CZ393699A3

CZ393699A3 - Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu

Info

Publication number: CZ393699A3
Application number: CZ19993936A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Paul Schoebrechts; VéRONIQUE MATHIEU; Francine Janssens
Original assignee: Solvay (Societe Anonyme)
Priority date: 1997-05-05
Filing date: 1998-04-28
Publication date: 2000-04-12
Also published as: BR9808730A; AR015632A1; ATE229491T1; DE69810099D1; US6399839B1; JP4111548B2; BR9808730B1; CZ297256B6; TW467762B; HU227087B1; HUP0002105A2; DE69810099T2; JP2002505667A; EP0980345B1; CN1131849C; CN1261339A; EP0980345A1; AU743129B2; HUP0002105A3; AU7651998A

Description

Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu

Oblast vynálezu

Vynález se týká způsobu výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu, zvláště postupu telomerizace tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu.

Dosavadní stav techniky

1,1,1,3,3-pentachlorbutan je předmětem značného průmyslového zájmu, protože jeho fluorací vzniká pentafluorováný odpovídající derivát (HFC-365mfc) použitelný zvláště jako bobtnací činidlo nebo rozpouštědlo třetí generace, které nemá nežádoucí vliv na ozonovou vrstvu a neúčastní se celkového oteplení planety prostřednictvím skleníkového efektu.

V publikaci R.Freidlin a kol. (Bull. Acad. Sci. USSR, 28, 1766-69, 1979) je popsán postup přípravy

1,1,1,3,3-pentachlorbutanu s malým výtěžkem reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu v přítomnosti pentakarbonylželeza jako katalyzátoru, v ethanolu nebo isopropanolu. Malý výtěžek na jedné straně a vysoká toxicita katalyzátoru na druhé straně způsobily, že tato metoda syntézy je obtížně průmyslově použitelná.

Jiný způsob získání 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu podle Rotora a jeho spolupracovníků známý z poslední doby (viz publikace React. Kinet. Catal. Lett. 44(2), 415-9, 1991), spočívá v reakci 1,1,l-trichlorethanu s 1,l-dichlorethenem v přítomnosti chloridu mědhého a aminu. Dosažený výtěžek je malý (8 %) a tato metoda syntézy se proto rovněž zdá být obtížně průmyslově realizovatelná.

• · * ·

Podstata vynálezu

Cílem tohoto vynálezu je proto navrhnout postup, který dovoluje získat v jediné etapě a za použití snadno dostupných reakčních látek 1,1,1,3,3-pentachlorbutan s výbornými výtěžky.

Vynález se tedy týká postupu výroby

1,1,1,3,3-pentachlorbutanu reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího nejméně jednu sloučeninu mědi (I) nebo sloučeninu mědi (II). Obecně se s výhodou používají sloučeniny mědi (II).

Sloučeniny mědi (I) nebo (II) jsou s výhodou vybrány ze skupiny zahrnující halogenidy mědi, karboxyláty mědi, směsné soli mědi nebo komplexy vytvořené s neutrálními ligandy.

Z halogenidů mědi (I) nebo (II) se používají zvláště fluoridy, chloridy, bromidy nebo jodidy. Výhodné jsou chloridy a jodidy. Chlorid mědi (II) je zvláště výhodný.

Ze směsných solí mědi (I) nebo (II) se používají zvláště hydroxyhalogenidy. Výhodný je hydroxychlorid mědi (II).

Z karboxylátů mědi (I) nebo (II) se používají zvláště soli tvořené s karboxylovými kyselinami jako je kyselina octová, kyselina propionová, kyselina máselná, kyselina cyklohexanbutyrová nebo kyselina benzoová. Výhodné jsou octany mědi (I) nebo (II), to znamená soli tvořené s kyselinou octovou. Zvláště výhodný je cyklohexanbutyrát mědi (II).

Z komplexů tvořených sloučeninami mědi (I) nebo (II) se používají zvláště komplexy vytvořené s neutrálními ligandy, například fosfiny, jako je trifenylfosfin, nebo s acetylacetonem. Výhodný je acetylacetonát mědi (II).

Katalyzátor se s výhodou vybere ze skupiny zahrnuj ící octan mědi (I) nebo (II) , cyklohexanbutyrát mědi (II) , komplex tvořený chloridem mědným a trifenylfosfinem, acetylacetonát mědi (II), hydroxychlorid mědi (II), chlorid mědi (I), jodid mědi (I) nebo chlorid mědi (II). Z těchto katalyzátorů se zvláště používají chlorid mědi (II) , octan mědi (II), hydroxychlorid mědi (II), cyklohexanbutyrát mědi (II) a acetylacetonát mědi (II).

Při provádění diskontinuálního postupu je molární poměr mezi použitou sloučeninou mědi a 2-chlorprop-l-enem obecně vyšší nebo roven 0,001. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 0,002. Zvláště pak je vyšší nebo roven 0,005. Molární poměr mezi použitou sloučeninou mědi a 2-chlorprop-l-enem je nejčastěji nižší nebo roven 5.

S výhodou je nižší nebo roven 1. Zvláště pak je nižší nebo roven 0,5. Podle zvláště výhodného provedení postupu podle vynálezu je tento poměr vyšší nebo roven 0,01 a nižší nebo roven 0,1.

Při provádění kontinuálního postupu se molární poměr mezi použitým katalyzátorem a 2-chlorprop-l-enem pohybuje přibližně ve stejném rozmezí jako při provádění diskontinuálního postupu, nicméně může dosahovat až hodnoty 50.

Φ

9 9 9 • · · • · « · ·« 99

Předpokládá se jako samozřejmé, že množství použitého katalyzátoru je provádění diskontinuálního postupu vyjádřeno ve vztahu k počátečnímu množství 2-chlorprop-l-enu a při provádění kontinuálního postupu je vyjádřeno ve vztahu ke stacionárnímu množství 2-chlorprop-l-enu přítomnému v reaktoru.

Molární poměr mezi tetrachlormethanem a 2-chlorprop-l-enem se může pohybovat v širokém rozmezí. Tento poměr je obecně vyšší nebo roven 0,1. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 0,5. Zvláště pak je vyšší nebo roven 1. Tento poměr je obecně nižší nebo roven 20.

S výhodou je nižší nebo roven 10. Zvláště pak je výhodné jestliže je tento poměr nižší nebo roven 8.

Podle klasického způsobu probíhá reakce při teplotě vyšší nebo rovné teplotě okolí. S výhodou je teplota vyšší nebo rovna 40°C. S výhodou je tato teplota vyšší nebo rovna 80°C. Obecně je reakční teplota nižší než 200°C. S výhodou, zvláště za použití hydrochloridu mědi (II) jako katalyzátoru, je teplota reakce vyšší nebo rovna 90°C, s výhodou je vyšší nebo rovna 100°C. Tato teplota je obvykle nižší nebo rovna 150“C, přesněji nižší nebo rovna 140°C. Při použití hydrochloridu mědi (II) je reakce prováděna zvláště s výhodou při teplotě blízké 130°C.

Doba reakce při provádění diskontinuálního postupu, nebo doba zdržení při provádění kontinuálního postupu jsou funkcí různých parametrů, jako je teplota reakce, koncentrace reakčních složek a katalyzátoru v reakční směsi a jejich molárnich poměrů. Obecně se jako funkce těchto parametrů může doba zdržení nebo doba reakce pohybovat od 5 sekund do 20 hodin.

••0 000 • · • 0 0 ·

Tlak je obvykle vyšší nebo roven atmosférickému tlaku a nižší nebo roven 1,5 MPa (15 barů). S výhodou se používá tlak nižší nebo roven 1,0 MPa (10 barů). Protože je reakce telomerizace obecně prováděna v kapalné fázi, je tlak s výhodou zvolen v závislosti na teplotě reakčního prostředí tak aby bylo reakční prostředí udrženo v kondenzované fázi.

Podle prvního aspektu postupu podle vynálezu je reakce prováděna v přítomnosti rozpouštědla. Při provádění tohoto postupu může být použito jakékoli rozpouštědlo, ve kterém reakční látky tvoří žádaný produkt s uspokojivým výtěžkem. Reakční rozpouštědlo je s výhodou alkohol, nitrilová sloučenina, amidová sloučenina, lakton, trialkylfosfinoxid, trialkylfosfát nebo jiné polární rozpouštědlo.

Mezi alkoholy použitelné jako rozpouštědlo pro reakci patří zvláště rnethanol, ethanol, isopropanol a terc-butanol. Mezi nitrilové sloučeniny použitelné jako rozpouštědlo pro tuto reakci je patří zvláště alifatické nitrilové sloučeniny, zvláště acetonitril, propionitril nebo adiponitril a aromatické nitrily, zvláště benzonitril nebo tolunitril. Z nitrilů se s výhodou používají propionitril a adiponitril. Mezi amidy použitelné jako rozpouštědlo k prováděni výše uvedené reakce patří lineární amidy jako Ν,N-dimethylacetamid a Ν,Ν-dimethylformamid a cyklické amidy jako je N-methylpyrolidon. Rovněž je možné zmínit hexamethylfosforamid. Mezi laktony použitelné jako rozpouštědlo při provádění výše uvedeno reakce patří zvláště-butyrolakton. Z trialkylfosfinů použitelných jako rozpouštědlo k provádění výše uvedené reakce patří zvláště sloučeniny obecného vzorce • 4

4 · · 4 4 • ♦

4 4 4 4 (R1R2R3)PO ve kterém Rl, R2 a R3 představují stejné nebo různé, s výhodou lineární, alkylové skupiny obsahující 3 až 10 atomů uhlíku. Používá se zvláště tri-(n-butyl)fosfinoxid, tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri-(n-oktyl)fosfinoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxid a n-hexyl-di-(n-oktyl)fosfinoxid a jejich směsi.

Z trialkylfosfátů použitelných jako rozpouštědlo pro reakci je možné uvést zvláště sloučeniny obecného vzorce (RO)₃PO ve kterém R představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, s výhodou se používají lineární alkylové skupiny. Podle vynálezu se používá zvláště tributylfosfát.

Z ostatních polárních rozpouštědel je možné ještě zmínit

1,3-dimethyl-2-imidazolidinon, dimethylsulfoxid a tetrahydrofuran. S výhodou se jako rozpouštědlo používá amid nebo trialkylfosfinoxid. Dobrých výsledků bylo dosaženo zvláště za použití N-methylpyrolidonu,

Ν,Ν-dimethylacetamidu, stejně jako směsi tri-(n-hexyl)fosfinoxidu, tri-(n-oktyl)fosfinoxidu, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxidu a n-hexyl-di-(n-oktyl)fosfinoxidu.

Množství rozpouštědla použité v prvním způsobu realizace postupu podle vynálezu není rozhodující. Nicméně příliš ředěný roztok není vhodný pro vyšší výtěžek a stupeň konverze. Molární poměr rozpouštědla a 2-chlorprop-l-enu je s výhodou roven nebo vyšší než 0,05. Tento poměr je s výhodou vyšší nebo roven 0,1. Molární poměr rozpouštědla a 2-chlorprop-l-enu je s výhodou roven nebo nižší než 20.

• · · · • · · · • · · · • · · · · · · • · fc c · · »· · ·

Tento poměr je s výhodou nižší nebo roven 15. Podle výhodného způsobu je tento poměr roven nebo vyšší než 0,2 a roven nebo nižší než 10. Množství rozpouštědla (v molárním vyjádření) se může v reakčním prostředí pohybovat přibližně od 5-násobku do 500-násobku množství katalyzátoru, s výhodou přibližně 10 až 200 násobku.

Podle druhého výhodného aspektu postupu podle vynálezu se reakce provádí v přítomnosti kokatalyzátoru. Tímto kokatalyzátorem může být katalyzátor zvolený zejména ze skupiny zahrnující aminové sloučeniny, amidové sloučeniny a trialkylfosfinoxidy. Z aminových sloučenin použitelných jako kokatalyzátory je možno zmínit alifatické aminy nebo aromatické aminy. Z alifatických aminů jsou to zvláště primární aminy, sekundární aminy a terciární aminy. Obecně se z aminů používají alkanolaminy, alkylaminy, například ethanolamin, n-butylamin, terc-butylamin, n-propylamin, isopropylamin, benzylamin, hexamethyldiamin, diethylamin, triethylamin nebo aromatické aminy, například pyridin nebo anilin. Z amidů použitelných jako kokatalyzátory lze uvést N-methylpyrolidon a Ν,Ν-dimethylformamid.

Z trialkylfosfinoxidů použitelných jako kokatalyzátory lze uvést stejné sloučeniny, které byly uvedeny jako rozpouštědlo podle prvního aspektu postupu podle vynálezu. Výhodnými kokatalyzátory jsou alifatické alkylaminy jako je například n-butylamin, terc-butylamin, n-propylamin a isopropylamin. Zvláště výhodné jsou isopropylamin a terc-butylamin. Dalšími výhodnými kokatalyzátory jsou trialkylfosfinoxidy.

Pokud je reakce prováděna v přítomnosti kokatalyzátoru, jsou s výhodou používány sloučeniny mědi (II). Velmi dobrých výsledků bylo dosaženo s octanem mědi (II) jako katalyzátorem a terc-butylaminem jako ·· ·· • · « · • · · 0 • β · · · · • · • · · 9 kokatalyzátorem.

Při provádění tohoto druhého postupu podle vynálezu může být teplota reakce nižší nebo rovna 120°C. Zvláště přítomnost kokatalyzátoru dovoluje provádět reakci při teplotě nižší nebo rovné 100°C při zachování vysokého stupně transformace a výborné selektivity. Zvláště doporučovaná je teplota přibližně 90°C.

Molární poměr mezi kokatalyzátorem a 2-chlorprop-l-enem je obecně vyšší nebo roven 0,001.

S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 0,005. Tento poměr je obvykle nižší nebo roven 1. S výhodou je tento poměr nižší nebo roven 0,5. Podle výhodného způsobu je tento poměr vyšší nebo roven 0,001 a nižší nebo roven 0,25. Podle zvláště výhodného způsobu je tento poměr vyšší nebo roven 0,1 a nižší nebo roven 0,2. Množství použitého kokatalyzátoru (vyjádřené molárně) se může pohybovat od přibližně 0,1 do přibližně 25-násobku množství katalyzátoru, s výhodou přibližně od 0,5 do 20-násobku.

Přítomnost kokatalyzátoru v réakční směsi nevylučuje použití nitrilové sloučeniny nebo jiné sloučeniny ve funkci rozpouštědla.

Při provádění tohoto druhého postupu podle vynálezu může tetrachlormethan sloužit zároveň jako réakční látka i jako rozpouštědlo. Molární poměr mezi tetrachlormethanem a 2-chlorprop-l-enem je pak vyšší nebo roven 2. S výhodou je tento poměr vyšší nebo roven 4. Podle zvláště výhodného způsobu je tento poměr vyšší nebo roven 4,5. Nicméně pro zamezení příliš velkého ředěni reakčních látek je tento poměr obecně nižší nebo roven 10 a s výhodou nižší nebo

• · · · · ·

• * fc · · fc · roven 8. Ve výhodném provedení tohoto postupu je tento poměr nižší nebo roven 6.

Postup podle tohoto vynálezu dovoluje tedy syntetizovat 1,1,1,3,3-pentachlorbutan v jediné etapě ze snadno dostupných reakčních látek s typickou selektivitou vyšší než 90 %.

1,1,1,3,3-pentachlorbutan získaný postupem podle vynálezu je prekurzor analogického pentafluorováného

1,1,1,3,3-pentafluorbutanu (HFC-365mfc), který může být snadno získán reakcí s fluorovodíkem v přítomnosti katalyzátoru, například soli antimonu nebo soli titanu, soli tantalu nebo soli cínu.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady bližším způsobem blíže objasňují postup podle vynálezu, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují podstatu tohoto vynálezu.

V těchto příkladech byly reakční látky, rozpouštědlo a katalyzátor zavedeny do autoklávu o objemu 300 mililitrů, jehož vnitřní stěny byly potaženy Teflonem. Poté byl přístroj hermeticky uzavřen, umístěn ve vertikální peci a teplota byla postupně zvyšována a udržována na požadované hodnotě po dobu několika hodin. Míchání bylo zajištěno magnetickou tyčinkou umístěnou na dně autoklávu. Na konci reakce byl autokláv ponechán vychladnout, injekční stříkačkou byl odebrán kapalný vzorek, který byl stanoven plynovou chromatografii za účelem stanovení stupně konverze 2-chlorprop-l-enu a selektivity 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu.

V následujících tabulkách je stupeň konverze

9 999 9

9 9 9

999 999

9

9 9 9

999 9 procentuálně vyjádřený poměr množství použitého

2-chlorprop-l-enu sníženého o nekonvertované množství během reakce a celkového použitého množství této látky; selektivita 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu je poměr vyjádřený v procentech vzniklého množství 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu a množství 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu, které by mělo vzniknout pokud by veškerý konvertovaný 2-chlorprop-l-en dal vzniknout 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu.

Příklady 1 až 4

V těchto příkladech byl 1,1,1,3,3-pentachlorbutan připraven v přítomnosti různých nitrilových sloučenin a v přítomnosti směsi obsahující 20 % CuCl a 80 % CuClOH (dále uváděnou jako CuCl-CuClOH) představující sloučeninu mědi. Molární poměr

2-chlorprop-l-enu/CCl₄/CuCl-CuC10H/nitril byl 1/2/0,01/1. Reakce probíhala při 130°C po dobu 13 hodin. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce I.

Tabulka I

Příklad	Nitril	Konverze	Selektivita
1	Propionitril	94	100
2	Benzonitril	92	92
3	Tolunitril	94	91
4	Adiponitril	97	96

Příklad 5

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 1, přičemž byl použit molární poměr 2-chlorprop-l-enu/nitril 1/0,5. Podle tohoto postupu byl

9999

9 9 9

999 ·99 • · • 9 9 9 dosažen stupeň konverze 85 % a selektivita 85 %.

Příklad 6

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 1, přičemž byl použit molární poměr 2-chlorprop-1-enu/nitril 1/4. Podle tohoto postupu byl získán dosažen konverze 90 % a selektivita 89 %.

Příklad 7

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, přičemž byl použit bezvodý chloridu mědi (II) jako katalyzátor. Podle tohoto postupu bylo dosaženo stupně konverze 92 % a selektivita 98 %.

Příklad 8a9

Podle těchto příkladů byl zopakován postup podle příkladu 6 s různými molárními poměry 2-chlorprop-1-enu a CuCl-CuClOH. Molární poměr

2-chlorprop-l-enu/CCl4/propionitril byl 1/2/4. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Příklad	Molární poměr CuCl-CuClOH/ 2-chlorprop-1-enu	Konverze	Selektivita
8	0,10	96	99
9	0,06	98	92

99 99 99

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 999999

9 9 9

999 9999 9 9 99 • · · · · · · · • 9 9 « » · • · · · ·· 99

Příklad 10

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, přičemž tento postup byl prováděn při teplotě 150°C. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 99 % a selektivita 91 %.

Příklady 11 a 12

Podle těchto příkladů byl připraven

1,11,1,3,3-pentachlorbutan v přítomnosti různých aminů a v přítomnosti CuCl-CuClOH. Molární poměr

2-chlorprop-l-enu/CCl4/CuCl-CuC10H/amin byl 1/5/0,05/0,1. Reakce probíhala při teplotě 90°C po dobu 2 hodin. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce III.

Tabulka III

Příklad	Amin	Konverze	Selektivita
11	Isopropylamin	95	96
12	Terč-butylamin	79	95

Příklad 13

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 12 s octanem mědi (II) jako katalyzátorem a dobou reakce 1 hodina při teplotě 90°C. Molární poměr

2-chlorprop-l-enu/CCl4/Cu(C00CH3)2/amin byl 1/5/0,05/0,15. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 96 % a selektivita 97 %.

····

00

0 0 0

000 000

0

00

0 ·

0 0 • 0 · # • 0 0 0

00

Příklady 14 až 20

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 11 s různými sloučeninami mědi. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.

Tabulka IV

Příklad	Sloučenina mědi	Konverze	Selektivita
14	(CHoCOO)₂Cu	88	98
15	Cul	89	98
16	Cu(PPh₃)₃Cl	66	99
17	CuBr	68	98
18 19 20	CuClOH	92 82 87	98 93 96

* cyklohexanbutyrát mědi (II) ** acetylacetonát mědi (II)

Příklad 21 (není postup podle vynálezu)

Podle tohoto příkladu byl zopakován postup podle příkladu 6, ale bez použití sloučeniny mědi. Nebyl pozorován vznik 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu.

Příklady 22 až 25

Podle těchto příkladů byl připraven

1,1,1,3,3-pentachlorbutan v přítomnosti různých rozpouštědel a acetylacetonátu mědi (II) jako katalyzátoru. Doba reakce byla 2 hodiny. Molární poměry reakčních látek, teploty reakce a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce V.

9

9 • · ·· ·

9

9 • · · · * • ·

9

Příklady 26 až 27

Podle těchto příkladů vyl připraven

1,1,1,3,3-pentachlorbutan z 2-chlorprop-l-en a tetrachlormethanu v přítomnosti acetylacetonátu mědi (II) jako katalyzátoru a směsi 4 trialkylfosfinoxidů (tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri-(n-oktyl)fosfinoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)-fosfinoxid a n-hexyl-di-(n-oktyl)-fosfinoxid), produkty běžně komerčně k dispozici od firmy CYTEC pod názvem CYANEX 923. Doba reakce byla 2 hodiny. Molární poměry reakčních složek, teploty reakce a získané výsledky jsou rovněž uvedeny v tabulce V.

Tabulka V

Př	Rozpouštědlo	Molární poměr 2-CP/CCl₄/ Cu(acac)2/^rozP	Tepl. °C	Konv.	Selek.
22	N-methylpyrolidon	1/2/0,06/3,8	100	96	97
23	N, N-dimethylacetamid	1/3,5/0,06/4,1	90	67	99
24	1,3-dimethyl-2imidazolidinon	1/2,2/0,05/3,2	90	46	97
25	Ν,Ν-dimethylformamid	1/1,9/0,06/5,7	100	72	96
26	CYANEX 923	1/1,8/0,047/0,99	90	86	95
27	CYANEX 923	1/5/0,05/0,24	90	88	95

Příklad 28

Podle tohoto postupu byl zopakován postup podle •• 0000 0 00 ·· ·· •0 · 00 0· 00·· 000 0 00000 • 0 · ♦ · 0 0 ······

0000 00 « · ·· ·0 ··· 000· ·· ·· příkladu 24 s octanem mědi (II) jako katalyzátorem. Při provádění tohoto postupu byl dosažen stupeň konverze 55 % a selektivita 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu 94 %.

Příklad 29

Podle tohoto příkladu byl připraven

1.1.1.3.3- pentachlorbutan v přítomnosti CuCl2 jako katalyzátoru a N-methylpyrolidonu jako rozpouštědla. Molární poměr 2-chlorprop-l-enu/CCl4/ČuCl2/N-methylpyrolidonu byl 1/2,2/0,05/3,3. Po 5 hodinách reakce při teplotě 115°C byl stupeň konverze 100 % a selektivita

1.1.1.3.3- pentachlorbutanu 94 %.

Claims

1. Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu reakcí tetrachlormethanu a 2-chlorprop-l-enu v přítomnosti katalyzátoru telomerizace, vyznačující se tím, že katalyzátor obsahuje nejméně jednu sloučeninu mědi (I) nebo sloučeninu mědi (II).

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina mědi je vybrána ze skupiny zahrnující halogenidy mědi, směsné soli mědi, karboxyláty mědi nebo komplexy vytvořené s fosfinem nebo acetylacetonem nebo jejich směsi.

3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tim, že katalyzátor je vybrán ze skupiny zahrnující octan mědí (II), hydroxychlorid mědi (II), cyklohexanbutyrát mědi (II), acetylacetonát mědi (II) a chlorid mědi (II).

4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že reakce probíhá v přítomnosti rozpouštědla.

5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je nitrilová sloučenina, amidová sloučenina nebo trialkylfosfinoxid.

6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že rozpouštědlo je vybráno ze skupiny zahrnující N-methylpyrolidon, N,N-dimethylacetamid, tri-(n-hexyl)fosfinoxid, tri-(n-oktyl)fosfinoxid, n-oktyl-di-(n-hexyl)fosfinoxid, n-hexyl-di-(n-oktyl)-fosfinoxid a jejich směsi.

4 4 4 4 • ·

4 444 444

4 4

44 44

7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že reakce probíhá v přítomnosti kokatalyzátoru.

8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že kokatalyzátor je aminová sloučenina.

9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že amin je isopropylamin nebo terc-butylamin.

10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že reakce probíhá při teplotě vyšší nebo rovné 40°C a nižší nebo rovné 200°C.