti různých nitrilových sloučenin a v přítomnosti směsi obsahující 20% CuCl a 80% CuClOH (dále uváděnou jako
CuCl-CuClOH) představující sloučeninu mědi. Molární poměr 2-chlorprop-l-enu/CCl4/CuClCuClOH/nitril byl 1/2/0,01/1. Reakce probíhala při 130 °C po dobu 13 hodin. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
| Příklad | Nitril | Konverze | Selektivita |
| 1 | Propionitril | 94 | 100 |
| 2 | Benzoni tri 1 | 92 | 92 |
| 3 | Tolunitri 1 | 94 | 91 |
| 4 | Adiponitril | 97 | 96 |
Příklad 5
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 1, přičemž byl použit molámí poměr 2-chlorprop-l-enu/nitril 1/0,5. Podle tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 85 % a selektivita 85 %.
Příklad 6
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 1, přičemž byl použít molámí poměr 2-chlorprop-l-enu/nitril 1/4. Podle tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 90 % a selektivita 89 %.
Příklad 7
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, přičemž byl použit bezvodý chloridu mědi (II) jako katalyzátor. Podle tohoto postupu bylo dosaženo stupně konverze 92 % a selektivita 98 %.
Příklad 8 a 9
Podle těchto příkladů byl zopakován postup podle příkladu 6 s různými molámími poměry 2chlorprop-l-enu a CuCl-CuClOH. Molámí poměr 2-chlorprop-l-enu/CCl4/propionitril byl 1/2/4. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
-5CZ 297256 B6
Tabulka II
Příklad
Molární poměr CuCl-CuClOH/ 2-chlorprop-1-enu
Konverze
Selektivita
0,10
0,06
Příklad 10
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, přičemž tento postup byl prováděn při teplotě 150 °C. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 99 % a selektivita 91 %.
Příklady 11 a 12
Podle těchto příkladů byl připraven
1,11,1,3,3-pentachlorbutan v přítomnosti různých aminů a v přítomnosti CuCl-CuClOH. Molární poměr 2-chlorprop-l-enu/CC14/CuCl-CuClOH/amin byl 1/5/0,05/0,1. Reakce probíhala při teplotě 90 °C po dobu 2 hodin. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
Tabulka III
| Příklad | Amin | Konverze | Selektivita |
| 11 | Isopropylamin | 95 | 96 |
| 12 | Terč-butylamin | 79 | 95 |
Příklad 13
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 12 s octanem mědi (II) jako katalyzátorem a dobou reakce 1 hodina při teplotě 90 °C. Molární poměr 2-chlorprop-1enu/CCI4/Cu(COOCH3)2/amin byl 1/5/0,05/0,15. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 96 % a selektivita 97 %.
Příklady 14 až 20
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 11 s různými sloučeninami mědi. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.
Tabulka IV
| Příklad | Sloučenina mědí | Konve rze | Selektivita |
| 14 | (CH3C00)?Cu | 88 | 98 |
| 15 | Cul | 89 | 98 |
| 16 | Cu(PPh3)3Cl | 66 | 99 |
| 17 | CuBr | 68 | 98 |
| 18 19 20 | 92 82 87 | 98 93 96 |
* cyklohexanbutyrát mědi (II) ** acetylacetonát mědi (II)
Příklad 21 (není postup podle vynálezu)
Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, ale bez použití sloučeniny mědi.
Nebyl pozorován vznik 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu.
Příklady 22 až 25
Podle těchto příkladů byl připraven 1,1,1,3,3-pentachlorbutan v přítomnosti různých rozpouštědel a acetylacetonátu mědi (II) jako katalyzátoru. Doba reakce byla 2 hodiny. Molámí poměry reakčních látek, teploty reakce a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce V.
Příklady 26 až 27
Podle těchto příkladů byl připraven 1,1,1,3,3-pentachlorbutan z 2-chlorprop-l-en a tetrachlormethanu v přítomnosti acetylacetonátu mědi (II) jako katalyzátoru a směsi 4 trialkylfosfinoxidů (tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri-(n-oktyl)fosfmoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)-fosfinoxid a n-hexyldi-(n-oktyl)-fosfinoxid), produkty běžně komerčně k dispozici od firmy CYTEC pod názvem CYANEX 923. Doba reakce byla 2 hodiny. Molámí poměry reakčních složek, teploty reakce a získané výsledky jsou rovněž uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
| Př | Rozpouštědlo | Molárni poměr 2-CP/CCI4/ Cu(acac)2/rozp | Tepl. •c | Konv. | Selek. |
| 22 | N-methylpyrolidon | 1/2/0,06/3,8 | 100 | 96 | 97 |
| 23 | N,N-dimethylacetamid | 1/3,5/0,06/4,1 | 90 | 67 | 99 |
| 24 | 1, 3-dimethyl-2imidazolidinon | 1/2,2/0,05/3,2 | 90 | 46 | 97 |
| 25 | N,N-dimethyLformamid | 1/1,9/0,06/5,7 | 100 | 72 | 96 |
| 26 | CYANEX 923 | 1/1,8/0,047/0,99 | 90 | 86 | 95 |
| 27 | CYANEX 923 | 1/5/0,05/0,24 | 90 | 88 | 95 |
Příklad 28
Podle tohoto postupu byl zopakován postup podle příkladu 24 s octanem mědi (II) jako katalyzá10 torem. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 55 % a selektivita 1,1,1,3,3pentachlorbutanu 94 %.
Příklad 29
Podle tohoto příkladu byl připraven 1,1,1,3,3-pentachlorbutan v přítomnosti CuCl2 jako katalyzátoru a TV-methylpyrolidonu jako rozpouštědla. Molámí poměr 2-chlorprop-lenu/CCIi/CuCLÁV-methylpyrolidonu byl 1/2,2/0,05/3,3. Po 5 hodinách reakce při teplotě 115 °C byl stupeň konverze 100 % a selektivita 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu 94 %.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu v přítomnosti katalyzátoru telomerizace, vyznačující se t í m , že katalyzátor obsahuje nejméně jednu sloučeninu mědi (1) nebo sloučeninu mědi (II).
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina mědi je vybrána ze skupiny zahrnující halogenidy mědi, směsné soli mědi, karboxyláty mědi nebo komplexy vytvořené s fosfinem nebo acetylacetonem nebo jejich směsi.
35
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že katalyzátor je vybrán ze skupiny zahrnující octan mědí (II), hydroxychlorid mědi (II), cyklohexanbutyrát mědi (II), acetylacetonát mědi (II) a chlorid mědi (II).
4. Způsob podle některého z nároků 1 až3, vyznačující se tí m , že reakce probíhá 40 v přítomnosti rozpouštědla.
-8CZ 297256 B6
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je nitrilová sloučenina, amidová sloučenina nebo trialkylfosfinoxid.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je vybráno ze skupiny zahrnující N-methylpyrolidon, VA-dimethylacetamid, tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri—(n— oktyljfosfinoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxid, n-hexyl-di-(n-oktyl)fosfínoxid a jejich směsi.
7. Způsob podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že reakce probíhá v přítomnosti kokatalyzátoru.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se t í m , že kokatalyzátor je aminová sloučenina.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že amin je isopropylamin nebo tercbutylamin.
10. Způsob podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že reakce probíhá při teplotě vyšší nebo rovné 40 °C a nižší nebo rovné 200 °C.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
| BE9700669A BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-08-08 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE9800140A BE1011758A6 (fr) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | Proecede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ393699A3 CZ393699A3 (cs) | 2000-04-12 |
| CZ297256B6 true CZ297256B6 (cs) | 2006-10-11 |
Family
ID=27159858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0393699A CZ297256B6 (cs) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6399839B1 (cs) |
| EP (1) | EP0980345B1 (cs) |
| JP (1) | JP4111548B2 (cs) |
| CN (1) | CN1131849C (cs) |
| AR (1) | AR015632A1 (cs) |
| AT (1) | ATE229491T1 (cs) |
| AU (1) | AU743129B2 (cs) |
| BR (1) | BR9808730B1 (cs) |
| CA (1) | CA2288939A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ297256B6 (cs) |
| DE (1) | DE69810099T2 (cs) |
| ES (1) | ES2189172T3 (cs) |
| HU (1) | HU227087B1 (cs) |
| TW (1) | TW467762B (cs) |
| WO (1) | WO1998050329A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| CZ297256B6 (cs) | 1997-05-05 | 2006-10-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu |
| CA2300278C (fr) | 1997-08-08 | 2009-05-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| BE1012268A3 (fr) * | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| DE60041881D1 (de) * | 1999-10-06 | 2009-05-07 | Solvay | Verfahren zur herstellung einer organischen verbindung und verfahren zur wiedergewinnung eines cokatalysators |
| WO2001025175A1 (fr) | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes en presence d'un cocatalyseur |
| ATE267790T1 (de) | 1999-10-06 | 2004-06-15 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
| US6518467B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-02-11 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons and hydrochlorofluorocarbons |
| WO2003035258A1 (fr) * | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Daikin Industries, Ltd. | Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle |
| JP4259808B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2009-04-30 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US7102041B2 (en) * | 2004-12-08 | 2006-09-05 | Honeywell International Inc. | Continuous process for preparing halogenated compounds |
| EP1908744A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of Iron and a phosphite |
| WO2008043720A2 (en) * | 2006-10-09 | 2008-04-17 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of an ionic liquid |
| US9738577B2 (en) * | 2006-10-11 | 2017-08-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachloropropane |
| US8288131B2 (en) * | 2008-08-27 | 2012-10-16 | Codexis, Inc. | Ketoreductase polypeptides and uses thereof |
| US20110215273A1 (en) * | 2008-11-13 | 2011-09-08 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| WO2010060868A1 (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-03 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN105418360B (zh) * | 2015-11-11 | 2017-09-08 | 西安近代化学研究所 | 一种制备1,1,1,3,3‑五氯丁烷的方法 |
| US20230040455A1 (en) * | 2020-03-03 | 2023-02-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Catalyst for use in binder compositions |
| CN115210202B (zh) | 2020-03-04 | 2025-01-21 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于制备(z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和中间体的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3454657A (en) * | 1967-08-24 | 1969-07-08 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds |
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| CS260886A1 (en) * | 1986-04-10 | 1987-11-12 | Hajek Milan | Zpusob vyroby halogenovanych organickch sloucenin |
| WO1997007083A1 (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-27 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
| US5739406A (en) * | 1994-09-05 | 1998-04-14 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the hydrofluorination of chloro (fluoro) butane |
| US5917098A (en) * | 1996-02-01 | 1999-06-29 | Elf Atochem S.A. | Preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1288511A (fr) | 1960-05-08 | 1962-03-24 | Procédé de préparation des télomères ou des produits d'addition | |
| BE622939A (cs) | 1961-09-28 | |||
| NL292699A (cs) | 1962-05-15 | |||
| US3649698A (en) | 1968-12-02 | 1972-03-14 | Universal Oil Prod Co | Preparation of haloabkanes |
| US5395997A (en) | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| JP2690200B2 (ja) | 1993-07-29 | 1997-12-10 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5446217A (en) | 1994-05-16 | 1995-08-29 | Alliedsignal Inc. | Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin |
| HUT75954A (en) | 1994-07-11 | 1997-05-28 | Allied Signal Inc | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| DE69626415T2 (de) | 1995-08-01 | 2003-09-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Verfahren zur herstellung von halogenkohlenwasserstoffen und ausgewählte verbindungen und azeotrope mit hf |
| FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5792893A (en) | 1996-07-09 | 1998-08-11 | Vulcan Materials Company | Method for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane |
| JP2002500642A (ja) | 1997-05-05 | 2002-01-08 | ソルヴェイ | ハロハイドロカーボンの合成方法 |
| CZ297256B6 (cs) | 1997-05-05 | 2006-10-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu |
| CA2300278C (fr) | 1997-08-08 | 2009-05-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
-
1998
- 1998-04-28 CZ CZ0393699A patent/CZ297256B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 DE DE69810099T patent/DE69810099T2/de not_active Revoked
- 1998-04-28 CN CN988066319A patent/CN1131849C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-28 ES ES98924264T patent/ES2189172T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-28 AU AU76519/98A patent/AU743129B2/en not_active Ceased
- 1998-04-28 HU HU0002105A patent/HU227087B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 JP JP54771398A patent/JP4111548B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-28 US US09/423,199 patent/US6399839B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-28 EP EP98924264A patent/EP0980345B1/fr not_active Revoked
- 1998-04-28 AT AT98924264T patent/ATE229491T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 BR BRPI9808730-4A patent/BR9808730B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 CA CA002288939A patent/CA2288939A1/fr not_active Abandoned
- 1998-04-28 WO PCT/EP1998/002585 patent/WO1998050329A1/fr active IP Right Grant
- 1998-05-05 TW TW087106924A patent/TW467762B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 AR ARP980102083A patent/AR015632A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3454657A (en) * | 1967-08-24 | 1969-07-08 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds |
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| CS260886A1 (en) * | 1986-04-10 | 1987-11-12 | Hajek Milan | Zpusob vyroby halogenovanych organickch sloucenin |
| US5739406A (en) * | 1994-09-05 | 1998-04-14 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the hydrofluorination of chloro (fluoro) butane |
| WO1997007083A1 (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-27 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
| US5917098A (en) * | 1996-02-01 | 1999-06-29 | Elf Atochem S.A. | Preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ascher M., Vofsi D., J. Chem Soc (1963), 1887-1896, abstrakt, 1888 odst. 1, 2 1893 odst. 2 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4111548B2 (ja) | 2008-07-02 |
| ES2189172T3 (es) | 2003-07-01 |
| EP0980345A1 (fr) | 2000-02-23 |
| CA2288939A1 (fr) | 1998-11-12 |
| BR9808730A (pt) | 2000-07-11 |
| WO1998050329A1 (fr) | 1998-11-12 |
| HU227087B1 (en) | 2010-06-28 |
| HUP0002105A2 (hu) | 2000-10-28 |
| AR015632A1 (es) | 2001-05-16 |
| DE69810099D1 (de) | 2003-01-23 |
| US6399839B1 (en) | 2002-06-04 |
| CN1131849C (zh) | 2003-12-24 |
| DE69810099T2 (de) | 2003-07-10 |
| AU743129B2 (en) | 2002-01-17 |
| JP2002505667A (ja) | 2002-02-19 |
| CZ393699A3 (cs) | 2000-04-12 |
| EP0980345B1 (fr) | 2002-12-11 |
| TW467762B (en) | 2001-12-11 |
| BR9808730B1 (pt) | 2009-01-13 |
| CN1261339A (zh) | 2000-07-26 |
| ATE229491T1 (de) | 2002-12-15 |
| AU7651998A (en) | 1998-11-27 |
| HUP0002105A3 (en) | 2008-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ297256B6 (cs) | Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu | |
| JP2001213820A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| NO167279B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylklorid ved omsetting av acetylen med hydrogenklorid. | |
| KR100552273B1 (ko) | 할로탄화수소의 제조방법 | |
| US7947856B2 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of iron and a phosphite | |
| US6441256B1 (en) | Method for preparing of halogenated hydrocarbons | |
| US6399840B1 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane | |
| KR100457368B1 (ko) | 할로카본의제조방법 | |
| US6369285B1 (en) | Process for preparing halohydrocarbons | |
| JP4970681B2 (ja) | 助触媒の存在下におけるハロ炭化水素の調製法 | |
| JP2002532445A (ja) | オルガノホスフィン化合物で接触されたアルケン類へのハロアルカン類の付加方法 | |
| RU2199517C2 (ru) | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана | |
| WO2008037657A1 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of a ruthenium compound | |
| EP0450584A1 (en) | Bromination method | |
| JP2001335517A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| JPH0154333B2 (cs) | ||
| MXPA99010167A (es) | Metodo de preparacion de 1,1,1,3,3,-pentaclorobutano | |
| BE1011758A6 (fr) | Proecede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. | |
| BE1011142A3 (fr) | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. | |
| JPH1171306A (ja) | ハロ炭化水素の調製法 | |
| TW201319011A (zh) | 氫鹵碳化物的催化合成 | |
| TW201319012A (zh) | 製造氫鹵碳化物及選定化合物之製程 | |
| CS254725B1 (cs) | Způsob přípravy geminálních dihalogenderivátů adamantanu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110428 |