CZ297162B6 - Substituované ftalocyaniny, zpusob jejich prípravy a optické záznamové médium s jejich obsahem - Google Patents
Substituované ftalocyaniny, zpusob jejich prípravy a optické záznamové médium s jejich obsahem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297162B6 CZ297162B6 CZ0116599A CZ116599A CZ297162B6 CZ 297162 B6 CZ297162 B6 CZ 297162B6 CZ 0116599 A CZ0116599 A CZ 0116599A CZ 116599 A CZ116599 A CZ 116599A CZ 297162 B6 CZ297162 B6 CZ 297162B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- substituted
- twenty carbon
- residue
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 64
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 67
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- -1 2-pentyl Chemical group 0.000 description 56
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 12
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 9
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 238000001906 matrix-assisted laser desorption--ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- SGQHXLUPVQELGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1h-phosphole Chemical compound ClC1=CC=CP1 SGQHXLUPVQELGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRRQXYWFQKJIP-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran Chemical compound CC=1C=COC=1 KJRRQXYWFQKJIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 2
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIBFJPXGNVPNHK-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbaldehyde Chemical group C1=CC(C=O)=C2OC(F)(F)OC2=C1 NIBFJPXGNVPNHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KHXKYJYWAPRBDH-UHFFFAOYSA-L 3h-dithiole-3-carboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C1SSC=C1.[O-]C(=O)C1SSC=C1 KHXKYJYWAPRBDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005874 Vilsmeier-Haack formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003670 adamantan-2-yl group Chemical group [H]C1([H])C(C2([H])[H])([H])C([H])([H])C3([H])C([*])([H])C1([H])C([H])([H])C2([H])C3([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006487 butyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001870 copolymer plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000005066 dodecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical class [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005187 nonenyl group Chemical group C(=CCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005063 tetradecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/12—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/21—Circular sheet or circular blank
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
Abstract
Substituované ftalocyaniny obecného vzorce Ia nebo Ib, které lze pouzít v záznamových vrstvách optických záznamových médií, zpusob prípravy nekterýchtechto sloucenin, obecného vzorce IIIa nebo IIIb,reakcí 1 mol slouceniny obecného vzorce IVa, respektive IVb se z mol dimethylformamidu a z mol fosforylchloridu. Pouzité symboly jsou definovány v patentových nárocích.
Description
Substituované ftalocyaniny, způsob jejich přípravy a optické záznamové médium s jejich obsahem
Oblast techniky
Vynález se týká nových ftalocyaninů ajejich derivátů, které jsou substituovány 1 až 4 formyloL vými skupinami, karbonylovými skupinami, hydroxymethylovými skupinami nebo karboxylo' vými skupinami, jejich použití v záznamových vrstvách optických záznamových médií, a rovněž nového způsobu přípravy některých těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Oblast techniky předkládaného vynálezu se týká optického záznamu informací na záznamová média se stálými záznamem („write-once“), kde informační bity se liší rozdílnými optickými vlastnostmi barviva v místech se záznamem a bez něho. Tato technologie se obvykle nazývá WORM (například CD-R, SD-R, DVD-R a MMCD-R), přičemž tyto zkratky budeme dále používat.
Použití barviv, které absorbují záření v blízké infračervené oblasti (oblast NIR), pro záznam informací v systémech WORM („Write Once Read Many“), je již nějaký čas známé; popsal je mezi jinými Emnelius (Angewandte Chemie, č. 11, str. 1475-1502 (1989)). Ozářením takových záznamových materiálů laserem je možno vyvolat změnu absorpce, potřebnou pro záznam 25 informací v binární formě, a to buď fyzikálními změnami (například sublimací nebo difúzí), nebo chemickými změnami (jako je například fotochromismus, izomerizace nebo tepelná degradace).
Substituované ftalocyaniny je skupina barviv, které jsou důležitá pro použití v systémech WORM; jsou-li vhodně (v závislosti na centrálním atomu kovu) periferně substituovaná, její 30 vysokou absorpci v blízké infračervené oblasti (NIR) od 700 nm od 900 nm.
Nejpřísnější požadavky jsou kladeny na záznamovou vrstvu. Jsou to: vysoký index lomu, vysoká počáteční reflektivita, úzké absorpční pásy v pevném stavu, stejnoměrnost šířky záznamu při různě dlouhém pulzu, vysoká stabilita vůči dennímu světlu i slabému laserovému záření (čtení) 35 spolu s vysokou citlivostí vůči intenzivnímu laserovému záření (zápis), nízký šum, a co je nejdůležitější, velmi malý statistický rozptyl jamek okolo požadované hodnoty při optimálním zápisovém režimu.
Protože záznamová vrstva se obvykle připravuje z roztoku, většinou odstředivým nanášením, 40 barviva musí být snadno rozpustná v běžných rozpouštědlech, která jsou popsána například v patentovém spisu EP 511 598.
Alkoxy-polysubstituované a halogenované ftalocyaniny jsou známy z patentových spisů EP 373 643 a EP 513 370. Tyto sloučeniny však nemohou být použity v individuálním stavu, ale 45 jenom jako směsi mnoha izomerů. Analogické směsi izomerů se zlepšenou rozpustností jsou známy z patentového spisu EP 703 280.
Na druhé straně, patentový spis EP 712 904 popisuje ftalocyaniny, substituované skupinami obsahujícími fosfor, které mají nízkou degradační teplotu, relativně úzký absorpční pás a vysoký 50 index lomu při 780 nm a dobrý kontrast mezi místy se záznamem a bez něho.
Známé záznamové vrstvy se snadno rozpustnými ftalocyaninovými barvivý mají však požadované vlastnosti jenom v nedostatečné míře a zvláště optické rozlišení není zcela uspokojivé. Navíc ty nejlepší produkty jsou ftalocyaniny, které obsahují vzácné kovy, jejichž vysoká cena 55 není slučitelná s požadavkem levného hromadného výrobku, který je možno po použití vyhodit.
Dále, protože známé rozpustné produkty jsou výhradně komplikované směsi izomerů, pro kontrolu kvality je nutno použít extrémně pracných analytických metod.
Podstata vynálezu
Při použití speciálních ftalocyaninových derivátů jako záznamové vrstvy se překvapivě podařilo získat optické záznamové médium, jehož vlastnosti jsou nesrovnatelně lepší než vlastnosti dosud známých záznamových médií. Navíc ftalocyaniny podle předloženého vynálezu je možno snadno analyzovat a není nutno použít vzácný kov jako centrální kovový atom.
Jeden z aspektů vynálezu se týká substituovaného ftalocyaninu obecného vzorce Ia nebo Ib
kde
M je dvojvazný kov, exometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek,
X je atom halogenu, nebo dva substituenty X ve vicinální poloze na feny lovem kruhu spolu tvoří můstek -C=C-C=C- tak, že vznikne další fenylový kruh,
Y je skupina -OR,, skupina -OOC-R2, skupina -NHR], skupina -N(R])R2 nebo skupina -SR],
Z je skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH=N-OH, skupina -CH=N-OR3, skupina -CH=N-NHR5, skupina -CH=N-N(R3)R5, skupina -CH2OH, skupina -CH2OR3, skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH nebo skupina -COOR3,
-2CZ 297162 B6 x je O nebo číslo od 1 do 8, y v závislosti na z je číslo od z do 4, a z je číslo od 1 do 4, přičemž Ri až R5 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, která je substituovaná nebo je substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkoxyíovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku, alkylaminovou skupinou o jednom 10 až dvaceti atomech uhlíku nebo dialkylaminovou skupinou o dvou až dvaceti atomech uhlíku, a která může být přerušena atomem -0-, atomem -S-, skupinou -NH- nebo skupinou -NR^-; cykloalkylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahují až dvacet atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, 15 arylová skupina obsahující šest až osmnáct atomů uhlíku nebo aralkylová skupina obsahující sedm až osmnáct atomů uhlíku, nebo R] a R2 společně jsou alkylenová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo je substituovaná oxoskupinou, hydroxylovou skupinou nebo (C]-C2o)20 karboxylovou skupinou, a která může být přerušena atomem -O, atomem -S-, skupinou
-NH- nebo skupinou -NRó-, nebo R3aR4 společně jsou alkylenová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, která je substituovaná nebo je substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkoxyíovou 25 skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku, alkylaminovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku nebo dialkylaminovou skupinou o dvou až dvaceti atomech uhlíku, a
Re je alkylová skupina obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkeny30 lová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, arylová skupina obsahující šest až osmnáct atomů uhlíku nebo aralkylová skupina obsahující sedm až osmnáct atomů uhlíku, a dvojvazný oxometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek 35 může být dodatečně koordinován k jedné neutrální molekule, a dvojvazný atom kovu může být dodatečně koordinován k jedné nebo dvěma neutrálním molekulám, které jsou na sobě nezávislé nebo které na sobě závisí, a tyto neutrální molekuly obsahují alespoň jeden heteroatom zvolený ze skupiny sestávající z atomu dusíku, atomu kyslíku a atomu síry.
Dvojvazné kovy jsou například Cu(II), Zn(II), Fe(ll), Ni(II), Ru(II), Rh(II), Pd(II), Pt(II), Mn(II), Mg(II), Be(ll), Ca(II), Ba(II), Cd(II), Hg(II), Sn(II), Co(II) nebo Pd(II). Dvojvazné oxometalické zbytky jsou například V(IV)O, Mn(IV)0, Zr(IV)O nebo Ti(IV)O. Dvojvazné halogenometalické zbytky jsou například Fe(III)Cl, In(III), Cl nebo Ce(III)Cl. Dvojvazné hydroxymetalické zbytky jsou například Al(III)Oh, Cr(III)Oh, Bi(III)Oh nebo Zr(IV) (OH)2.
Alkylová skupina, alkenylová skupina nebo alkynylová skupina, například alkylová skupina obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, nebo alkynylová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, může být nerozvětvená, rozvětvená, monocyklická nebo polycyklická. Typická alkylová skupina o jeden až šesti atomech 50 uhlíku je tedy methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, isobutylová skupina, terc-butylová skupina, cyklobutylová skupina, n-pentylová skupina, 2-pentylová skupina, 3-pentylová skupina, 2,2—dimethylpropylová skupina, cyklopentylová skupina, n-hexylová skupina, cyklohexylová skupina; a dále alkylová skupina o jednom až dvaceti atomech uhlíku je typicky n-oktylová skupina, 55 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, nonylová skupina, trimethyl-3 CZ 297162 B6
cyklohexylová skupina, decylová skupina, methylová skupina, thujylová skupina, bomylová skupina, 1-adamantylová skupina, 2-adamantylová skupina, dodecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina, oktadecylová skupina nebo eikosylová skupina.
Alkenylová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku je mononenasycená nebo polynenasycená alkylová skupina o dvou až dvaceti atomech uhlíku, ve které dvě nebo více dvojných vazeb mohou být isolované nebo konjugované; typicky jsou to vinylová skupina, allylová skupina, 2-propen-2-ylová skupina, 2-buten-l-ylová skupina, 3-buten-l-ylová skupina, í,3-butadien-2-ylová skupina, 2-cykíobuten-l-yíová skupina, 2-penten-í-ylová skupina, 10 3-penten-2-ylová skupina, 2-methyl-l-buten-3-ylová skupina, 2-methyl-3-buten-2-ylová skupina, 3-methyl-2-buten-l-ylová skupina, l,4-pentadien-3-ylová skupina, 2-cyklopenten-
1- ylová skupina, 2-cyklohexen-l-ylová skupina, 3-cyklohexen-l-ylová skupina, 2,4-cyklohexadien-l-ylová skupina, l-/>-menthen-8-ylová skupina, 4(10)-thujen-10-ylová skupina,
2- norbomen-l-ylová skupina, 2,5-norbomadien-l-ylová skupina, 7,7-dimethyl-2,4-nor15 karadien-3-ylová skupina, nonenylové skupiny, dodenylové skupiny, dodecenylové skupiny, tetradecenylové skupiny, hexadecenylové skupiny, oktadecenylové skupiny, eikosenylové skupiny, heneikosenylové skupiny, dokosenylové skupiny, tetrakosenylové skupiny, hexadienylové skupiny, oktadienylové skupiny, nonadienylové skupiny, dekadienylové skupiny, dodekadienylové skupiny, tetradekadienylové skupiny, hexadekadienylové skupiny, oktadekadienylové 20 skupiny nebo eikosadienylové skupiny.
Alkynylová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku je alkylová skupina o dvou až dvaceti atomech uhlíku nebo alkenylová skupina o dvou až dvaceti atomech uhlíku, která obsahuje jednu nebo více trojných vazeb a ve které mohou být trojné vazby izolované nebo konjugované, buďto 25 navzájem, nebo s dvojnými vazbami; typické takové skupiny jsou l-propyl-3-ylová skupina, l-butyn-4-ylová skupina, l-pentyl-5-ylová skupina, 2-methyl-3-butyl-2-ylová skupina, 1,4-pentadiyn-3-ylová skupina, 1,3-pentadiyn-5-ylová skupina, l-hexyl-6-ylová skupina, cis-3-methyl-2-penten-4-yn-l-ylová skupina, trans-3-methyl-2-penten-4-yn-l-ylová skupina, l,3-hexadiyn-5-ylová skupina, l-oktyn-8-ylová skupina, l-nonyn-9-ylová skupina, 130 decyn-10-ylová skupina, nebo l-eikosyn-20-ylová skupina.
Aralkylová skupina, obsahující sedm až osmnáct atomů uhlíku, je typicky benzylová skupina, 2benzyl-2-propylová skupina, β-fenylethylová skupina, 9-fluorenylová skupina, α,α-dimethylbenzylová skupina, ω-fenylbutylová skupina, ω-fenyloktylová skupina, ω-fenyldodecylová sku35 pina nebo 3-methyl-5-(l',l',3',3'-tetramethyl)butylbenzylová skupina. Dále, aralkylová skupina obsahující sedm až dvacet čtyři atomů uhlíku může též být typicky 2,4,6-tri-terc-butylbenzylová skupina nebo l-(3,5-dibenzylfenyl)-3-methyl-2-propylová skupina. Pokud aralkylová skupina o sedmi až osmnácti atomech uhlíku je substituovaná, může v ní být substituována alkylová skupina právě tak jako arylová skupina, přičemž druhá alternativa je preferována.
Arylová skupina, obsahující šest až osmnáct atomů uhlíku, je typicky fenylová skupina, naftylová skupina, bifenylylová skupina, 2-fluorenylová skupina, fenanthrylová skupina, antracenylová skupina nebo terfcnylylová skupina.
Alkylaminová skupina, obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, je skupina (C|-C2o)alkyl-NH-; typická skupina je methylaminová skupina, ethylaminová skupina, propylaminová skupina, hexylaminová skupina nebo oktylaminová skupina.
Dialkylaminová skupina, obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, je skupina alkyLi /
\ .η alkyl?
-4CZ 297162 B6
kde celkový počet atomů uhlíku v oboru skupinách je dva až dvacet, například dimethylaminová skupina, diethylaminová skupina, dipropylaminová skupina, dibutylaminová skupina, methylhexylaminová skupina, ethylhexylaminová skupina, oktyldodecylaminová skupina nebo ethyloktadecylaminová skupina.
Atom halogenu je atom chloru, atom bromu, atom fluoru, nebo atom jodu.
Koordinované neutrální molekuly mohou být obvyklé ligandy, vhodné pro přechodové kovy, například voda, aminy, amoniak, hydrazin, triethylamin, kysličník uhelnatý, kysličník dusnatý, aceton nebo heteroaromatické sloučeniny jako je pyridin, chinolin, furan, pyrrol, thiofen nebo methyl imidazol.
M je s výhodou Cu(II), Zn(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II), Mn(II) nebo Co(II) nebo výše uvedený ftalocyanin odpovídá obecnému vzorci lb, obzvláště výhodně je M Cu(ll), Zn(II) nebo Pd(II) nebo výše uvedený ftalocyanin odpovídá obecnému vzorci lb, a nejvýhodněji je M Cu(II).
X je š výhodou atom chloru nebo atom bromu, obzvláště atom bromu.
Y je s výhodou skupina -OR; nebo skupina -OC-R2, obzvláště skupina OR|.
Z je s výhodou skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH2OH, skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH- nebo skupina -COOR3, zvláště skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH2OH, skupina -CH2OOC-R3 nebo skupina -CO-R3.
x je s výhodou 0 nebo číslo do 1 do 8, zvláště 0 nebo čísl od 2 do 4.
y je s výhodu 2, 3, nebo 4, zvláště 4.
z je s výhodou 1 nebo 2, zvláště 1.
Ri je s výhodou nesubstituovaná alkylová skupina obsahující čtyři až osm atomů uhlíku, která může být přerušena atomem -O-, zvláště sekundární nesubstituovaná alkylová skupina o čtyřech až osmi atomech uhlíku, která je několikrát rozvětvená.
R2 je s výhodou nesubstituovaná alkylová skupina obsahující jeden až osm atomů uhlíku, která může být přerušena atomem -O-, zvláště nesubstituovaná alkylová skupina o jednom až třech atomech uhlíku.
Pokud Ri a R2 spolu tvoří skupinu, pak tato skupina je s výhodou alky lenová skupina o čtyřech až osmi atomech uhlíku, která je nesubstituovaná nebo je substituovaná oxoskupinou, hydroxylovou skupinou nebo (Ci-C20)karboxylovou skupinou, a která může být přerušena atomem -O-, skupinou -NH- nebo skupinou -NRó-, zvláště skupina -(CH2)4-, skupina -(CH2)5-, skupina -(CH2)2O(CH2)2-, skupina -(CH2)2N(CH3)(CH2)2-, skupina -(CH2)2NH(CH2)2-, skupina -C(CH3)2CH2COCH2C(CH3)2-, skupina -C(CH3)2CH2CH(OH)CH2C(CH3)2-, nebo skupina -C(CH3)2CH2CH(OCOCH3)CH2C(CH3)2-, a obzvláště skupina —(CH2)4—, skupina -(CH2)5- nebo skupina -(CH2)2O(CH2)2-.
R3 je s výhodou nesubstituovaná alkylová skupina obsahující jeden až čtyři atomy uhlíku, která může být přerušena atomem -O-, zvláště methylová skupina, ethylová skupina nebo 3-oxa-l-pentylová skupina.
-5CZ 297162 B6
R4 je s výhodou nesubstituovaná alkylová skupina obsahující jeden až čtyři atomy uhlíku, která může být přerušena atomem -O-, zvláště methylová skupina, ethylová skupina nebo
3-oxa-l-pentylová skupina.
Pokud R3 a R4 spolu tvoří skupinu, pak tato skupina je s výhodou alkylenová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo je substituovaná hydroxylovou skupinou nebo alkoxylovou skupinou o jednom až osmi atomech uhlíku, obzvláště skupina —(CH2)2—, skupina -(CH2)3- nebo skupina -^HrOH(CH2OHý;._
R5 je s výhodou terciární alkylová skupina, obsahující čtyři až dvanáct atomů uhlíku, nebo fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku, alkylaminovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku nebo dialkylaminovou skupinou o dvou až dvaceti atomech uhlíku.
Ré je s výhodou alkylová skupina o jednom až čtyřech atomech uhlíku, obzvláště methylová skupina nebo ethylová skupina.
Γ
-6CZ 297162 B6
(Uf) , dig) z (líh) nebo směs dvou nebo více sloučenin zvolených ze substituovaných ftalocyaninů vzorce Ha, lib líc, lid, Ile, Uf, lig a líh,
-8CZ 297162 B6 kde
M je dvojvazný kov, oxometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek,
Xi až X4 a X]' až X4' jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu,
Yi až Y4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo skupina-OR|, ............
Zj je skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH=N-OH, skupina -CH=N-OR3, skupina -CH=N-NHR5, skupina -CH=N-N(R3)Rs, skupina -CH2OH, skupina -CH2OR3, skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH nebo skupina -COOR3,
Z2 až Z4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo skupina Z|, s tou výhradou, že počet těch substituentů Yj až Y4, které nejsou atom vodíku, se přinejmenším rovná počtu těch substituentů Z] až Z4, které nejsou atom vodíku,
a kde Rj až R5 jsou definovány stejně jako v nároku 1 a dvojvazný oxometalický zbytek, 20 halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek může být dodatečně koordinován k jedné neutrální molekule, a dvojvazný atom kovu může být dodatečně koordinován k jedné nebo dvěma neutrálním molekulám, které jsou na sobě nezávislé nebo které na sobě závisí, přičemž tyto neutrální molekuly obsahují alespoň jeden heteroatom zvolený ze skupiny obsahující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry.
Zvláště preferována je směs dvou až osmi izomemích sloučenin, odpovídajících sloučeninám obecných vzorců Ha, lib, líc, lid, Ile, Uf, lig nebo/a líh.
Nové fitalocyaniny, nesoucí skupiny -CHO, -CH2OH nebo -COOH, se mohou připravit 30 analogicky známými metodami, které jsou popsány (například Nouveau Joumal de Chimie 6,
653-8 (1982), Tetrahedron Letters 30/41, 5555-8 (1989), J. Am. Chem. Soc. 112, 9640-1 (1990), patentové spisy EP 373 643 a EP 492 508). Příprava sloučenin vychází například z jednoho nebo několika substituovaných dinitrilů kyseliny ftalové nebi diiminoisoindolinů, ze kterých alespoň jeden je substituován skupinou -CHO, skupinou -CH2OH, skupinou -COOH 35 nebo jejich derivátem. Podle použitých eduktů a reakčních podmínek se získají čisté sloučeniny nebo také směsi, ze kterých se žádané sloučeniny mohou izolovat obvyklými separačními metodami, jako je chromatografie. Před kondenzací na ftalocyanin nebo po ní se skupiny -CHO, -CH2OH a -COOH mohou navzájem na sebe reduktivně nebo oxidativně převést pomocí známých metod, nebo se mohou substituovat. Nevýhodou těchto metod jsou však jejich 40 všeobecně neuspokojivé výtěžky a velmi nesnadné získání dobře definovaných produktů, obsahujících pouze několik složek.
==s= Nové fralocyaniny š připojenými skupinami -CHO, -CH2OH a -COOH se proto s výhodou dají připravit novou metodou, popsanou níže, která velmi překvapivě poskytuje fitalocyaniny 45 preferované podle vynálezu v pozoruhodně vysokých výtěžcích a s dobrou selektivitou. Beremeli v úvahu, že produkty se skládají z malého počtu složek, mají překvapivě dobrou rozpustnost I v obvyklých rozpouštědlech, používaných při odstředivém nanášení.
V podstatě se jedna nebo několik formylových skupin vnese do substituovaného fitalocyaninu, 1 50 a tyto formylové skupiny se pak mohou převést známými metodami oxidací na karboxylové / skupiny nebo redukcí na hydroxymethylové skupiny, nebo se převedou na jiné deriváty.
F | Formylace fitalocyaninů je nová. Je to způsobeno pravděpodobně tím, že formylace většiny j běžných fitalocyaninů, jako je nesubstituovaný nebo chlorovaný měďnatý ftalocyanin, zcela š 55 selhává nebo poskytuje pouze stopy formylačních produktů, které nelze izolovat.
-9CZ 297162 B6
V principu se mohou formylové skupiny zavést mnoha různými syntetickými metodami, které je mezi jiným možno najít v dobře známém kompendiu „Compendium of Organic Synthetic Methods“ (I. T. Harrison + Sh. Harrison, John Wiley & Sons). Jednou z těchto metod je formy5 láce aromatických sloučenin působením dimethylformamidu a fosforylchloridu, známá též jako Vilsmeierova reakce. Podle literatury (Tetrahedron 27, 3323-30 (1971)) dává reakce v případě 3methylfuranu směs dvou izomerů v poměru 14:1.
Velmi překvapivě bylo nalezeno, že u určitých substituovaných ftalocyaninů probíhá Vilsmeiero10 va reakce s dobrou selektivitou a poskytuje výborné výtěžky. Produkty je možno snadno izolovat v čistotě, dostačující pro použití v optických záznamových médiích.
Předložený vynález se proto rovněž týká způsobu přípravy sloučeniny obecného vzorce lila nebo Illb
(lila),
kde Μ, X, Y, x, y a Z mají významy definované výše pro obecné vzorce Ia a lb, při němž se nechá zreagovat 1 mol sloučeniny obecného vzorce TVa, respektive IVb
-10CZ 297162 B6
(IVa), (IVb), kde Μ, X, Y, x a y mají významy definované pro obecný vzorec lila, se z mol dimethylformamidu a z mol fosfoiylchloridu.
Současně také sloučeniny vzorce IHa/IIIb s výhodou odpovídají vzorci Ila, lib, líc nebo lid, respektive Ile, Uf, lig nebo líh, přičemž identita, počet nebo poloha skupin X a Y při přeměně sloučeniny IV na sloučeninu III zůstávají nezměněny.
Edukty vzorce IV, použité v této reakci, jsou známé sloučeniny, které je možno připravit -10 popsanými metodami (Nouveau Joumal de Ghimie 6, 653-8 (1982), Tetrahedron Letters 30/41,
5555-8 (1989). J. Am. Chem. Soc. 112, 9640-1 (1990), patentové spisy EP 373 643, EP 492 508 nebo EP 703 281).
Tato reakce se může provádět za podmínek, které jsou odborníkovi známy pro Vilsmeierovu 15 reakci s aromatickými sloučeninami, které jsou mimo jiné popsány v kompendiu Houben-Weyl (sv. 7/1, 16-44 (1954) a sv. E3, 3—115 (1983), gerog Thieme Verlag). Reakce se s výhodou provádí v inertním rozpouštědle a v atmosféře inertního plynu, typicky v aromatickém rozpouštědle, s výhodou pod dusíkem v chlorbenzenu. Je výhodné nechat napřed spolu zreagovat ekvimolámí množství dimethylformamidu a fosfoiylchloridu pod inertním plynem a pak teprve přidat 20 ftalocyanin, který se má formylovat, rozpuštěný v inertním rozpouštědle, načež se zvýší teplota.
První reakční krok se provádí v teplotním rozmezí -100 až 50 °C, s výhodou od -30 do +25 °C, v druhém kroku se teplota s výhodou zvýší na 0 až 150 °C, s výhodou až 50 až 100 °C.
Acylované ftalocyaniny se rovněž připraví metodami, které jsou samy o sobě známy. S výhodou 25 se může použít Friedelovy-Crafitsovy acylace, která je běžně známou metodou. Acylace se může provádět za podmínek Friedelovy-Crafitsovy reakce, analogických acylaci naftocyaninů, popsané v patentovém spisu JP 02/92963. Překvapivě bylo nalezeno, že Friedelova-Craíitsova acylace nových ftalocyaninů probíhá s výhodnou selektivitou.
-11 CZ 297162 B6
Nové fitalocyaniny se mohou použít s výbornými výsledky jako barviva pro optická záznamová média.
Předložený vynález se tedy rovněž týká optického záznamového média, obsahujícího substrát, záznamovou vrstvu a reflexní nebo částečně reflexní vrstvu, přičemž záznamová vrstvy obsahuje nový ftalocyanin. Toto optické záznamové médium podle vynálezu může samozřejmě rovněž obsahovat více než jednu záznamovou vrstvu a/nebo více než jednu reflexní nebo částečně reflexní (poloprůhlednou) vrstvu.
Substrát, který se používá jako nosná vrstva, je vhodně semitransparentní (T > 10 %), nebo výhodněji transparentní (T > 90 %). Nosná vrstva může mít tloušťku 0,01 až 10 mm, s výhodou 0,1 až 5 mm.
Záznamová vrstva je s výhodou umístěna mezi transparentním substrátem a reflexní vrstvou. Její tloušťka je 10 až 1000 nm, s výhodou od 50 do 500 nm, obzvláště asi 100 nm, například od 80 do 150 nm. Typická absorpce záznamové vrstvy je 0,1 až 1,5 v absorpčním maximu. Je obzvláště vhodné, když se tloušťka vrstvy zvolí známým způsobem v závislosti na indexech lomu v zapsaném a nezapsaném stavu při čtení vlnové délce, tak, aby existovala konstruktivní interference 20 v nezapsaném stavu a destruktivní interference v zapsaném stavu, nebo naopak.
Reflexní vrstva, která může být 10 až 150 nm silná, má s výhodou vysokou reflektivitu (R > 70 %) spolu s nízkou transparentností (T < 10 %). Vrstva, která nejvíce závisí na vrstvové struktuře, například reflexní vrstva nebo záznamová vrstva, se vhodně opatří ochrannou vrstvou, 25 která může mít tloušťku od 0,1 do 1000 pm, s výhodou od 0,1 do 50 μπι, a obzvláště výhodně od
0,5 do 15 μιη. Podle potřeby může tato ochranná vrstva rovněž sloužit jako promotor adhese pro druhou vrstvu substrátu, která je na ni aplikována a která je s výhodou 0,1 až 5 mm silná a skládá se ze stejného materiálu jako je nosný substrát.
Reflektivita celého záznamového média je s výhodou přinejmenším 45 %, zvláště přinejmenším 60 %.
Použití barviv podle vynálezu vede k výhodně homogenním a amorfním záznamovým vrstvám o nízkém rozptylu, jejichž hrana absorpce v pevné fázi je strmá. Dalšími výhodami je velká 35 stabilita vůči světlu při denním světle a při laserovém zařízení o malé hustotě při současné vysoké citlivosti k laserovému záření o vysoké hustotě, stejnoměrná šířka zápisu, dobrá termická stabilita a stabilita při skladování, právě tak jako vysoké optické rozlišení a velmi malý rozptyl (jitter).
Příklady vhodných substrátů jsou skla, minerály, keramické materiály a termosety nebo termoplasty. Preferované substráty jsou skla a homopolymemí nebo kopolymemí plasty. Příklady vhodných plastů jsou termoplastické polykarbonáty, polyamidy, polyestery, polyakryláty a polymetakryláty, polyurethany, polyolefiny, polyvinylchlorid, polyvinylidenfluorid, polyimidy, termosetové polyestery a epoxydové pryskyřice. Substrát může být v čisté formě nebo může také 45 obsahovat běžné přísady, například látky absorbující ultrafialové světlo, nebo barviva, jak je mezi jiným navrhováno v patentovém spisu JP 04/167 239, pro ochranu záznamové vrstvy před světlem. V posledním případě může být vhodné, když absorpční maximum barviva, přidaného k nosnému substrátu, je hypsochromicky posunuto alespoň o 10 nm, výhodněji alespoň o 20 nm, vůči maximu barviva v záznamové vrstvě.
Substrát je s výhodou transparentní alespoň z části oblasti od 600 do 830 nm, a to tak, že propouští alespoň 90 % dopadajícího světla o vlnové délce použité při záznamu nebo čtení. Na straně ochranné vrstvy má substrát s výhodou spirální vodicí drážku o hloubce od 50 do 500 nm
- 12CZ 297162 B6 a šířce od 0,2 do 0,8 μηι, a o radiální vzdálenosti mezi dvěma drážkami od 0,4 do 1,6 μιη, s výhodou o hloubce 100 až 300 nm a šířce 0,3 μιη až 0,6 μιη.
Namísto v substrátu může být vodicí drážka v samotné záznamové vrstvě, jak je to mezi jiným popsáno v patentovém spisu EP 392 531.
Záznamová vrstva může obsahovat výhradně nebo většinou jeden nebo více nových ftalocyaninů podle vynálezu. Pokud je to žádoucí, je možné dále zvýšitstabilitu přidáním známých stabilizátorů v obvyklých množstvích, například dithiolátu niklu jako světelného stabilizátoru, jak je popsáno v patentovém spisu JP 04/025 493. V případě potřeby je též možné přidat další barviva, i když množství takových barviv nebývá vyšší než 50 % hmotnostních, s výhodou ne vyšší než 10 % hmotnostních vztaženo na záznamovou vrstvu. Protože výhody nových záznamových médií jsou založeny na nových ftalocyaninech, je výhodné, aby absorpční maximum případně přidaného barviva bylo hypsochromicky posunuto vůči absorpčnímu maximu nového ftalocyaninů a aby množství přidaného barviva bylo také malé, že podíl jeho absorpce nebude větší než 20 %, s výhodo ne více než 10 %, celkové absorpce v oblasti 600 až 830 nm. Nejvýhodnější je však žádné další barvivo nepřidávat.
Zvláště vhodným reflexním materiálem pro reflexní vrstvu jsou kovy, které dobře odrážejí laserové záření, používané pro záznam a reprodukci. Jako příklad lze uvést kovy třetí, čtvrté a páté hlavní skupiny a podskupin periodické tabulky chemických prvků. Zvláště vhodné kovy jsou AI, In, Sn, Pb, Sb, Bi, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Se, Y, La, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt a lanthanidové kovy Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb a Lu, a rovněž jejich slitiny. Pro svou vysokou reflektivitu a snadnou přípravu se zvláště používají reflexní vrstvy z hliníku, stříbra, mědi, zlata nebo z jejich slitin.
Vhodné materiály pro ochrannou vrstvu jsou převážně plastické hmoty, které se aplikují v tenké vrstvě buď přímo, nebo pomocí adhezních vrstev na nosnou vrstvu nebo na vrchní vrstvu. Je rozumné zvolit mechanicky a tepelně stabilní plastické hmoty, které mají dobré povrchové vlastnosti a které se mohou dále modifikovat, například se na ně může psát. Mohou to být buď termosety, nebo termoplasty. Přednost se dává ochranným vrstvám, které jsou tvrzeny zářením (například ultrafialovým zářením), a které se dají zvláště snadno a ekonomicky připravit. Je známo mnoho zářením tvrditelných materiálů. Příklade zářením tvrditelných monomerů aoligomerů jsou akryláty a metakryláty, nebo dioly, trioly a tetroly, polyimidy aromatických tetrakarboxylových kyselin a aromatických diaminů, které mají alkylové skupiny o jednom až čtyřech atomech uhlíku alespoň ve dvou ortho polohách vůči aminovým skupinám, a oligomeiy, obsahující dialkylové skupiny, například dimethylmaleimidylové skupiny.
Nová záznamová média mohou též obsahovat další vrstvy, například interferenční vrstvy. Je též možno připravit záznamové média, která mají více záznamových vrstev (například dvě). Příprava a použití takových materiálů jsou odborníkům známy. Pokud jsou takové vrstvy přítomny, dává se přednost interferenčním vrstvám, které jsou umístěny mezi záznamovou vrstvou a reflexní vrstvou a/nebo mezi záznamovou vrstvou a nosným substrátem, a které jsou složeny z dielektrického materiálu, například z TiO2, Si3N4, ZnS nebo silikonových pryskyřic, jak je popsáno v patentovém spisu EP 353 393.
Nová záznamová média se mohou připravit o sobě známými pochody přičemž je možné použít různé nanášecí metody podle druhu použitých materiálů a jejich funkce.
Příklady vhodných nanášecích metod jsou nanášecí máčením, poléváním, natíráním, nožové natírání a odstředivé nanášení, a rovněž metody naparování ve vysokém vakuu. Když se například použije nanášení poléváním, používají se obvykle roztoky v organických rozpouštědlech. Při použití rozpouštědel je nutno dbát na to, aby použité nosné substráty nebyly citlivé k těmto rozpouštědlům. Obzvláštní výhodou nových barviv je to, že dokonce i jako čisté sloučeniny nebo jako směs pouze několika složek jsou dobře rozpustné v méně polárních rozpouštědlech, čímž je
- 13 CZ 297162 B6
možno se vyhnout použití agresivních rozpouštědel jako je aceton. Příklady vhodných nanášecích metod a rozpouštědel jsou popsány v patentovém spisu EP 401 791.
Záznamová vrstva se s výhodou aplikuje odstředivým nanášením roztoku barviva. Roztoky, které byly shledány vyhovující, jsou zvláště alkoholy jako 2-methoxyethanol, isopropanol, isobutanol nebo n-butanol, nebo ještě lépe fluorované alkoholy jako 2,2,2-trifluorethanol nebo 2,2,3,3tetrafluor-l-propanol, a jejich směsi.
Kovová reflexní vrstva se s výhodou nanáší rozprašováním nebo nanášením ve vakuu. 10 Rozprašovací technika je zvláště výhodná pro vysoký stupeň adheze kovové reflexní vrstvy k nosné vrstvě. Tato technika je detailně popsána v učebnicích (například J.L. Vossen a W. Kem, „Thin Film Processes“, Academie Press, 1978) i v patentové literatuře (například patentový spis EP 712 904).
Struktura nové záznamového média zásadně závisí na metodě snímání; známé principy jsou měření změny transmise, nebo výhodněji změny reflexe.
Pokud je záznamový materiál konstruován pro snímání na principu změn reflexe, pak jak příklady použitelných struktur uvádíme: transparentní nosné vrstva/záznamová vrstva (jedna 20 nebo více vrstev)/reflexní vrstva, a pokud je to vhodné, ochranná vrstvy (ne nutně transparentní), nebo nosná vrstva (ne nutně transparentní)/reflexní vrstva/záznamová vrstva, a pokud je to vhodné, transparentní ochranná vrstva. V prvém případě světlo přichází se strany nosné vrstvy, zatímco v druhém případě se strany záznamové vrstvy nebo, pokud je to vhodné, se strany ochranné vrstvy. V obou případech je detektor záření na stejné straně jako zdroj záření. První 25 možnost konstrukce záznamového materiálu podle vynálezu je všeobecně výhodnější.
Pokud je záznamový materiál konstruován pro snímání na principu změny transmise, pak jako vhodný příklad použitelné struktury uvádíme: transparentní nosná vrstva/záznamová vrstva (jedna nebo více vrstev), a pokud je to vhodné, transparentní ochranná vrstva. Světlo pro záznam 30 a snímání může přicházet alternativně se strany nosné vrstvy nebo ze strany záznamové vrstvy nebo, pokud je to vhodné, se strany ochranné vrstvy, při čemž v tomto případě je detektor záření vždy na opačné straně.
Záznam (zápis) a snímání informací se s výhodou děje laserem. Příklady vhodných laserů jsou 35 komerční polovodičové diodové lasery, typicky gaAsAl, InGaAlP, gaAs nebo gaN laserové diody o vlnové délce 635, 650, 670, 680, 780 nebo 830 nm, nebo 390-430 nm, nebo plynové a/nebo iontové lasery, typicky He/Ne, Kr, HeCd nebo Ar lasery o vlnové délce 602, 612, 633, 647, nebo 442 a 457 nm.
Záznam se s výhodou děje tak, že se vyhloubí jamky o proměnné délce laserovým paprskem, který má modulovanou délku pulzu a je zaostřen na záznamovou vrstvu. V závislosti na geometrii zaostření a výkonu laseru je rychlost záznamové vrstvy například 0,01 až 100 m/s, s výhodou 1 až 10 m/s. * '
Odečítání informací se s výhodou děje prostorově rozlišeným měřením reflexe nebo transmise za použití laserového paprsku o malém výkonu a fotodetektoru, přičemž je zvláště výhodné, když se použije laserové záření o stejné vlnové délce, jako při záznamu, takže není nutno používat další laserovou aparaturu. Proto v preferované aplikaci vynálezu jsou informace zaznamenány a odečítány při stelné vlnové délce. Během odečítání je výkon laseru obvykle nižší než výkon 50 laserového záření, použitého pro záznam, například desetkrát až padesátkrát. U záznamového materiálu podle předloženého vynálezu se informace může odečítat jednou až několikrát. Vhodné fotodetektory jsou s výhodou PIN a AV fotodiody i CCD („carge-coupled-devices“).
Nový proces umožňuje zaznamenávat informace s vysokým stupněm spolehlivosti a trvanlivosti 55 a tyto záznamy se vyznačují výbornou mechanickou a tepelnou stabilitou, vysokou stabilitou vůči
-14CZ 297162 B6
světlu a ostrými okrajovými oblastmi optických jamek. Zvláště výhodný je vysoký poměr signál/šum i vysoké optické rozlišení, umožňující bezchybný záznam a čtení signálů, překvapivě i při vysoké rychlosti (> 4x) (malý rozptyl).
Nové médium podle vynálezu je optické informační médium typu WORM. Může se použít například pro CD (kompaktní disky), jako paměťový materiál pro počítače nebo pro identifikační nebo bezpečnostní karty, nebo pro výrobu difraktivních optických prvků, jak jsou hologramy.
Předložený vynález se proto také týká použití nového záznamového média pro optický záznam, uchovávání a reprodukci informací, pro přípravu difraktivních optických prvků nebo pro záznam hologramů. Záznam a reprodukce se s výhodou provádí v oblasti vlnových délek od 400 do 500 nm nebo, což je zvláště výhodné, v rozmezí od 600 do 830 nm.
Následující příklady provedení ilustrují předložený vynález podrobněji.
Příklady provedení vynálezu
Příklad AI
Do lOOml trojhrdlé baňky opatřené teploměrem, kapací nálevkou, zpětným chladičem a přívodem dusíku se vloží 2,19 g (30 mmol) dimethylformamidu (DMF), sušeného nad molekulárním sítem 4A, a v inertní atmosféře se za míchání ochladí na 3 °C. Během 10 minut se přikape 4,60 g (30 mmol) čerstvě destilovaného fosforylchloridu (POC13) a vzniklá čirá bezbarvá kapalina se pak míchá ještě 30 minut při 23 °C. Pak se přidá roztok 5,38 g (5 mmol) tetra (a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého (připraveného podle EP 712 904) v 50 ml chlorbenzenu (sušeného nad molekulárním sítem 4A) a směs se zahřívá 6 hodin na 95 °C. Po ochlazení na 23 °C se přidá roztok 5,5 g octanu sodného ve 20 ml vody a směs se míchá 15 minut. Pak se směs extrahuje 200 ml ethylacetátu a organická fáze se promyje 50 ml 10% roztoku NaHCO3 a 3 x 50 ml nasyceného roztoku NaCl. Po vysušení nad síranem hořečnatým a filtraci se roztok zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 9 cm, eluent hexan/ethylacetát 9:1), čímž se získá 4,62 g (83,7 % teorie) zeleného pevného monoformyltetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého, Xmax 703 nm a Nmethylpyrrolidonu (NMP).
IČ spektrum (KBr): 2960-2880 (s), 1680 (s), 1590 (s), 1490 (s).
MALDI-MS: (M+H)+ = 1104,7 Da.
NMR spektrum (500 MHz, CDC13) ukazuje, že produkt je selektivně monoformylován tak, že tato jediná aldehydická skupina je v para-poloze vůči jednomu z alkoxylových substituentů.
Příklad A2
Do 50ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou, zpětným chladičem a přívodem dusíku se vloží 1,14 g (15,56 mmol) DMF, sušeného nad molekulárním sítem 4A, a v inertní atmosféře se za míchání ochladí na 3 °C. Během 10 minut se přikape 2,39 g (15,56 mmol) čerstvě destilovaného POC13 a vzniklá čirá bezbarvá kapalina se pak míchá ještě 30 minut při 23 °C. Pak se přidá roztok 2 g (1,95 mmol) tetra(a-2,4-dimethyl-3pentyloxy)ftalocyaninátu měďnatého (připraveného podle EP 712 904) ve 20 ml chlorbenzenu (sušeného nad molekulárním sítem 4A) a směs se zahřívá 6,5 hodin na 95 °C. Po ochlazení na 23 °C se přidá roztok 2 g octanu sodného v 8 ml vody a směs se pak míchá 30 minut. Pak se směs extrahuje 100 ml ethylacetátu a organická fáze se promyje 50 ml 10% roztoku NaHCO3
- 15 CZ 297162 B6 a 2 x 50 ml nasyceného roztoku NaCl. Po vysušení nad síranem hořečnatým a filtraci se roztok zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografíí (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 11:1), čímž se získá 0,79 g, (38,5% teorie) zeleného pevného monoformyltetra (a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyanátu měďnatého, Xmax (NMP): 714 nm.
1Č spektrum (KBr): 3700-330 (vw), 2960-2880 (s), 1680 (s), 1590 (s), 1490 (s).
Příklad A3
Do 50 ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou, zpětným chladičem a přívodem dusíku se vloží 1,20 g (16,47 mmol) DMF, sušeného nad molekulárním sítem 4A, a v inertní atmosféře se za míchání ochladí na 3 °C. Během 10 minut se přikape 2,53 g (16,47 mmol) čerstvě destilovaného POC13 a vzniklá čirá bezbarvá kapalina se pak míchá ještě 30 minut při 23 °C. Pak se přidá roztok 2 g (2,06 mmol) tetra(a-2,4-dimethyl-3pentyloxy)ftalocyaninu (připraveného podle M.J. Cooka, J. Chem. Soc. Perkin Trans, I, 2453 (1988)) ve 20 ml chlorbenzenu (sušeného nad molekulárním sítem 4A) a směs se zahřívá 5,5 hodin na 95 °C. Po ochlazení na 23 °C se přidá roztok 2 g octanu sodného v 8 ml vody a směs se pak míchá 30 minut. Pak se směs extrahuje 100 ml ethylacetátu a organická fáze se promyje 50 ml 10% roztoku NaHCO3 a 2 x 50 ml nasyceného roztoku NaCl. Po vysušení nad síranem hořečnatým a filtraci se roztok zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografíí (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 12:1), čímž se získá 1,21 g (58,9% teorie) zeleného pevného kovu prostého monoformyl-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninu, Zmax (NMP): 728 nm.
IČ spektrum (KBr): 3700-3300 (m), 2960-2880 (s), 1680 (s) 1590 (s), 1490 (s).
Příklad A4
Do 250ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem teploměrem a přívodem dusíku se vloží 1,58 g (1,43 mmol) monoformylovaného produktu z příkladu Al, rozpuštěného ve 100 ml směsi ethanol/tetrahydrofuran (THF) (1:1). Zelený roztok se v inertní atmosféře za míchání ochladí na 3 °C. pak se přidá 189 mg (5,00 mmol) borohydridu sodného a roztok se ohřeje na 23 °C a míchá se při této teplotě 1,5 hodiny. Reakční směs se nalije do 100 ml vody a vyloučený produkt se odfiltruje a promyje vodou (3 x 50 ml). Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 4:1), čímž se získá 1,27 g (80,1 % teorie) zeleného pevného mono(hydroxymethyl)-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého, Zmax (NMP): 706 nm.
IČ spektrum (KBr): 3700-3120 (w), 2960-2880 (s), 1740 (w) 1600 (s), 1590 (s).
MALDI MS: (M+H)+ = 1106,7 Da.
NMR spektrum (500 MHz, CDC13) ukazuje jedinou hydroxymethylovou skupinu v para-poloze vůči jednomu z alkoxylových substituentů.
Příklad A5
Do 250ml trojhrdlé baňky, opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem a přívodem dusíku se vloží 0,79 g (0,74 mmol) monoformylovaného produktu z příkladu A2, rozpuštěného ve 100 ml směsi ethanol/THF (1:1). Zelený roztok se v inertní atmosféře za míchání ochladí na 5 °C. Pak se přidá 98 mg (2,59 mmol) borohydridu sodného a roztok se ohřeje na 23 °C a míchá se při této
-16CZ 297162 B6 teplotě 2,5 hodiny. Reakční směs se nalije do 100 ml vody a extrahuje 200 ml ethylacetátu. Organická fáze se třikrát promyje 50 ml nasyceného roztoku NaCl a pak se suší nad síranem hořečnatým, zfiltruje se a roztok se zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 5:1), čímž se získá 0,57 g (72,5% teorie) 5 zeleného pevného mono(hydroxymethyl)tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)fralocyaninátu měďnatého, (NMP): 716 nm.
Tetra získaná sloučenina vykazuje v diferenciálním kalorimetru (Perkin Elmer DCS-7, hliníkový _ kelímek, rychlost zahřívání 10 °C/min) při 140 až 177 °C malý endothermický efekt, přičítaný 10 skelnému přechodu.
IČ spektrum (KBr): 3700-3120 (w), 2960-2880 (s), 1590 (s), 1500 (s), 1490 (s).
Příklad A6
Do 250ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem teploměrem a přívodem dusíku se vloží 1,21 g (1,21 mmol) monoformylovaného produktu z příkladu A3, rozpuštěného ve 100 ml směsi ethanol/THF (1:1). Zelený roztok se v inertní atmosféře za míchání ochladí na 4 °C. Pak se 20 přidá 160 mg (4,24 mmol) borohydridu sodného a roztok se ohřeje na 23 °C a míchá se při této teplotě 1 hodinu. Reakční směs se nalije do 100 ml vody a extrahuje se 200 ml ethylacetátu. Organická fáze se třikrát promyje 50 ml nasyceného roztoku NaCl a pak se suší nad síranem hořečnatým, zfiltruje se a roztok se zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 6:1), čímž se získá 1,11 g (91,6% teorie) 25 zeleného pevného mono(hydroxymethyl)-tetra-(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninu, λπ13Χ (NMP): 716 a vedlejší pás při 742 nm.
IČ spektrum (KBr): 3700-3120 (w), 2960-2880 (s), 1590 (s), 1490 (s).
NMR spektrum (300 MHz, CDC13) ukazuje jedinou hydroxymethylovou skupinu v para-poloze vůči jednomu z alkoxylových substituentů.
Příklad A7
Do 50ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem teploměrem a přívodem dusíku se vloží 0,5 g (0,47 mmol) produktu z příkladu A5, 10 mg 4-dimethylaminopyridinu, 10 ml pyridinu a 5 ml anhydridu kyseliny octové. Zelený roztok se míchá 2 hodiny při 23 °C. Reakční směs se nalije do 30 ml vody a vyloučený produkt se isoluje filtrací a promyje se pečlivě vodou. 40 Zelený zbytek se čistí bleskovou chromatografií (04 cm, hexan/ethylacetát 9:1). Získá se 0,42 g (80,9 % teorie) zeleného pevného mono(acetoxymethyl)-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)cuprum fralocyaninu, λ,η3Χ (NMP): 714 nm.
IČ spektrum (KBr): 2960-2880 (s), 1740 (m) 1590 (s), 1500 (s), 1490 (s).
Příklad A8
Do 50ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem, 50 přívodem dusíku a olejovou lázní se vloží 0,5 g (0,50 mmol) produktu z příkladu A6, 1,10 g (5 mmol) dihydrátu octanu zinečnatého a 20 ml dichlormethanu. Zelený roztok se refluxuje za míchání 5 hodin v atmosféře inertního plynu. Roztok se pak zahustí odpařením a zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 4 cm, eluent hexan/ethylacetát 10:1), čímž se získá 0,28 g
-17CZ 297162 B6 (52,2 % teorie) zeleného pevného mono(hydroxymethyl)-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu zinečnatého, (NMP): 715 nm.
IČ spektrum (KBr): 3700-3100 (m), 2960-2880 (s), 1590 (s), 1490 (s).
Elementární analýza: vypočteno 6,1 % Zn, nalezeno 5,99% Zn.
Příklad A9
Do 250ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou, zpětným chladičem a přívodem dusíku se vloží 4,40 g (60,2 mmol) DMF, sušeného nad molekulárním sítem A4, a v inertní atmosféře se za míchání ochladí na 3 °C. Během 5 minut se přikape 5,5 ml (60,2 mmol) čerstvě destilovaného POC13 a vzniklá čirá bezbarvá kapalina se pak míchá ještě 30 minut při 23 °C. Pak se přidá roztok 7,8 g (7,53 mmol) tetra(a-2,4-dimethyl-3pentyloxy)ftalocyaninátu zinečnatého (připraveného podle EP 492 508) v 80 ml chlorbenzenu (sušeného nad molekulárním sítem 4A) a směs se zahřívá 6 hodin na 95 °C. Po ochlazení na 23 °C se přidá roztok 7,8 g octanu sodného v 34 ml vody a směs se pak míchá 30 minut. Pak se směs extrahuje 250 ml ethylacetátu a organická fáze se promyje 100 ml 10% roztoku NaHCO3 a 3 x 50 ml nasyceného roztoku NaCl. Po vysušení síranem hořečnatým a filtraci se roztok zahustí odpařením. Získá se 6,89 g zelené pevné látky, která má Xmax (NMP): 728 nm, a která je kovuprostá směs mono- a diformyl-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninu.
Do litrové trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem a přívodem dusíku se vloží 6,89 g (6,89 mmol) surového produktu z předcházející operace a 500 ml směsi ethanol/THF (1:1). Zelený roztok se v atmosféře inertního plynu za míchání ochladí na 4 °C. Pak se přidá 1,64 g (38,7 mmol) borohydridu sodného a roztok se ohřeje na 23 °C a míchá se při této teplotě 30 minut. Reakční směs se nalije do 250 ml vody a extrahuje 400 ml ethylacetátu. Organická fáze se třikrát promyje 100 ml nasyceného roztoku NaCl a pak se suší nad síranem hořečnatým, zfiltruje se a zahustí se odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 9 cm, eluent hexan/ethylacetát 6:1), čímž se získá 4,70 g (61,5% teorie) zeleného pevného mono(hydroxymethyl)-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninu, který je podle TLC, UV a NMR identický s produktem příkladu A6, a 0,19 g (2,4 % teorie) di(hydroxymethyl)-tetra(a-
2.4- dimethyl-3-pentyloxy)fitalocyaninu (MALDI-MS: (M+H)+ = 1033,2 Da).
Příklad A10
Do 50ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou, zpětným chladičem a přívodem dusíku se vloží 0,83 ml (10,9 mmol) DMF, sušeného nad molekulárním sítem 4A, a v inertní atmosféře se za míchání ochladí na 3 °C. Během 5 minut se přikape 1 ml (.10,9 mmol) čerstvě destilovaného POC13 a vzniklá čirá bezbarvá kapalina se pak míchá ještě 30 minut při 23 °C. Pak se přikape roztok 2 g (1,81 mmol) monoformylovaného produktu z příkladu Al ve 20 ml chlorbenzenu a směs se míchá 3,5 hodiny při 95 °C. Po ochlazení na 23 °C se přidá roztok 2 g octanu sodného v 8 ml vody a směs se pak míchá 30 minut. Pak se směs extrahuje 250 ml ethylacetátu a organická fáze se promyje 50 ml 10% roztoku NaHCO3 a 3 x 50 ml nasyceného roztoku NaCl. Po vysušení nad síranem hořečnatým a filtrací se roztok zahustí odpařením. Zelený zbytek se přečistí bleskovou chromatografií (0 9 cm, eluent hexan/ethylacetát 8:1), čímž se získá 0,5 g (24,4 % teorie) zeleného pevného diformyl-tetra(a-
2.4- dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého, Xmax (NMP): 704 nm, Rf 0,16 (silikagel, hexan/ethylacetát 4:1).
IČ spektrum (KRr): 3000-2840 (s), 1690 (s), 1590 (s), 1500 (s).
-18CZ 297162 B6
MALDI-MS: (M+H)+ = 1132,9 Da.
NMR spektrum (300 MHz, CDC13) ukazuje dvě aldehydické funkce (12,55-12,49 ppm, m, 2H).
Příklad Al 1
Do 50ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem a přívodem dusíku se vloží 1 g (0,91 mmol) monoformylovaného produktu z příkladu Al a 37 mg (0,54 mmol) pyrazolu ve 20 ml THF a za míchání se ochladí na 3 °C. Pak se během 10 minut přidá po částech 48 mg (1,09 mmol) hydridu sodného a zelený roztok se pak míchá 24 hodin při 23 °C za uvádění proudu vzduchu. Reakční směs se nalije do 60 ml ledové vody, okyselené IN HC1. Vyloučený produkt se přečistí bleskovou chromatografií (0 2 cm, eluent hexan/ethylacetát 4:1), čímž se získá 0,3 g (29,6 % teorie) zeleného pevného monocarboxy-tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého, 2cmax (NMP): 707 nm.
IČ spektrum (KBr): 3640-3100 (s), 2980-2820 (m), 1710 (m) 1630 (m), 1590 (m), 1480 (m).
MALDIMS: (M+H)+ = 1121,1 Da.
Příklad A12
Do 250ml trojhrdlé baňky opatřené magnetickým míchadlem, teploměrem a přívodem dusíku se vloží tetra(oc-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninát palladnatý (připravený podle EP 703 280) a 0,47 g (6 mmol) acetylchloridu v 50 ml chlorbenzenu. Směs se za míchání ochladí na 3 °C v atmosféře argonu. Pak se během 30 minut přikape roztok 0,65 g (2,5 mmol) chloridu cíničitého v 15 ml chlorbenzenu a směs se míchá 5 hodin při 23 °C. Pak se přidá 50 ml 3N HC1 a míchá se 5 minut. Sraženina se rozpustí v 300 ml ethylacetátu, fáze se oddělí a organická fáze se promyje 100 ml IN NaOH a 3 x 100 ml nasyceného roztoku NaCl do neutrální reakce. Roztok se vysuší síranem hořečnatým, zfíltruje se a zahustí se odpařením. Surový produkt, který stále ještě obsahuje výchozí látku, se přečistí bleskovou chromatografií (0 9 cm, eluent hexan/ethylacetát 6:1), čímž se získá 0,59 g (10,5 % teorie) zeleného pevného monoacetyltetra(a-2,4-dimethyl-3pentyloxy)ftalocyaninátu palladnatého, λιηαχ (NMP): 704 nm.
IČ spektrum (KBr): 3000-2840 (m), 1690 (m), 1590 (s), 1490 (s).
MALDI MS: (M+H)+ = 1120,0 Da.
NMR spektrum (500 MHz, CDC13) ukazuje, že acetylová skupina byla vnesena selektivně do para polohy k jedné z alkoxylových skupin.
Příklad B1
Dvouprocentní roztok produktu z příkladu A7 v methylcyklohexanu se odstředivě nanese na 1,2 mm silný polykarbonátový nosný substrát o průměru 12 cm s drážkami hloubky 180 nm a šířky 0,5 μιη, vzdálenými od sebe 1,6 μπι. Na vzniklou vrstvu se napaří zlatá vrstva, na níž se nanese UV-tvrditelná ochranná vrstva. Signály jsou zapisovány do záznamové vrstvy pomocí aparatury Philips CD-R při dvojnásobné (2x) nebo čtyřnásobné (4x) záznamové rychlosti za použití polovodičové diody, emitující při 780 mm. Maximální rozptyl, nalezený testovací čtecí aparaturou Philips CD920JT při jednoduché (lx) rychlosti čtení, je značně lepší než při použití tetra(a-2,4-dímethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu měďnatého, připraveného podle patentového spisu EP 703 281:
-19CZ 297162 B6
| Optická hustota | 2x: rozptylmax [ns] | 4x: rozptylmax [ns] |
| 0,50 | 42 | 35 |
| 0,57 | 35 | 30 |
Příklad B2
Dvouprocentní roztok produktu z příkladu A5 v methylcyklohexanu se odstředivě nanese na 1,2 mm silný polykarbonátový nosný substrát o průměru 12 cm s drážkami hloubky 180nm a šířky 0,5 pm, vzdálenými od sebe 1,6 pm. Na vzniklou vrstvu se napaří zlatá vrstva, na níž se nanese ochranná vrstva, tvrditelná ultrafialovým zářením. Signály jsou zapisovány do záznamové 10 vrstvy pomocí aparatury Philips CD-R při jednoduché (lx) záznamové rychlosti za použití polovodičové diody, emitující při 780 nm. Maximální rozptyl, nalezený testovací čtecí aparaturou Philips CD920JT při jednoduché (lx) rychlosti čtení, je značně lepší než při použití tetra(a-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)ftalocyaninátu měďnatého, připraveného podle patentového spisu EP 703 281:
| Intenzita laseru [mW] | lx: rozptýlmax [ns] |
| 5,0 | 35 |
| 5,6 | 30 |
| 6,2 | 30 |
| 6,8 | 27 |
| 7,5 | 27 |
| 8,1 | 27 |
| 8,8 | 26 |
| 9,5 | 25 |
Claims (10)
1. Substituovaný ftalocyanin obecného vzorce Ia nebo lb kde
10 M je dvoj vazný kov, exometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek,
X je atom halogenu, nebo dva substituenty X ve vicinální poloze na fenylovém kruhu spolu tvoří můstek -C=C-C=C- tak, že vznikne další fenylový kruh,
Y je skupina -ORb skupina -OOC-R2, skupina -NHRb skupina -N(R])R2 nebo skupina -SRb
Z je skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH=N-OH, skupina -CH=N-OR3, skupina -CH=N-NHR5, skupina -CH=N-N(R3)R5, skupina -CH2OH, skupina -CH2OR3, 20 skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH nebo skupina -COOR3, x je 0 nebo číslo od 1 do 8, y v závislosti na z je číslo od z do 4, a z je číslo od 1 do 4,
-21 CZ 297162 B6 přičemž Rj až R5 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, která je substituovaná neboje substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku, alkylaminovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku nebo dialkylaminovou skupinou o dvou až dvaceti atomech uhlíku, a která může být přerušena atomem -O-, atomem -S-, skupinou -NH- nebo skupinou -NR^-; cykloalkylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahují až dvacet atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, arylová skupina obsahující šest až osmnáct atomů uhlíku nebo aralkylová skupina obsahující sedm až osmnáct atomů uhlíku, nebo Ri a R2 společně jsou alkylenová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo je substituovaná oxoskupinou, hydroxylovou skupinou nebo (C]-C2o)karboxylovou skupinou, a která může být přerušena atomem -O, atomem -S-, skupinou -NH- nebo skupinou -NR^-, nebo R3 a R4 společně jsou alkylenová skupina obsahující dva až dvacet atomů uhlíku, která je substituovaná nebo je substituovaná atomem halogenu, hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku, alkylaminovou skupinou o jednom až dvaceti atomech uhlíku nebo dialkylaminovou skupinou o dvou až dvaceti atomech uhlíku, a
Ré je alkylová skupina obsahující jeden až dvacet atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, cykloalkynylová skupina obsahující až dvacet atomů uhlíku, arylová skupina obsahující šest až osmnáct atomů uhlíku nebo aralkylová skupina obsahující sedm až osmnáct atomů uhlíku, a dvojvazný oxometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek může být dodatečně koordinován k jedné neutrální molekule, a dvojvazný atom kovu může být dodatečně koordinován k jedné nebo dvěma neutrálním molekulám, které jsou na sobě nezávislé nebo které na sobě závisí, a tyto neutrální molekuly obsahují alespoň jeden heteroatom zvolený ze skupiny sestávající z atomu dusíku, atomu kyslíku a atomu síry.
2. Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1 obecného vzorce Ia, kde M je Cu(II), Zn(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II), Mn(II) nebo Co(II), nebo obecného vzorce Ib, výhodně obecného vzorce Ia, kde Mje Cu(II), Zn(II) nebo Pd(II), nebo obecného vzorce Ib, obzvláště výhodně obecného vzorce Ia, kde Mje Cu(II).
3. Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1, kde X je atom chloru nebo atom bromu, s výhodou atom bromu.
4. Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1, kde Y je skupina -ORi nebo skupina -OOC-R2, s výhodou skupina -OR].
5. Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1, kde Z je skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH2OH, skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH nebo skupina -COOR3, s výhodou skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH2OH, skupina -CH2OOC-R3, nebo skupina -CO-R3.
6. Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1, kde x je 0, y je 2, 3 nebo 4, z je 1 nebo 2, a Y je skupina -ORb kde Ri je sekundární nesubstituovaná alkylová skupina o čtyřech až osmi atomech uhlíku, která je několikrát rozvětvená.
8.
5 líh
Substituovaný ftalocyanin podle nároku 6, kde y je 4.
Substituovaný ftalocyanin podle nároku 1 obecného vzorce Ha, lib, líc, lid, lle, Ilf, lig nebo (Tib) ,
-23 CZ 297162 B6 X3 X3 (líc),
-24CZ 297162 B6 nebo směs dvou nebo více sloučenin zvolených ze substituovaných ftalocyaninů vzorce Ha, lib, líc, lid, Ile, Uf, lig a líh,
-25 CZ 297162 B6 í>
kde
M je dvojvazný kov, oxometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický J zbytek,
Xi až X4 a Xi' až X4' jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu,
L. , Y| až Y4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo skupina ORi, 10 Zi je skupina -CHO, skupina -CH(OR3)OR4, skupina -CH=N-OH, skupina -CH=N-OR3,
Γ skupina -CH=N-NHR5, skupina -CH=N-N(R3)R5, skupina -CH2OH, skupina -CH2OR3, skupina -CH2OOC-R3, skupina -CO-R3, skupina -COOH nebo skupina -COOR3, a
Z2 až Z4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo skupina Zj, s tou výhradou, že počet těch substituentů Yi až Y4, které nejsou atom vodíku, se přinejmenším rovná počtu těch substituentů Z] až Z4, které nejsou atom vodíku, a kde R| až R5 jsou definovány stejně jako v nároku 1 a dvojvazný oxometalický zbytek, halogenometalický zbytek nebo hydroxymetalický zbytek může být dodatečně koordinován kjedné neutrální molekule, a dvojvazný atom kovu může být dodatečně koordinován kjedné nebo dvěma neutrálním molekulám, které jsou na sobě nezávislé nebo které na sobě závisí, přičemž tyto neutrální molekuly obsahují alespoň jeden heteroatom zvolený ze skupiny obsahující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry.
-26CZ 297162 B6
9. Způsob přípravy substituovaného ftalocyaninu podle nároku 1 obecného vzorce lila nebo Illb
-27(lila), (Ilib), kde Μ, X, Y, x, y a z mají významy definované pro obecné vzorce Ia a Ib v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat 1 mol sloučeniny obecného vzorce IVa, respektive IVb (IVa), (IVb)z
5 kde Μ, X, Y, x a y mají významy definované pro obecný vzorec lila, se z mol dimethylformamidu a z mol fosforylchloridu.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se nejprve nechají zreagovat 10 ekvimolámí množství dimethylformamidu a fosforylchloridu v atmosféře inertního plynu při
-100 až 50 °C, pak se přidá ftalocyanin, který se má formylovat, rozpuštěný v inertním rozpouštědle, a následně se zvýší teplota na 0 až 150 °C.
11. Způsob podle nároku 10. v y z n a č u j í c í se t í m , že se teplota zvýší na 50 až 100 °C.
12. Optické záznamové médium, vyznačující se tím, že obsahuje substrát, záznamovou vrstvu a reflexní nebo částečně reflexní vrstvu, přičemž záznamová vrstva obsahuje substituovaný ftalocyanin podle nároku 1.
20 13. Použití substituovaného ftalocyaninu podle nároku 1 pro optický záznam, uchovávání nebo reprodukci informací, pro výrobu difraktivních optických prvků nebo pro záznam hologramů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH240496 | 1996-10-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ116599A3 CZ116599A3 (cs) | 1999-07-14 |
| CZ297162B6 true CZ297162B6 (cs) | 2006-09-13 |
Family
ID=4233004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0116599A CZ297162B6 (cs) | 1996-10-03 | 1997-09-24 | Substituované ftalocyaniny, zpusob jejich prípravy a optické záznamové médium s jejich obsahem |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087492A (cs) |
| EP (1) | EP0929609B1 (cs) |
| JP (1) | JP3515128B2 (cs) |
| KR (1) | KR100503773B1 (cs) |
| CN (2) | CN1145678C (cs) |
| AU (1) | AU4556797A (cs) |
| CA (1) | CA2262976A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ297162B6 (cs) |
| DE (1) | DE69713512T2 (cs) |
| TW (1) | TW442542B (cs) |
| WO (1) | WO1998014520A1 (cs) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1119590B1 (de) | 1998-09-21 | 2003-01-08 | Ciba SC Holding AG | Substituierte phthalocyanine |
| KR100502112B1 (ko) * | 1999-12-28 | 2005-07-19 | 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 | 추기형 광기록매체 |
| JP2002074740A (ja) * | 2000-08-25 | 2002-03-15 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光記録媒体 |
| WO2002025648A1 (de) * | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen phthalocyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung |
| CN100445335C (zh) * | 2001-04-17 | 2008-12-24 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 作为光记录介质的金属茂基酞菁 |
| EP1271500A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-01-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording method and medium |
| US6726755B2 (en) | 2002-02-08 | 2004-04-27 | Xerox Corporation | Ink compositions containing phthalocyanines |
| US6476219B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-11-05 | Xerox Corporation | Methods for preparing phthalocyanine compositions |
| US6472523B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-10-29 | Xerox Corporation | Phthalocyanine compositions |
| US8034531B2 (en) * | 2002-11-28 | 2011-10-11 | Basf Se | Photosensitive resin composition comprising a halogen-free colorant |
| CN100336870C (zh) * | 2003-04-07 | 2007-09-12 | 丰笙科技工业股份有限公司 | 酞菁染料及其制法 |
| US7077896B2 (en) * | 2003-06-13 | 2006-07-18 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Pigment composition and use thereof in plastic |
| ATE352587T1 (de) | 2004-07-29 | 2007-02-15 | Clariant Finance Bvi Ltd | Azoliganden auf der basis von aminoantipyrine und ihre metallkomplexe zur verwendung als optische aufzeichnungsmedien |
| CN100540553C (zh) * | 2005-05-30 | 2009-09-16 | 蔡晏晟 | 酞青衍生物光学染料及其于记录媒体中的用途 |
| US8057589B2 (en) * | 2006-12-21 | 2011-11-15 | Xerox Corporation | Phase change inks |
| US20080154032A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Xerox Corporation | Colorant compounds |
| JP4840179B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2011-12-21 | Ｔｄｋ株式会社 | ホログラム記録材料、その製造方法及びホログラム記録媒体 |
| JP2008260248A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Fujifilm Corp | 光情報記録媒体および情報記録再生方法 |
| US20080293932A1 (en) * | 2007-05-25 | 2008-11-27 | Tube Smith Technology Co.,Ltd. | Phthalocyanine recording layer of optical recording media |
| DE102009043862A1 (de) * | 2009-08-26 | 2011-08-04 | Karlsruher Institut für Technologie, 76131 | Acylierte Phthalocyanine |
| WO2023241950A1 (en) | 2022-06-13 | 2023-12-21 | Basf Se | Mixtures of compounds having improved solubility for use as markers |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0513370A1 (en) * | 1990-11-06 | 1992-11-19 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Halogenated phthalocyanine compound, production thereof, and optical recording medium produced therefrom |
| EP0703281A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von bromierten, Alkoxy-substituierten Metall-Phthalocyaninen |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE726227C (de) * | 1938-02-16 | 1942-10-09 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden und Carbonsaeuren |
| DE1074175B (de) * | 1954-11-11 | 1960-01-28 | Bergwerksverband G.m.b.H., Essen-Kray | Verfahren zur Herstellung basenlöslicher Pigmentfarbstoffe |
| BE569556A (cs) * | 1957-07-19 | |||
| US3006921A (en) * | 1957-12-31 | 1961-10-31 | Du Pont | Trifluoromethyl substituted phthalocyanines |
| CH384114A (de) * | 1959-09-29 | 1964-11-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung flockulationsbeständiger Phthalocyaninpigmente |
| GB1194220A (en) * | 1967-10-16 | 1970-06-10 | Ici Ltd | Crystallisation Process. |
| DE2020812B2 (de) * | 1970-04-28 | 1974-08-08 | Mita Industrial Co. Ltd., Osaka (Japan) | Elektrophotographischer Suspensionsentwickler |
| JPS61162396A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 昇華転写体 |
| JPS63188148A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-03 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体用電荷輸送材料 |
| DE3856472T2 (de) * | 1987-08-05 | 2001-10-31 | Canon K.K., Tokio/Tokyo | Datenaufzeichnungsträger |
| DE68928559T2 (de) * | 1988-12-15 | 1998-06-18 | Mitsui Toatsu Chemicals | Absorbiermittel im nahen Infrarot und Anzeige-/Aufzeichnungsmaterialien, die daraus hergestellt sind |
| US5350843A (en) * | 1990-11-06 | 1994-09-27 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Halogenated phthalocyanine compound, method for preparing same |
| EP0492508B1 (en) * | 1990-12-26 | 1996-03-13 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Method for preparing alkoxyphthalocyanine |
| SG52477A1 (en) * | 1991-04-26 | 1998-09-28 | Mitsui Chemicals Inc | Optical recording medium |
| DE59508223D1 (de) * | 1994-09-23 | 2000-05-31 | Ciba Sc Holding Ag | Mit Phosphorhaltigen Gruppen substituierte Phthalocyanine |
| EP0703280B1 (de) * | 1994-09-23 | 2000-03-01 | Ciba SC Holding AG | Isomerengemische von alkoxysubstituierten Phtalocyaninen und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1997
- 1997-09-24 CZ CZ0116599A patent/CZ297162B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-09-24 AU AU45567/97A patent/AU4556797A/en not_active Abandoned
- 1997-09-24 US US09/242,144 patent/US6087492A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 EP EP97943891A patent/EP0929609B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 CA CA002262976A patent/CA2262976A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-24 CN CNB971984948A patent/CN1145678C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-24 DE DE69713512T patent/DE69713512T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-24 CN CNB021045070A patent/CN1236438C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-24 KR KR10-1999-7002835A patent/KR100503773B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-24 WO PCT/EP1997/005223 patent/WO1998014520A1/en not_active Ceased
- 1997-09-24 JP JP51619998A patent/JP3515128B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-01 TW TW086114287A patent/TW442542B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0513370A1 (en) * | 1990-11-06 | 1992-11-19 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Halogenated phthalocyanine compound, production thereof, and optical recording medium produced therefrom |
| EP0703281A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von bromierten, Alkoxy-substituierten Metall-Phthalocyaninen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1232480A (zh) | 1999-10-20 |
| EP0929609A1 (en) | 1999-07-21 |
| CN1491993A (zh) | 2004-04-28 |
| WO1998014520A1 (en) | 1998-04-09 |
| KR100503773B1 (ko) | 2005-07-26 |
| CN1236438C (zh) | 2006-01-11 |
| DE69713512T2 (de) | 2003-02-13 |
| JP2001522381A (ja) | 2001-11-13 |
| EP0929609B1 (en) | 2002-06-19 |
| US6087492A (en) | 2000-07-11 |
| JP3515128B2 (ja) | 2004-04-05 |
| CZ116599A3 (cs) | 1999-07-14 |
| TW442542B (en) | 2001-06-23 |
| DE69713512D1 (de) | 2002-07-25 |
| KR20000048837A (ko) | 2000-07-25 |
| AU4556797A (en) | 1998-04-24 |
| CN1145678C (zh) | 2004-04-14 |
| CA2262976A1 (en) | 1998-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ297162B6 (cs) | Substituované ftalocyaniny, zpusob jejich prípravy a optické záznamové médium s jejich obsahem | |
| US5851621A (en) | High-capacity storage media | |
| WO2003007296A1 (en) | Fast-writable and precision-writable high-capacity optical storage media | |
| EP0823432B1 (en) | Phthalocyanine compounds and their use as rewritable optical recording material | |
| WO1998049164A1 (en) | Writable and erasable high-density optical storage media | |
| US5871882A (en) | High capacity recording media | |
| US20080130474A1 (en) | Optical Recording Materials Having High Stroage Density | |
| US20070300248A1 (en) | New Monosubstituted Squaric Acid Metal Complex Dyes and Their Use in Optical Layers for Optical Data Recording | |
| EP1789498A1 (en) | Use of thiazolyl-pyridinium dyes for optical data recording | |
| JP2006526516A (ja) | 大容量光学記憶媒体 | |
| US6737142B2 (en) | Optical data store comprising an axially substituted cobalt phthalocyanine in the light-writeable information layer | |
| US20050008974A1 (en) | Writable high-capacity optical storage media containing metal complexes | |
| JPH10182651A (ja) | ピリドフェノオキサジン金属キレート化合物 | |
| JP4557286B2 (ja) | スクワリリウム化合物及び該スクワリリウム化合物を含有する光学記録媒体 | |
| JP2004351636A (ja) | 光学記録媒体及び光学記録方法 | |
| WO2006015960A1 (en) | Optical recording materials having high storage density |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080924 |