JPH01316360A

JPH01316360A - 含フッ素ピリジン誘導体及びその製造法

Info

Publication number: JPH01316360A
Application number: JP31741188A
Authority: JP
Inventors: Nobumasa Kamikata; 上方　宣政; Masato Yoshida; 正人吉田; Hideo Sawada; 英夫沢田; Masaharu Nakayama; 中山　雅陽
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1988-03-11
Filing date: 1988-12-15
Publication date: 1989-12-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は含フツ素ピリジン誘導体及びその製造法に関し
、特に工業的に有効な含フツ素ピリジン誘導体及びその
製造法に関する。

有機化合物中にフルオロアルキル基が導入された化合物
は、生理活性作用や界面活性作用等の有能な性質を示す
ものとして近年注目されている。

特にピリジン環にフルオロアルキル基が導入されたピリ
ジン誘導体は、医薬、農薬、界面活性剤等の合成中間体
として有用である。

〈従来の技術〉従来、ピリジンのジ（ハロアシル）ペルオキシドによる
ピリジン環へのフルオロアルキル化反応として、直接、
ピリジンとジ（ハロアシル）ペルオキシドとを反応させ
る場合には、目的とするフルオロアルキル化生成物は得
られていない。しかし、ピリジンをピリジニウム塩で処
理することによりジ（ハロアシル）ペルオキシドとのフ
ルオロアルキル化反応が可能となり、ピリジン環内の水
素原子とフルオロアルキル基とが置換反応を起こし、含
フツ素ピリジン誘導体が得られることが報告されている
（特開昭６１−１８９２６８号公報）。

しかしながら、ピリジンのような含窒素化合物へのジ（
ペルフルオロアルカノイル）ペルオキシドを用いたフル
オロアルキル化反応においては、以下のような欠点があ
る。

即ちジ（ペルフルオロアルカノイル）ペルオキシドを用
いたピリジン類へのフルオロアルキル化は、−段階反応
では不可能であり、必ずピリジンとペルフルオロアルキ
ルカルボン酸との反応により得られるピリジニウム塩を
用いる必要がある。

このため反応工程が多くなり、工業的にも有効な製造方
法ではない。従ってピリジンのような含窒素化合物類を
フルオロアルキル化するための工業的にも有用で、かつ
容易な反応を開発することが強く望まれている。

また下記一般式（Ｉ）及び（ｎ）で示される含フツ素ピ
リジン誘導体については全く知られていないのが実状で
ある。

−Ｍ、（■）及び □（ＩＩ）（式中Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、
Ｒ□及びＲ２は水酸基、ターシャリ−ブチル基、イソブ
チル基、ターシャリーナミル基、イソアミル基、ターシ
ャリ−ヘキシル基又はイソヘキシル基を示す。またＲ１
は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｎは１〜
１０の整数を、ｍ工は１〜４の整数を、ｍ２は１又は２
の整数を、ｍ、はＯ夕３の整数を、ｍ４はＯ〜４の整数
を示す。）〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、生理活性作用及び界面活性作用等の有
用な性質を有し、医薬、農薬又は界面活性剤等の合成中
間体として利用可能な、含フツ素ピリジン誘導体を提供
することにある。

本発明の別の目的は、短時間で高収率かつ容易に製造可
能な含フツ素ピリジン誘導体の製造法を提供することで
ある。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば一般式（Ｉ）（式中又はフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、
Ｒ１は水酸基、ターシャリ−ブチル基、イソブチル基、
ターシャリ−アミル基、イソアミル基、ターシャリ−ヘ
キシル基又はイソヘキシル基を示す。またＲ３は炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水
酸基、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｎは１〜１０の整
数を、ｍ工は１〜４の整数を、ｍ３は０〜３の整数を示
す。）で表わされる含フツ素ピリジン誘導体が提供され
る。

また本発明によれば一般式（ｎ）（式中Ｘ、　Ｒ，及びｎは、前記一般式（Ｉ）のＸ、Ｒ
３及びｎと同一であり、Ｒ２は前記一般式（Ｉ）のＲ１
と同一である。またｍ２は１又は２の整数を、ｍ４は０
〜４の整数を示す。）で表わされる含フツ素ピリジン誘
導体が提供される。

更に本発明によれば、一般式（瓜）（式中Ｘ及びｎは、前記一般式（Ｉ）のＸ及びｎと同一
である。）で表わされるジ（ハロアシル）ペルオキシド
と。

一般式（ＩＶ）又はブ般式（Ｖ）（式中Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１、ｍ、、ｍ２及びｍ３は、前記
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のＲ１，Ｒ，、Ｒ３、ｍｌ、
ｍ２及びｍ、と同一である。）で表わされるピリジン類
とを反応させて、前記一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わさ
れる含フツ素ピリジン誘導体を製造することを特徴とす
る方法が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の含フツ素ピリジン誘導体は、下記一般式（ｆ）
又は（ＩＩ）で表わすことができ、又は式中Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、Ｒ
よ及びＲ２は水酸基、ターシャリ−ブチル基、イソブチ
ル基、ターシャリ−アミル基、イソアミル基、ターシャ
リ−ヘキシル基又はイソヘキシル基を示す。またＲ３は
炭素数１〜４のアルキル基。

炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基又はシ
アノ基を示し、ｎは１〜１０の整数を。

ｍ工は１〜４の整数を、ｍ２は１又は２を、ｍａは０〜
３の整数を、ｍ４はＯ〜４の整数を示す。前記一般式（
Ｉ）にて示される含フツ素ピリジンとしては１例えば２
−ヒドロキシ−へブタフルオロプロピルピリジン、４−
ヒドロキシ−へブタフルオロプロピルピリジン、２，６
−ジ、ヒドロキシ−へブタフルオロプロピルピリジン、
２，６−ジーｔ−ブチル−へブタフルオロプロピルピリ
ジン、２−ヒドロキシ−６−メチル−ヘプタフルオロプ
ロピルピリジン、２−ヒドロキシ−ペンタデカフルオロ
へブチルピリジン、２−ヒドロキシ−（３−クロロへキ
サフルオロプロピル）ピリジン、２−ヒドロキシ−（３
−Ｈ−へキサフルオロプロピル）ピリジン等を好ましく
挙げることができ、また前記一般式（Ｉｆ）で示される
含フツ素ピリジン誘導体としては、２−ヒドロキシ−へ
ブタフルオロプロピルキノリン、４−ヒドロキシ−へブ
タフルオロプロピルキノリン、２，８−ジヒドロキシ−
へブタフルオロプロピルキノリン、２−ｔ−ブチル−へ
ブタフルオロプロピルキノリン、２−を−ブチル−８−
ニトロ−へブタフルオロプロピルキノリン等を好ましく
挙げることができる。

本発明において、前記一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わさ
れる含フツ素ピリジン誘導体を製造するには、特定のジ
（ハロアシル）ペルオキシドと特定のピリジン類とを反
応させることにより得ることができる。

本発明に用いる前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドは、
下記一般式（ＩＩＩ）で表わすことができ、式中、Ｘは
フッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎは１〜１
０の整数を示す。ｎが１１以上の場合は、溶媒の存在下
において反応させる際に前記一般式（ｍ）にて示される
ジ（ハロアシル）ペルオキシドの溶解性が不足するので
使用できない。

前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの具体例としては１
例えばビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシド、ビ
ス（ペンタフルオロプロピオニル）ペルオキシド、ビス
（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシド、ビス（ノナ
フルオロペンタノイル）ペルオキシド、ビス（ウンデカ
フルオロヘキサノイル）ペルオキシド、ビス（トリデカ
フルオロヘプタノイル）ペルオキシド、ビス（ペンタデ
カフルオロオクタノイル）ペルオキシド１、ビス（ノナ
デカフルオロデカノイル）ペルオキシド、ビス（ヘンエ
イコサフルオロウンデカノイル）ペルオキシド、ビス（
クロロジフルオロアセチル）ペルオキシド、ビス（３−
クロロテトラフルオロプロピオニル）ペルオキシド、ビ
ス（４−クロロへキサフルオロブチリル）ペルオキシド
、ビス（５−クロロオクタフルオロペンタノイル）ペル
オキシド、ビス（６−クロロデカフルオロヘキサノイル
）ペルオキシド、ビス（７−クロロドデカフルオロオク
タノイル）ペルオキシド、ビス（９−クロロヘキサデカ
フルオロノナノイル）ペルオキシド、ビス（Ｉ０−クロ
ロオクタデカフルオロデカノイル）ペルオキシド、ビス
（Ｉ１−クロロエイコサフルオロウンデカノイル）ペル
オキシド、ビス（ジフルオロアセチル）ペルオキシド、
ビス（３−Ｈ−テトラフルオロプロピオニル）ペルオキ
シド、ビス（４−Ｈ−へキサフルオロブチリル）ペルオ
キシド、ビス（５−Ｈ−オクタフルオロペンタノイル）
ペルオキシド、ビス（６−Ｈ−デカフルオロヘキサノイ
ル）ペルオキシド、ビス（７−Ｈ−ドデカフルオロヘプ
タノイル）ペルオキシド。

ビス（８−Ｈ−テトラデカフルオロオクタノイル）ペル
オキシド、ビス（９−Ｈ−へキサデカフルオロノナノイ
ル）ペルオキシド、ビス（Ｉ０−Ｈ−オクタデカフルオ
ロデカノイル）ペルオキシド、ビス（Ｉ１−Ｈ−エイコ
サフルオロウンデカノイル）ペルオキシド等を挙げるこ
とができる。

本発明に用いるピリジン類は、下記一般式（ＩＶ）又は
一般式（Ｖ）で表わすことができ。

又は式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、ｍ、、ｍ２、ｍ３及びｍ４は夫
々前記一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
ｍｌ、ｍ２、ｍ３及びｍ４と同一である。

前記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で示されるピリジン類
としては例えば、２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロ
キシピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，４
−ジヒドロキシピリジン、２゜３−ジヒドロキシピリジ
ン、２，３．４−トリヒドロキシピリジン、２，３．５
−トリヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシ−６−ｔ−
ブチルピリジン、２−ヒドロキシ−６−メチルピリジン
、２−ヒドロキシ−６−ニチルピリジン、２−ヒドロキ
シ−６−ｎ−プロピルピリジン、２−ヒドロキシ−６−
二トロピリジン、２−ヒドロキシ−４−シアノピリジン
、２−ヒドロキシ−４−メトキシピリジン、２−ヒドロ
キシ−４−エトキシピリジン、２，６−ジーｔ−ブチル
ピリジン、２，６−ジーｔ−１ｓｏ−ブチルピリジン、
２，６−ジーを一アシルピリジン、２，６−ジ−１ｓｏ
−アシルピリジン、２，６−ジーｔ−へキシルピリジン
、２゜６−ジ−１ｓｏ−へキシルピリジン、２−ヒドロ
キシキノリン、４−ヒドロキシキノリン、２，４−ジ−
ヒドロキシキノリン、２，３−ジヒドロキシキノリン、
２−ヒドロキシ−５−メチルキノリン。

２．８−ジヒドロキシキノリン、２−ヒドロキシ−５−
ｉｓｏ−プロピルキノリン、２−ヒドロキシ−５−ｎ−
プロピルキノリン、２−ヒドロキシ−５−メトキシキノ
リン、２−ヒドロキシ−８−二トロキノリン、２−ヒド
ロキシ−５−シアノキノリン、２−ヒドロキシ−５−エ
トキシキノリン、２−ｔ−ブチルキノリン、２−ｉｓｏ
−ブチルキノリン、２−ｔ−アシルキノリン、２−ｉｓ
ｏ−アミルキノリン、２−ｔ−ヘキシルキノリン、２−
ｉｓｏ−ヘキシルキノリン等を好ましく挙げることがで
きる。

本発明において、前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドと
前記ピリジン類とを反応させるにあたり、前記ジ（ハロ
アシル）ペルオキシドとピリジン類との仕込みモル比は
１例えば１：１〜１０が好ましく、特に１：２〜５であ
ることが望ましい。前記モル比が１未満では生成する含
フツ素ピリジン誘導体の収率が低下する傾向にあり、ま
た１０を超えると未反応ピリジン類が残存し、目的とす
る生成物である含フツ素ピリジン誘導体の収率が低くな
るので好ましくない。

また、反応は常圧で行なうことが可能であり、反応温度
は通常Ｏ〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の範囲であ
ることが望ましい。前記反応温度が０℃未満では反応時
間が長くなり、逆に５０℃を越えると、反応時の圧力が
高くなり、反応操作が困難となる傾向にある。更にまた
反応時間は通常３０分ん２０時間の範囲で行なうことが
できるが、実用的には３〜１０時間になるように条件を
設定することが好ましい。

本発明の製造法では、前記夫々の反応条件下において、
前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドと前記ピリジン類と
を反応させることにより、目的の含フツ素ピリジン誘導
体を得ることができるが。

前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの取扱い及び反応を
、よりすみやかに行うために、溶媒を用いることが好ま
しい。前記溶媒としては水素原子を含有しないハロゲン
化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的には例えば２−ク
ロロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエ
タン、１，２−ジブロモへキサフルオロプロパン、１，
２−ジブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオ
ロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロ
ロエタン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ
−２，３，３−トリクロロブタン、１゜１．１．３−テ
トラクロロテトラフルオロプロパン、１，１．１−トリ
クロロペンタフルオロプロパン、１，１．ｌ−トリクロ
ロトリフルオロエタン等を用いることができ、特に工業
的には、１゜１．２−トリクロロトリフルオロエタンを
好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用する場合
、通常溶媒中の前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの濃
度が２〜３０％程度であることが望ましい。

以上のようにして含フツ素ピリジン誘導体が製造される
が、これらの化合物は通常外観は無色あるいは淡黄色で
あり、常温では液体または固体である。

〈発明の効果〉以下、本発明の効果を列記する。

（Ｉ）特定のジ（ハロアシル）ペルオキシドと、特定の
ピリジン類とを反応させることにより、直接、ピリジン
環にフルオロアルキル基が短時間で高収率かつ容易に導
入され、目的とするフルオロアルキル基を含有する含フ
ツ素ピリジン誘導体を製造することができ、しかも反応
触媒や特殊な装置を必要としないので工業的に非常に有
利である。

（２）本発明においては、含フツ素ピリジン誘導体とほ
ぼ同等モルの含フツ素脂肪酸が生成する。

この脂肪酸は、高価であり、各種の用途を有するが、ま
た、これを塩素化して酸クロリドとし、更にジ（ハロア
シル）ペルオキシドとすることにより、本発明における
原料としても有効に使用可能であるので、コスト面にお
いても優れている。

（３）反応に際して含フツ素ペルオキシドを用いている
が、安全に目的とする含フツ素ピリジン誘導体を製造す
ることができる。

（４）本発明の含フツ素ピリジン誘導体は、医薬、農薬
、界面活性剤等の合成中間体として有用である。

〈実施例〉以下、本発明を実施例及び比較例にもとすいて、具体的
に説明する。尚、実施例、比較例の原料。

反応条件、反応生成物を表にまとめて記載する。

失意盤上ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシド０、８５
ｇ　（２ｍｍｏｌ）を含む１，１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン３０ｇ中に２−ヒドロキシピリジン０．
２９ｇ　（３ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、４０℃、
３時間において反応させた。反応終了後反応生成物を３
０＋Ｑの水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、反応
生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。その
結果２−ヒドロキシへブタフルオロプロピルピリジンが
９２％の収率で得られた。さらに水層の分析を行なった
結果、ヘプタフルオロ酪酸が１０５％の収率で得られた
。なお、同一の条件下でのスケールアップさせた実験に
より、生成物を単離し、ＩＲ，”Ｈ−ＮＭＲ，１３Ｃ−
ＮＭＲ，ＭＡＳＳによりその構造を決定した。その結果
を以下に示す。

ＩＲ（■−１）１６５０．１３５０　（ＣＦ３）。

１２３０　（ＣＦ２）Ｊ（−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．）、　　６６．４１　（Ｌ
Ｈ。

ｔ）、７．６６　（ＬＨ，ｄ）７．８２　（ＬＨ，ｔ）
。

１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ１）δ　１０５．７゜１３９
．８，１４３．４　Ｄｒ　Ｊｃｃｃｆ＝＝８．６Ｈｚ）
、１６１．２ＭＡＳ　Ｓ　ｍ／ｅ　　２６３　（Ｍ”）災庭佐ｌ二上
よ２−ヒドロキシピリジンを４−ヒドロキシピリジン、２
，６−シヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシ−６−ｔ
−ブチルピリジン、２，６−ジーｔ−ブチルピリジン、
２−ヒドロキシ−６−メチルピリジン、２−ヒドロキシ
キノリン、４−ヒドロキシキノリン、２，８−ジヒドロ
キシキノリン、２−ｔ−ブチルキノリン、２−ｔ−ブチ
ル−８−二トロキノリンにそれぞれ代え、さらに表に示
す条件で実施例１と同様にそれぞれ反応を行なった。

次いで実施例１と同様の分析を行なった。その分析結果
を表１に示す。また、実施例２，３．５及び７で得られ
た生成物について、”Ｈ−ＮＭＲ１″’Ｃ−ＮＭＲｌ”
Ｆ−ＮＭＲｌＩＲ，ＭＡＳＳ及びＥｘａｃｔ　Ｍａｓｓ
を測定した。その結果を以下に示す。

夾容週又匹夾定災ＩＲ１３４０（ＣＦ、）、１２３５　（ＣＦ２）（■−
１） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．）、　　δ＝６．３５　（
ＩＨ）７．２０　（ＬＨ）７．９８　（ＬＨ）１３Ｃ−
ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ：＝１００．５（Ｃ，）。

１３０．１　　（Ｃ，）、１４３．９　　（Ｃ，、ｔ。

ｊｃｃｃＦ＝＝７．５Ｈｚ）、１７０．３　　（Ｃ２゜
ｔ、ＪｃｃｃＦ＝３．４Ｈｚ）Ｍ　Ｓ　　ｍ／　ｚ　　２６３　　（Ｍ”）　　。

Ｅｘａｃｔ　ＭＳ　：　２６３．０１７０．理論値；Ｃ
，Ｈ４Ｎ０Ｆ、：　　２６３．０８１゜去】ｎ引影匁ｊ
Ｌｔ顛ＩＲ１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１３２０　　（ＣＦ３）（ａ
ｎ−１）　、１２４０　（ＣＦｚ）　ｃ５ｎ″″１゜Ｊ
−Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）、　　δ＝６．．　１０　
　（ＩＦＩ。

ｄ、ｄ）、７．９０　　（ＬＨ，ｄ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）　　δ＝　１０３　、　
４（Ｃ，）。

１２８．５　　（ＣＧ）、１４０．４　　（Ｃ４）ｔ、
ＪｃｃｃＦ＝７．９Ｈｚ）、１６８．３（Ｃ２，ｔ　、
　ＪｃｃｃＦ＝　３　、　　ｌ　Ｈｚ　）ＭＳ　　ｍ／
ｚ　　２７９Ｅｘａｃｔ　ＭＳ　：　２７９．１１２５．理論値：Ｃ
，Ｈ，ＮＯ，Ｆ７；　　２７９．１１１９゜失漸［匁Ｊ
ｕｌ■ ＩＲ１３５０（ＣＦ、）、１２３０　　（ＣＦ２）（■
″″１） ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｉ３）、　　δ＝１．３３　　（
Ｉ８Ｈ，Ｓ）、７．０５　　（２Ｈ，Ｓ）。

１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｉ３）　　δ＝３０．１（ＣＨ
，）。

３８．２　　（Ｍｅ、Ｃ）、１１２．８　　（Ｃ，。

ｔ、ＪｃｃｃＦ＝６．１Ｈｚ）、１６９．３（Ｃ２）ＭＳ　　ｍ／ｚ　　３５９　　（Ｍ”）Ｅｘａｃｔ　Ｍ
Ｓ　：　３５９．１４９６．理論値；Ｃ工、Ｈ，。Ｆ７
Ｎ；３５９．１４８４゜ズ１１」１辺」βと暇ＩＲ１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１３２０　　（ＣＦ３）１２
５０　　（ＣＦ、）　　（（！ｍ−”）”Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＱ、）　　δ＝６．１〜８．２（５Ｈｚ　　ｍ　
）　　ｅ　　８−　１　　（Ｉ　Ｈｔ　　ｂ　ｒ　）　
　ｔ１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ（：、Ｑ、、ＰＰｍ　　ＣＦ
３Ｃｏ２Ｈ）−５，４，−３９，０，−４１，５゜ＭＳ　　ｍ／ｚ　　３１３Ｅｘａｃｔ　Ｍａｓｓ：　３１３．１７５０＊理論値；
Ｃ１，Ｈ，Ｆ７０Ｈ；　３１３．１７４３゜去ｍヨＬ艷ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドをビス（
トリフルオロアセチル）ペルオキシド、ビス（ペンタデ
カフルオロオクタノイル）ペルオキシド、ビス（４−ク
ロロへキサフルオロブチリル）ペルオキシド又はビス（
４−Ｈ−へキサフルオロブチリル）ペルオキシドに代え
、さらに表１に示す条件で実施例】と同様にそれぞれ反
応を行なった。その分析結果を表１に示す。また実施例
１２及び１３で得られた生成物の”　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ。

１３Ｃ−ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳ及びＥｘａｃｔ　Ｍ　
Ｓを測定した。その結果を以下に示す。

−ｆ／１２の゛　値ＩＲ１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１３１０　（ＣＦ、）”Ｈ−
ＮＭＲ（ｃＤｃＱ、）、　　δ＝６．４９　（ＬＨ。

ｄ、ｄ）、７．１２　（ＩＨ，ｄ）。

７．８３　（ＬＨ，ｄ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、）δ＝１０２．３（Ｃ，）
。

１３９．０　（Ｃ，）、１４５．０　（Ｃ４，ｔ。

ＪｃｃｃＦ＝９．０Ｈｚ）、１６８．０　（Ｃ２゜ｔ　
、ＪｃｃｃＦ＝２．５Ｈｚ）Ｍｓ　　ｍ／ｚ　　１４７　　（Ｍ”）Ｅｘａｃｔ　Ｍ
Ｓ　：１４７．１００１．理論値；Ｃ６Ｈ４Ｆ、○Ｈ；
　　１４７．０９９５゜１３の２　値ＩＲ１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１３４０　（ＣＦ、）１２３
０　（ＣＦ、）（ａｍ″″１）。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、）、　　δ＝６．３０　（Ｉ
Ｈ。

ｄ、ｄ）、７．６６　（ＩＨ，ｄ）。

７．８０　（ＩＨ，ｄ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｉ３）δ＝１０１．３（Ｃｓ）
。

１３４．３　（Ｃ６）、１４５．９　（Ｃ４，ｔ。

ＪｃｃｃＦ＝８．９Ｈｚ）、１６６．３　（Ｃ２゜ｔ、
ＪｃｃｃＦ＝３．４Ｈｚ）Ｍｓ　　ｍ／ｚ　　４４７　（Ｍ”）Ｅｘａｃｔ　ＭＳ：４４７．１４７１．理論値；Ｃｌ２
Ｈ４ＦｉｓＯＨ；４４７．１４６３゜坦較孤上２−ヒドロキシピリジンの代わりにピリジンを用いた以
外は実施例１に準じて反応を行なった。

その結果、ピリジン環にヘプタフルオロプロピル基が置
換された生成物は全く得られず、ピリジンＮ−オキシド
及び無水へブタフルオロ酪酸がそれぞれ９０％及び７０
％の収率で得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、
Ｒ＿１は水酸基、ターシャリーブチル基、イソブチル基
、ターシャリーアミル基、イソアミル基、ターシャリー
ヘキシル基又はイソヘキシル基を示す。またＲ＿３は炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｎは１〜１０
の整数を、ｍ＿１は１〜４の整数を、ｍ＿３は０〜３の
整数を示す。）で表わされる含フッ素ピリジン誘導体。２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（式中Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、
Ｒ＿２は水酸基、ターシャリーブチル基、イソブチル基
、ターシャリーアミル基、イソアミル基、ターシャリー
ヘキシル基又はイソヘキシル基を示す。またＲ＿３は炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示し、ｎは１〜１０
の整数を、ｍ＿２は１又は２の整数を、ｍ＿４は０〜４
の整数を示す。）で表わされる含フッ素ピリジン誘導体
。３）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。）で表わされるジ（ハロ
アシル）ペルオキシドと、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV）又は一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ）（式中Ｒ＿１及びＲ＿２は水酸基、ターシャリーブチル
基、イソブチル基、ターシャリーアミル基、イソアミル
基、ターシャリーヘキシル基又はイソヘキシル基を示し
、Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、水酸基、ニトロ基又はシアノ基を示す。またｍ＿１は１〜４の整数を、ｍ＿２は１又は２の整数
を表わし、ｍ＿３は０〜３の整数を、ｍ＿４は０〜４の
整数を示す。）で表わされるピリジン類とを反応させて
、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）又は一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）で表わされる含フッ素ピリジン誘導体を製造することを
特徴とする方法が提供される。