JPH04128280A - ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH04128280A JPH04128280A JP24374990A JP24374990A JPH04128280A JP H04128280 A JPH04128280 A JP H04128280A JP 24374990 A JP24374990 A JP 24374990A JP 24374990 A JP24374990 A JP 24374990A JP H04128280 A JPH04128280 A JP H04128280A
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- carbon atoms
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Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体
及びその製造方法に関する。
及びその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
有機化合物中にフルオロアルキル基を含有する化合物は
、耐光性、撥水撥油性更には生理活性等の有用な性質を
示すものとして注目を集めている。
、耐光性、撥水撥油性更には生理活性等の有用な性質を
示すものとして注目を集めている。
中でもクマリン類中にポリフルオロアルキル基が導入さ
れたポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体は、耐
光性、高堅牢性及び生理活性等を示す化合物として、特
にレーザー用色素として、更には医薬、農薬等の原料と
して有用であるとして注目されている。
れたポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体は、耐
光性、高堅牢性及び生理活性等を示す化合物として、特
にレーザー用色素として、更には医薬、農薬等の原料と
して有用であるとして注目されている。
クマリン類にポリフルオロアルキル基が導入された化合
物としては〔オブッチクス コミニュケーション（Ｏｐ
ｔｉｃｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）、第１１巻ｔ
＆４．ｐ３５２．１９７４年〕において４−トリフルオ
ロメチルクマリン誘導体が提案されているが、クマリン
類中にエーテル結合を有するポリフルオロアルキル基が
導入されたクマリン誘導体に関しては、殆ど知られてい
ないのが現状である。
物としては〔オブッチクス コミニュケーション（Ｏｐ
ｔｉｃｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）、第１１巻ｔ
＆４．ｐ３５２．１９７４年〕において４−トリフルオ
ロメチルクマリン誘導体が提案されているが、クマリン
類中にエーテル結合を有するポリフルオロアルキル基が
導入されたクマリン誘導体に関しては、殆ど知られてい
ないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、耐光性、高堅牢性及び生理活性を示す
化合物として、特にレーザー用色素として更には医薬、
農薬等の原料として利用可能なポリフルオロアルキル基
含有クマリン誘導体及びその製造方法を提供することに
ある。
化合物として、特にレーザー用色素として更には医薬、
農薬等の原料として利用可能なポリフルオロアルキル基
含有クマリン誘導体及びその製造方法を提供することに
ある。
本発明の別の目的は１反応触媒及び特殊な装置を用いず
、高収率かつ容易に更には高選択的にポリフルオロアル
キル基含有クマリン誘導体を製造する方法を提供するこ
とにある。
、高収率かつ容易に更には高選択的にポリフルオロアル
キル基含有クマリン誘導体を製造する方法を提供するこ
とにある。
〈課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式（１）
（式中Ｒ１−Ｒ＊−Ｒ１−Ｒ４及びＲ１は、同−若しく
は異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のア
ルキルニトリロ基、ニトリロ基。
は異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のア
ルキルニトリロ基、ニトリロ基。
炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、トリフルオロメチル
基、炭素数１〜４のジアルキルアミノ基を示す、またｎ
はθ〜８の整数を示す）で表わされるポリフルオロアル
キル基含有クマリン誘導体が提供される。
キシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、トリフルオロメチル
基、炭素数１〜４のジアルキルアミノ基を示す、またｎ
はθ〜８の整数を示す）で表わされるポリフルオロアル
キル基含有クマリン誘導体が提供される。
更に本発明によれば、下記一般式（ＩＩ）（式中ｎは、
Ｏ〜８の整数を示す）で表わされる過酸化ポリフルオロ
アルカノイルと下記一般式（式中Ｒ１゜ Ｒ３゜ Ｒ３゜ Ｒ１及びＲ６は、 同−若し くは異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４の
アルキルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒドロキシ
基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４の
ジアルキルアミノ基を示す）で表わされるクマリン類と
を反応させることを特徴とする前記一般式（１）で表わ
されるポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の製
造方法が提供される。
Ｏ〜８の整数を示す）で表わされる過酸化ポリフルオロ
アルカノイルと下記一般式（式中Ｒ１゜ Ｒ３゜ Ｒ３゜ Ｒ１及びＲ６は、 同−若し くは異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４の
アルキルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒドロキシ
基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４の
ジアルキルアミノ基を示す）で表わされるクマリン類と
を反応させることを特徴とする前記一般式（１）で表わ
されるポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の製
造方法が提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体は
、下記一般式（１）で表わすことができ、Ｓ 式中Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ４及びＲ５は、同−若しくは
異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアル
キルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、
アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のジア
ルキルアミノ基を示す、またｎはＯ〜８の整数を示す、
この際、含フツ素脂肪族の炭素数、すなわちｎが８を超
える場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用
できない、またＲ１＝ Ｒ２＝ Ｒａｔ Ｒ４及びＲ６
の少くとも１つが炭素数５以上のアルキル基、炭素数５
以上のアルキレン基、炭素数５以上のアルキレンニトリ
ロ基、炭素数５以上のアルコキシ基、若しくは炭素数６
以上のアシルオキシ基の場合には製造が困難である。前
記一般式（１）で表わされるポリフルオロアルキル基含
有クマリン誘導体において、適用可能な含フツ素脂肪族
基、すなわち、 を、具体的に列挙すると、 である。
、下記一般式（１）で表わすことができ、Ｓ 式中Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ４及びＲ５は、同−若しくは
異なる基であって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアル
キルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、
アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のジア
ルキルアミノ基を示す、またｎはＯ〜８の整数を示す、
この際、含フツ素脂肪族の炭素数、すなわちｎが８を超
える場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用
できない、またＲ１＝ Ｒ２＝ Ｒａｔ Ｒ４及びＲ６
の少くとも１つが炭素数５以上のアルキル基、炭素数５
以上のアルキレン基、炭素数５以上のアルキレンニトリ
ロ基、炭素数５以上のアルコキシ基、若しくは炭素数６
以上のアシルオキシ基の場合には製造が困難である。前
記一般式（１）で表わされるポリフルオロアルキル基含
有クマリン誘導体において、適用可能な含フツ素脂肪族
基、すなわち、 を、具体的に列挙すると、 である。
前記一般式（１）で表わされるポリフルオロアルキル基
含有クマリン誘導体としては、具体的には例えば、３−
（ペルフルオロ−１１−メチル−２′−オキサペンチル
）−４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマ
リン、３−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキ
サペンチル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３
−（ペルフルオロ−１７−メチル−２′−オキサペンチ
ル）クマリン、３−（ペルフルオロ−１′−メチル−２
′−オキサペンチル）−４，７−シフチルクマリン、３
−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチ
ル）−４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン、３−
（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル
）−４−メチル−７−シフチルアミノクマリン、３−（
ペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２’ 、５
’ −ジオキサオクチル）−４−トリフルオロメチル−
７−シフチルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１
’ 、４’−ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオクチ
ル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３−（ペル
フルオロ−１’ 、４’−ジメチル−２’ 、５’−ジ
オキサオクチル）クマリン、３−（ペルフルオロ−１’
、４’ −ジメチル−２′５′−ジオキサオクチル）
−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオロ−１
’ 、４’ −ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオク
チル）−４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン、３
−（ペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２’
、５’ジオキサオクチル）−４−メチル−７−シフチル
アミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１１４’ 、７
’ −トリメチル−２’ 、５’ 、８’ −トリオキ
サウンデシル）−４−トリフルオロメチル−７−シフチ
ルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’
、？’ −トリメチル−２′５’ 、８’−トリオキ
サウンデシル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、
３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ −トリメ
チル−２’ 、５’８′−トリオキサウンデシル）クマ
リン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ −
トリメチル−２’ 、５’ 、８’−トリオキサウンデ
シル）−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオ
ロ−１’ 、４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５
’８′−トリオキサウンデシル）−４−メチル−７−ジ
ニチルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、
４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５’８′−トリ
オキサウンデシル）−４−メチル−７−シフチルアミノ
クマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’
、１０’ −テトラメチル−２’ 、５’ 、８’
、１１’ −テトラオキサテトラデシル）−４−トリフ
ルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン、３−（ペ
ルフルオロ−１′４’ 、７’ 、１０’ −テトラメ
チル−２’ 、５’８’、１１’−テトラオキサテトラ
デシル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３−（
ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ 、１０’ −テ
トラメチル−２’、５’、８’ １１’ −テトラ
オキサテトラデシル）クマリン、３−（ペルフルオロ−
１’ 、４’ 、７’ 、１０’ −テトラメチル−２
′５’ 、８’ 、１１’ −テトラオキサテトラデシ
ル）−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオロ
−１’ 、４’ 、７’ 、１０’−テトラメチル−２
’、５’、８’ １１’ −テトラオキサテトラデ
シル）−４−メチル−７−シエチルアミノクマリン、３
−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’１０’ −テ
トラメチル−２’ 、５’ 、８’１１′−テトラオキ
サテトラデシル）−４−メチル−７−シフチルアミノク
マリン、３−（ペルフルオｏ−１’ 、４’ ７’
、１０’ １３’ −ペンタメチル−２’、５’
、８’ 、１１’ １４’−ペンタオキサペンタデ
シル）−４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノ
クマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’
、１０’ 、１３′−ペンタメチル−２’、５’、８
’、１１’１４′−ペンタオキサペンタデシル）−４−
メチル−７−メドキシクマリン、３−（ペルフルオロ−
１’ 、４’ 、７’ 、１０’ 、１３’ −ペンタ
メチル−２’ 、５’ 、８’ 、１１’ 、１４’
−ペンタオキサペンタデシル）クマリン等を好ましく挙
げることができる。
含有クマリン誘導体としては、具体的には例えば、３−
（ペルフルオロ−１１−メチル−２′−オキサペンチル
）−４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマ
リン、３−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキ
サペンチル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３
−（ペルフルオロ−１７−メチル−２′−オキサペンチ
ル）クマリン、３−（ペルフルオロ−１′−メチル−２
′−オキサペンチル）−４，７−シフチルクマリン、３
−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチ
ル）−４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン、３−
（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル
）−４−メチル−７−シフチルアミノクマリン、３−（
ペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２’ 、５
’ −ジオキサオクチル）−４−トリフルオロメチル−
７−シフチルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１
’ 、４’−ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオクチ
ル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３−（ペル
フルオロ−１’ 、４’−ジメチル−２’ 、５’−ジ
オキサオクチル）クマリン、３−（ペルフルオロ−１’
、４’ −ジメチル−２′５′−ジオキサオクチル）
−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオロ−１
’ 、４’ −ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオク
チル）−４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン、３
−（ペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２’
、５’ジオキサオクチル）−４−メチル−７−シフチル
アミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１１４’ 、７
’ −トリメチル−２’ 、５’ 、８’ −トリオキ
サウンデシル）−４−トリフルオロメチル−７−シフチ
ルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’
、？’ −トリメチル−２′５’ 、８’−トリオキ
サウンデシル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、
３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ −トリメ
チル−２’ 、５’８′−トリオキサウンデシル）クマ
リン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ −
トリメチル−２’ 、５’ 、８’−トリオキサウンデ
シル）−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオ
ロ−１’ 、４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５
’８′−トリオキサウンデシル）−４−メチル−７−ジ
ニチルアミノクマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、
４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５’８′−トリ
オキサウンデシル）−４−メチル−７−シフチルアミノ
クマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’
、１０’ −テトラメチル−２’ 、５’ 、８’
、１１’ −テトラオキサテトラデシル）−４−トリフ
ルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン、３−（ペ
ルフルオロ−１′４’ 、７’ 、１０’ −テトラメ
チル−２’ 、５’８’、１１’−テトラオキサテトラ
デシル）−４−メチル−７−メドキシクマリン、３−（
ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ 、１０’ −テ
トラメチル−２’、５’、８’ １１’ −テトラ
オキサテトラデシル）クマリン、３−（ペルフルオロ−
１’ 、４’ 、７’ 、１０’ −テトラメチル−２
′５’ 、８’ 、１１’ −テトラオキサテトラデシ
ル）−４，７−シフチルクマリン、３−（ペルフルオロ
−１’ 、４’ 、７’ 、１０’−テトラメチル−２
’、５’、８’ １１’ −テトラオキサテトラデ
シル）−４−メチル−７−シエチルアミノクマリン、３
−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’１０’ −テ
トラメチル−２’ 、５’ 、８’１１′−テトラオキ
サテトラデシル）−４−メチル−７−シフチルアミノク
マリン、３−（ペルフルオｏ−１’ 、４’ ７’
、１０’ １３’ −ペンタメチル−２’、５’
、８’ 、１１’ １４’−ペンタオキサペンタデ
シル）−４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノ
クマリン、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’
、１０’ 、１３′−ペンタメチル−２’、５’、８
’、１１’１４′−ペンタオキサペンタデシル）−４−
メチル−７−メドキシクマリン、３−（ペルフルオロ−
１’ 、４’ 、７’ 、１０’ 、１３’ −ペンタ
メチル−２’ 、５’ 、８’ 、１１’ 、１４’
−ペンタオキサペンタデシル）クマリン等を好ましく挙
げることができる。
本発明のポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の
！！２造方法は、特定の過酸化ポリフルオロアルカノイ
ルと特定のクマリン類とを反応させることを特徴とする
。
！！２造方法は、特定の過酸化ポリフルオロアルカノイ
ルと特定のクマリン類とを反応させることを特徴とする
。
本発明の製造方法において用いる前記特定の過酸化ポリ
フルオロアルカノイルは下記一般式（ＩＩ）で表わすこ
とができ、 式中ｎはＯ〜８の整数を示す。この際、ｎが９以上の場
合は、溶媒の存在下において反応させる際に溶解性が低
下するので好ましくない。前記一般式（ＩＩ）で示され
る過酸化ポリフルオロアルカノイノνの は、 前記一般式（１） において例示した と同様である。
フルオロアルカノイルは下記一般式（ＩＩ）で表わすこ
とができ、 式中ｎはＯ〜８の整数を示す。この際、ｎが９以上の場
合は、溶媒の存在下において反応させる際に溶解性が低
下するので好ましくない。前記一般式（ＩＩ）で示され
る過酸化ポリフルオロアルカノイノνの は、 前記一般式（１） において例示した と同様である。
本発明の製造方法において、前記過酸化ポリフルオロア
ルカノイルと反応させる前記特定のクマリン類は、下記
一般式（ＤＩ）で表わすことができ、式中Ｒ８，Ｒ，、
Ｒ，、Ｒ，及びＲ６は、同−若しくは異なる基であって
、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキルニトリロ基、
ニトリロ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜
５のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、トリフ
ルオロメチル基又は炭素数１〜４のジアルキルアミノ基
を示す。この際、Ｒ□、 Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ７の
少くとも１つが、炭素数５以上のアルキル基、炭素数５
以上のアルキレン基、炭素数５以上のアルキレンニトリ
ロ基、炭素数５以上のアルコキシ基若しくは炭素数６以
上のアシルオキシ基の場合には製造が困難である。前記
一般式（ＩＩＩ）で表わされるクマリン類としては具体
的には、例えば４−トリフルオロメチル−７−シフチル
アミノクマリン、４−メチル−７−メドキシクマリン、
クマリン、４，７−シフチルクマリン、４−メチル−７
−ジニチルアミノクマリン、４−メチル−７−シフチル
アミノクマリン等を好ましく挙げることができる。
ルカノイルと反応させる前記特定のクマリン類は、下記
一般式（ＤＩ）で表わすことができ、式中Ｒ８，Ｒ，、
Ｒ，、Ｒ，及びＲ６は、同−若しくは異なる基であって
、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキルニトリロ基、
ニトリロ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜
５のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、トリフ
ルオロメチル基又は炭素数１〜４のジアルキルアミノ基
を示す。この際、Ｒ□、 Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ７の
少くとも１つが、炭素数５以上のアルキル基、炭素数５
以上のアルキレン基、炭素数５以上のアルキレンニトリ
ロ基、炭素数５以上のアルコキシ基若しくは炭素数６以
上のアシルオキシ基の場合には製造が困難である。前記
一般式（ＩＩＩ）で表わされるクマリン類としては具体
的には、例えば４−トリフルオロメチル−７−シフチル
アミノクマリン、４−メチル−７−メドキシクマリン、
クマリン、４，７−シフチルクマリン、４−メチル−７
−ジニチルアミノクマリン、４−メチル−７−シフチル
アミノクマリン等を好ましく挙げることができる。
本発明において、前記過酸化ポリフルオロアルカノイル
と前記一般式（ＩＩＩ）で示されるクマリン類とを反応
させる際の、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前
記クマリン類との仕込みモル比は、１：０．２〜１０が
好ましく、特に１：０．５〜５とするのが好ましい、前
記クマリン類の仕込みモル比が０．２未満では生成する
ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の収率が低
下し、１０を超えると反応終了後、未反応のクマリン類
が多量残存し、目的とする生成物の単離が困難となるの
で好ましくない。また、反応は常圧で行なうことが可能
であり、且つ反応温度は一２０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜１００℃の範囲が特に好ましい。前記反応温
度が一２０℃未満では反応に長時間を要し、１５０℃を
超えると反応時の圧力が高くなり、反応操作が困難とな
るので好ましくない、更に反応時間は３０分〜２０時間
の範囲とするのが好ましく、特に工業的には３〜１０時
間の範囲とするのが好ましい。
と前記一般式（ＩＩＩ）で示されるクマリン類とを反応
させる際の、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前
記クマリン類との仕込みモル比は、１：０．２〜１０が
好ましく、特に１：０．５〜５とするのが好ましい、前
記クマリン類の仕込みモル比が０．２未満では生成する
ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の収率が低
下し、１０を超えると反応終了後、未反応のクマリン類
が多量残存し、目的とする生成物の単離が困難となるの
で好ましくない。また、反応は常圧で行なうことが可能
であり、且つ反応温度は一２０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜１００℃の範囲が特に好ましい。前記反応温
度が一２０℃未満では反応に長時間を要し、１５０℃を
超えると反応時の圧力が高くなり、反応操作が困難とな
るので好ましくない、更に反応時間は３０分〜２０時間
の範囲とするのが好ましく、特に工業的には３〜１０時
間の範囲とするのが好ましい。
本発明の製造方法では前記種々の反応条件下において、
前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前記クマリン類
とを反応させることにより、目的のポリフルオロアルキ
ル基含有クマリン誘導体を得ることができるが、前記過
酸化ポリフルオロアルカノイルの取扱い及び反応をより
円滑に行なうために溶媒を用いて反応を行なうのが好ま
しい。
前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前記クマリン類
とを反応させることにより、目的のポリフルオロアルキ
ル基含有クマリン誘導体を得ることができるが、前記過
酸化ポリフルオロアルカノイルの取扱い及び反応をより
円滑に行なうために溶媒を用いて反応を行なうのが好ま
しい。
前記溶媒としてはハロゲン化脂肪族溶媒が好ましく、具
体的には例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−ク
ロロ−１，２−ジブロモ−１，１゜２−トリフルオロエ
タン、１，２−ジブロモへキサフルオロプロパン、１，
２−ジブロモテトラフルオロエタン、１．１−ジフルオ
ロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロ
ロエタン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ
−２゜３．３−トリクロロブタン、１，１，１．３−テ
トラクロロテトラフルオロプロパン、１，１．１−トリ
クロロペンタフルオロプロパン、１，１゜２−トリクロ
ロトリフルオロエタン等を挙げることができ、特に工業
的には、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタンを
好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用する場合
、溶媒全体に対する前記過酸化ポリフルオロアルカノイ
ルの濃度は１〜３０重量％であるのが望ましい。
体的には例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−ク
ロロ−１，２−ジブロモ−１，１゜２−トリフルオロエ
タン、１，２−ジブロモへキサフルオロプロパン、１，
２−ジブロモテトラフルオロエタン、１．１−ジフルオ
ロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロ
ロエタン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ
−２゜３．３−トリクロロブタン、１，１，１．３−テ
トラクロロテトラフルオロプロパン、１，１．１−トリ
クロロペンタフルオロプロパン、１，１゜２−トリクロ
ロトリフルオロエタン等を挙げることができ、特に工業
的には、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタンを
好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用する場合
、溶媒全体に対する前記過酸化ポリフルオロアルカノイ
ルの濃度は１〜３０重量％であるのが望ましい。
本発明の製造法により得られる反応生成物は。
カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の公知の方
法で精製することが可能である。
法で精製することが可能である。
〈発明の効果〉
本発明のポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体は
、耐光性の高いレーザー用色素として、更には医薬、農
薬等の原料として利用することができる。また本発明の
製造方法によりポリフルオロアルキル基含有クマリン誘
導体を、短時間で収率良く、高選択的かつ容易に、しか
も反応触媒及び特殊な装置を使用せずに製造することが
できる。
、耐光性の高いレーザー用色素として、更には医薬、農
薬等の原料として利用することができる。また本発明の
製造方法によりポリフルオロアルキル基含有クマリン誘
導体を、短時間で収率良く、高選択的かつ容易に、しか
も反応触媒及び特殊な装置を使用せずに製造することが
できる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
失に桝工
４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
５１４■（２■−ｏＱ）を、塩化メチレン４０ｍＱに溶
解し、次いで過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オ
キサヘキサノイル１３２０■（２腸票ｏｎ）を含む１，
１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液２０ｇを添
加、混合した０次いで得られた溶液を、アルゴン雰囲気
下にて３時間還流し１反応を行なった０反応終了後１反
応混合液を、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液４〇−及
び飽和食塩水４０ｍＱでそれぞれ洗浄し、硫酸ナトリウ
ムを用いて乾燥した０次いで溶液を留去し、カラムクロ
マトグラフィーにて生成物である３−（ペルフルオロ−
１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−トリフル
オロメチル−７−シフチルアミノクマリンを分取した後
、ヘキサンを用いて再結晶した。得られた生成物の収率
及び各種スペクトルデータを以下に示す。
５１４■（２■−ｏＱ）を、塩化メチレン４０ｍＱに溶
解し、次いで過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オ
キサヘキサノイル１３２０■（２腸票ｏｎ）を含む１，
１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液２０ｇを添
加、混合した０次いで得られた溶液を、アルゴン雰囲気
下にて３時間還流し１反応を行なった０反応終了後１反
応混合液を、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液４〇−及
び飽和食塩水４０ｍＱでそれぞれ洗浄し、硫酸ナトリウ
ムを用いて乾燥した０次いで溶液を留去し、カラムクロ
マトグラフィーにて生成物である３−（ペルフルオロ−
１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−トリフル
オロメチル−７−シフチルアミノクマリンを分取した後
、ヘキサンを用いて再結晶した。得られた生成物の収率
及び各種スペクトルデータを以下に示す。
収率４９％
ＭＳ ｍ、／ｚ ５２７（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｗｈｉｚ ５２７．０３
０５（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆ、、０． ５２７．０３
１０（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ６３．２０（ｓ、６Ｈ）、６．３１（ｄ、Ｊ＝９．４Ｈ
ｚ、２．２Ｈｚ、ＩＨ）。
０５（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆ、、０． ５２７．０３
１０（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ６３．２０（ｓ、６Ｈ）、６．３１（ｄ、Ｊ＝９．４Ｈ
ｚ、２．２Ｈｚ、ＩＨ）。
７．６３（ｄｑ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、２．２Ｈｚ、ＩＨ）
”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，：外部標準ＣＦ、ＣＯ，Ｈ）
６１５．６（３Ｆ）、−２，０〜９．１ （８Ｆ） 、
−５２，９（ＩＦ） 。
”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，：外部標準ＣＦ、ＣＯ，Ｈ）
６１５．６（３Ｆ）、−２，０〜９．１ （８Ｆ） 、
−５２，９（ＩＦ） 。
−５３，１（２Ｆ）
ＩＲ（ｅｌｌ−１） １３４５（ＣＦ−）−１３２０（
ＣＦ−）−１２３５（ＣＦｚ）去】１」雀 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−メドキシクマリンに代えた以外は実
施例１と同様に反応、精製及び分析を行ない、３−（ペ
ルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−
４−メチル−７−メドキシクマリンを収率６ｏ％で得た
。得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に示す
。
ＣＦ−）−１２３５（ＣＦｚ）去】１」雀 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−メドキシクマリンに代えた以外は実
施例１と同様に反応、精製及び分析を行ない、３−（ペ
ルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−
４−メチル−７−メドキシクマリンを収率６ｏ％で得た
。得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に示す
。
ＭＳ ｍＨｚ ４７４（Ｍ”）
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ４７４．０３２
５（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆｌｌｏ、 ４７４．０３２
２（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ ２，７１（ｓ、３Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）、６
．７１（ｄ、Ｊ＝３．０１ｌｚ。
５（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆｌｌｏ、 ４７４．０３２
２（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ ２，７１（ｓ、３Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）、６
．７１（ｄ、Ｊ＝３．０１ｌｚ。
ＩＨ） 、６．８６（ｄｄ、Ｊ＝９．０ｔｌｚ、３．０
Ｈｚ、 １）１） 、７．６７（ｄ。
Ｈｚ、 １）１） 、７．６７（ｄ。
Ｊ＝９．０Ｈｚ、ＩＨ）
１″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３；外部標準ＣＦ、 ＣＯ，
Ｈ）δ−１，８〜９．７（８Ｆ） 、−５１，６（ＩＦ
） 、−５４，０（２Ｆ）ＩＲ（ｍ−”） １３４０（
ＣＦ３）、１３２０（ＣＦ、）、１２３０（ＣＦ、）去
ＪＰＮジ ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
をクマリンに代えた以外は実施例１と同様に反応を行な
い、３−（ペルフルオロ−１′メチル−２′−オキサペ
ンチル）クマリンを収率４０％で得た。得られた生成物
の各種スペクトルデータを以下に示す。
Ｈ）δ−１，８〜９．７（８Ｆ） 、−５１，６（ＩＦ
） 、−５４，０（２Ｆ）ＩＲ（ｍ−”） １３４０（
ＣＦ３）、１３２０（ＣＦ、）、１２３０（ＣＦ、）去
ＪＰＮジ ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
をクマリンに代えた以外は実施例１と同様に反応を行な
い、３−（ペルフルオロ−１′メチル−２′−オキサペ
ンチル）クマリンを収率４０％で得た。得られた生成物
の各種スペクトルデータを以下に示す。
ＭＳ ｔｎ／ｚ ４３０（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ＠／Ｚ ４３０．００６
６（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆｌｌｏ、 ４３０．００６１
（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６７．２１
〜７−３９（ｍ７−３９（，６８〜７．６９（■、２Ｈ
）、８．２４（ｓ、ＩＨ）１″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，
：外部標準ＣＦ、Ｃ０２Ｈ）δ−２，４〜９．９（８Ｆ
）、 −５０，８（ＩＦ）、−５４，９（２Ｆ）ＩＲ
（（！Ｉ＋−１） １３３５（ＣＦａ）、１３２０
（ＣＦ−）、１２２５（ＣＦ２）失育鮮土 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４，７−シフチルクマリンに代えた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、３−（ペルフルオロ−１′−メチ
ル−２′−オキサペンチル）−４，７−シフチルクマリ
ンを収率４９％で得た。
６（実測値）Ｃ１，Ｈ，Ｆｌｌｏ、 ４３０．００６１
（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６７．２１
〜７−３９（ｍ７−３９（，６８〜７．６９（■、２Ｈ
）、８．２４（ｓ、ＩＨ）１″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，
：外部標準ＣＦ、Ｃ０２Ｈ）δ−２，４〜９．９（８Ｆ
）、 −５０，８（ＩＦ）、−５４，９（２Ｆ）ＩＲ
（（！Ｉ＋−１） １３３５（ＣＦａ）、１３２０
（ＣＦ−）、１２２５（ＣＦ２）失育鮮土 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４，７−シフチルクマリンに代えた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、３−（ペルフルオロ−１′−メチ
ル−２′−オキサペンチル）−４，７−シフチルクマリ
ンを収率４９％で得た。
得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に示す。
ＭＳ ＠／Ｚ ４５８（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ −４５８，０３７
１（実測値）。
１（実測値）。
Ｃ１，Ｈ，Ｆ□１０．４５８．０３７３（理論値）１）
１−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．６９（ｓ、３Ｈ）、７．
４９（ｓ、１Ｂ）、７．５３（ｄ。
１−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．６９（ｓ、３Ｈ）、７．
４９（ｓ、１Ｂ）、７．５３（ｄ。
Ｊ＝８．４Ｈｚ、 ＩＨ） 、 ７．７９（ｄ、Ｊ：８
．４１（ｚ、 ＬＨ） 、 ７．８０−７．９２（＋ｅ
。
．４１（ｚ、 ＬＨ） 、 ７．８０−７．９２（＋ｅ
。
２Ｈ）、７．８８−７．９９（ｍ、２Ｈ）、８．３３（
ｓ、ＩＨ）１″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３；外部標準ＣＦ
、Ｃｏ□Ｈ）δ−２，６〜９．３（８Ｆ） 、−５１，
５（ＩＦ） 、−５５，９（２Ｆ）ＩＲ（（１１１−１
） １３４０（ＣＦ、）、１３２５（ＣＦ３）、１２３
０（ＣＦ、）失庭梃旦 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−ジニチルアミノクマリンに代えた以
外は、実施例１と同様に反応を行ない、３−（ペルフル
オロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−メ
チル−７−ジニチルアミノクマリンを収率５６％で得た
。
ｓ、ＩＨ）１″Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３；外部標準ＣＦ
、Ｃｏ□Ｈ）δ−２，６〜９．３（８Ｆ） 、−５１，
５（ＩＦ） 、−５５，９（２Ｆ）ＩＲ（（１１１−１
） １３４０（ＣＦ、）、１３２５（ＣＦ３）、１２３
０（ＣＦ、）失庭梃旦 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−ジニチルアミノクマリンに代えた以
外は、実施例１と同様に反応を行ない、３−（ペルフル
オロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−メ
チル−７−ジニチルアミノクマリンを収率５６％で得た
。
得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に示す。
ＭＳ ｍＨｚ ５０１（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ５０１．１０２
０（実測値）Ｃ１，Ｈｌ、Ｆ１□０．５０１．１０２４
（理論値）”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ １．２９（ｔ、６Ｈ）、２．５７（ｓ、３８）、３
．４７（ｑ、４）１）、６．４９（ｄ。
０（実測値）Ｃ１，Ｈｌ、Ｆ１□０．５０１．１０２４
（理論値）”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ １．２９（ｔ、６Ｈ）、２．５７（ｓ、３８）、３
．４７（ｑ、４）１）、６．４９（ｄ。
Ｊ：２．６Ｈｚ、ＩＨ）、６．６８（ｄｄ、Ｊ＝８．６
Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１Ｂ）。
Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１Ｂ）。
７．５９（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、ＩＨ）”Ｆ−Ｎ阿Ｒ（
ＣＤＣＩ３；外部標準ＣＦ、Ｃｏ２Ｈ）δ −２，４〜
−９，０（８Ｆ） 、−５２，５（ＩＦ） 、−５５，
０（２Ｆ）ＩＲ（■−１） １３４５（ＣＦ３）、１３
２５（ＣＦ、）、１２３０（ＣＦ２）去】１町」 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに代えた以
外は、実施例１と同様に反応をな行い、３−（ペルフル
オロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−メ
チル−７−シフチルアミノクマリンを収率５５％で得た
。
ＣＤＣＩ３；外部標準ＣＦ、Ｃｏ２Ｈ）δ −２，４〜
−９，０（８Ｆ） 、−５２，５（ＩＦ） 、−５５，
０（２Ｆ）ＩＲ（■−１） １３４５（ＣＦ３）、１３
２５（ＣＦ、）、１２３０（ＣＦ２）去】１町」 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに代えた以
外は、実施例１と同様に反応をな行い、３−（ペルフル
オロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）−４−メ
チル−７−シフチルアミノクマリンを収率５５％で得た
。
得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に示す。
ＭＳ ｔａ／ｚ ４７３（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ４７３．０６０
１（実測値）Ｇ１７Ｈｚ□Ｆ１１０．４７３．０６０７
（理論値）”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．５０（ｓ、３Ｈ） 、６．４９（ｄ、Ｊ＝３．０
Ｈｚ、 ＩＨ） 、６．６９（ｄｄ。
１（実測値）Ｇ１７Ｈｚ□Ｆ１１０．４７３．０６０７
（理論値）”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．５０（ｓ、３Ｈ） 、６．４９（ｄ、Ｊ＝３．０
Ｈｚ、 ＩＨ） 、６．６９（ｄｄ。
Ｊ＝９．３Ｈｚ、３．０Ｈｚ、ＩＨ）、７．６９（ｄ、
Ｊ＝９．３Ｈｚ、ＩＨ）１’ Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、
：外部標準ＣＦ、Ｃ０Ｊ）δ−２，８〜９．５（８Ｆ
） 、−５２，０（ＩＦ） 、−５４，８（２Ｆ）ＩＲ
（ｃｓ＋−’） １３４０（ＣＦ□）、１３３５（ＣＦ
、）、１２２５（ＣＦ、）失亀員ユ ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに、過酸化
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルを
、過酸化ペルフルオロ−２゜５−ジメチル−３，６−シ
オキサノナノイルにそれぞれ代えた以外は実施例１と同
様に反応を行ない、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’
−ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオクチル）−４
−メチル−７−シフチルアミノクマリンを収率５９％で
得た。得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に
示す。
Ｊ＝９．３Ｈｚ、ＩＨ）１’ Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、
：外部標準ＣＦ、Ｃ０Ｊ）δ−２，８〜９．５（８Ｆ
） 、−５２，０（ＩＦ） 、−５４，８（２Ｆ）ＩＲ
（ｃｓ＋−’） １３４０（ＣＦ□）、１３３５（ＣＦ
、）、１２２５（ＣＦ、）失亀員ユ ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに、過酸化
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルを
、過酸化ペルフルオロ−２゜５−ジメチル−３，６−シ
オキサノナノイルにそれぞれ代えた以外は実施例１と同
様に反応を行ない、３−（ペルフルオロ−１’ 、４’
−ジメチル−２’ 、５’−ジオキサオクチル）−４
−メチル−７−シフチルアミノクマリンを収率５９％で
得た。得られた生成物の各種スペクトルデータを以下に
示す。
ＭＳ ＠／Ｚ ６３９（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ６３９．０４０
９（実測値）Ｃ２゜Ｈ，、Ｆ、、０．６３９．０４６０
（理論値）” ）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，’） δ ２．５４（ｓ、３Ｈ） 、６．４８（ｄ、Ｊ＝３．
２Ｈｚ、 ＩＨ） 、６．６９（ｄｄ。
９（実測値）Ｃ２゜Ｈ，、Ｆ、、０．６３９．０４６０
（理論値）” ）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，’） δ ２．５４（ｓ、３Ｈ） 、６．４８（ｄ、Ｊ＝３．
２Ｈｚ、 ＩＨ） 、６．６９（ｄｄ。
Ｊ＝９．１Ｈｚ、３．２Ｈｚ、ＩＨ）、７．６０（ｄ、
Ｊ＝９．１Ｈｚ、ＩＨ）’ ” Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
、 ：外部標準ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ）δ−２，８〜９．９（
１３Ｆ） 、−５５，０（３Ｆ） 、−６８，２（ＩＦ
）ＩＲ（ｃｍ−’） １３４０（ＣＦ、）、１３２０（
ＣＦ、）、１２２５（ＣＦ、）失亀貫旦 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに、過酸化
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルを
、過酸化ペルフルオロ−２゜５．８−トリメチル−３，
６，９−トリオキサドデカノイルに、それぞれ代えた以
外は実施例１と同様に反応を行ない、３−（ペルフルオ
ロ−１′４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５’
、８’−トリオキサウンデシル）−４−メチル−７−シ
フチルアミノクマリンを収率６１％で得た。得られた生
成物の各種スペクトルデータを以下に示す。
Ｊ＝９．１Ｈｚ、ＩＨ）’ ” Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
、 ：外部標準ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ）δ−２，８〜９．９（
１３Ｆ） 、−５５，０（３Ｆ） 、−６８，２（ＩＦ
）ＩＲ（ｃｍ−’） １３４０（ＣＦ、）、１３２０（
ＣＦ、）、１２２５（ＣＦ、）失亀貫旦 ４−トリフルオロメチル−７−シフチルアミノクマリン
を４−メチル−７−シフチルアミノクマリンに、過酸化
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルを
、過酸化ペルフルオロ−２゜５．８−トリメチル−３，
６，９−トリオキサドデカノイルに、それぞれ代えた以
外は実施例１と同様に反応を行ない、３−（ペルフルオ
ロ−１′４’ 、７’ −トリメチル−２’ 、５’
、８’−トリオキサウンデシル）−４−メチル−７−シ
フチルアミノクマリンを収率６１％で得た。得られた生
成物の各種スペクトルデータを以下に示す。
ＭＳ ｍＨｚ ８０５（Ｍ”）。
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ８０５．０３０
１（実測値）Ｃ２３Ｈ１２Ｆ２３０．８０５．０３１３
（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．４（ｓ、３８） 、６．３９（ｄ、Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ、 １）１） 、６．６８（ｄｄ。
１（実測値）Ｃ２３Ｈ１２Ｆ２３０．８０５．０３１３
（理論値）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６２．４（ｓ、３８） 、６．３９（ｄ、Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ、 １）１） 、６．６８（ｄｄ。
Ｊ＝９．２Ｈｚ、３．１Ｈｚ、 ＩＨ） 、７．１７（
ｓ、 ＩＨ） 、 ７．６２（ｄ、Ｊ：９．２Ｈｚ。
ｓ、 ＩＨ） 、 ７．６２（ｄ、Ｊ：９．２Ｈｚ。
ＩＨ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は、
同一若しくは異なる基であって、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数
１〜４のアルキルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、トリフルオロメチル基又は炭素
数１〜４のジアルキルアミノ基を示す。またｎは０〜８
の整数を示す）で表わされるポリフルオロアルキル基含
有クマリン誘導体。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中ｎは０〜８の整数を示す）で表わされる過酸化ポ
リフルオロアルカノイルと下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は、
同一若しくは異なる基であって、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数
１〜４のアルキルニトリロ基、ニトリロ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数
１〜４のジアルキルアミノ基を示す）で表わされるクマ
リン類とを反応させることを特徴とする請求項１記載の
ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24374990A JPH04128280A (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24374990A JPH04128280A (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04128280A true JPH04128280A (ja) | 1992-04-28 |
Family
ID=17108413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24374990A Pending JPH04128280A (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | ポリフルオロアルキル基含有クマリン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04128280A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021124032A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated coumarins |
-
1990
- 1990-09-17 JP JP24374990A patent/JPH04128280A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021124032A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated coumarins |
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