CZ294331B6

CZ294331B6 - Fungicidní kompozice obsahující 2-imidazolin-5-on

Info

Publication number: CZ294331B6
Application number: CZ19981893A
Authority: CZ
Inventors: Maurice Chazalet; Marie-Pascale Latorse; Richard Mercer
Original assignee: Rhone-Poulenc Agro
Priority date: 1997-12-02
Filing date: 1997-12-02
Publication date: 2004-12-15
Also published as: PL189712B1; BG102506A; RU2206993C2; IL125281A0; AP991A; PT973397E; DK0973397T3; FR10C0039I2; ES2194226T3; HUP9904198A3; BR9712240A; HU224869B1; CA2239795A1; CN1120663C; IL125281A; AU740846B2; PL189046B1; US20020132841A1; US6384067B2; DE69722259D1

Abstract

Fungicidní kompozice obsahující sloučeninu I obecného vzorce 1, a sloučeninu II zvolenou z množiny zahrnující sloučeninu IIA, kterou je propamocarb, sloučeninu IIB obecného vzorce IIb, sloučeninu IIC, kterou je cyprodinil, sloučeninu IID, kterou je kyselina 2-hydroxybenzoová neboli salicylová, její estery a její soli, zejména soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin, sloučeninu IIF, kterou je 8-terc-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)methyl-1,4-dioxaspiro[4,5]dekan, mající obecné označení spiroxamin, sloučeninu IIG, kterou je izopropyl-2-methyl-1-[(1-p-tolylethyl)karbamoyl]-(S)-propylkarbamát, mající obecné označení iprovalicarb, a sloučeninu IIH, kterou je 4-chlor-2-kyano-1-dimethylsulfamoyl-5-(4-methylfenyl)imidazol, přičemž poměr sloučenina I/sloučenina II je roven 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 10. Způsob kurativního a preventivního boje proti fytopatogenním houbám užitkových plodin spočívá v tom, že se na nadzemní části rostlin vegetace určené k ošetření aplikuje účinné a nefytotoxické množství popsané fungicidní kompozice.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových fungicidních kompozic, obsahujících 2-imidazolin-5-on, které jsou určeny zejména pro ochranu užitkových plodin. Vynález se rovněž týká způsobu ochrany užitkových plodin proti houbovým onemocněním.

Dosavadní stav techniky

Zejména z evropské patentové přihlášky EP 551048 jsou známé sloučeniny, odvozené od 2imidazolin-5-onů s fungicidním účinkem, které umožňují prevenci růstu a rozvoje fytopatogenních hub, které napadají nebojsou schopné napadat užitkové plodiny.

Rovněž mezinárodní patentová přihláška WO 96/03044 popisuje určitý počet fungicidních kompozic, obsahujících 2-imidazolin-5-in v kombinaci s jednou nebo několika fungicidně účinnými látkami.

I přesto je stále žádoucí zlepšovat produkty, které jsou používány zemědělci při boji proti houbovým onemocněním užitkových plodin a zejména proti padlí nepravému.

I nadále je rovněž žádoucí omezovat dávky chemických produktů, zaváděných do okolního životního prostředí v rámci potírání fungálního napadení užitkových plodin a zejména snižovat aplikační dávky těchto produktů.

Konečně je stále žádoucí zvyšovat počet antifungálních produktů, které jsou k dispozici pro zemědělce, aby zemědělci mohli mezi takto zvýšeným počtem uvedených produktů najít produkt, který bude nejvhodnější pro každé konkrétní použití.

Cílem vynálezu tedy je poskytnout novou fungicidní kompozici, která by byla použitelná pro řešení výše uvedených problémů.

Dalším cílem vynálezu je navrhnout novou fungicidní kompozici, která by byla použitelná pro preventivní a kurativní ošetření chorob lilkovitých rostlin (čeleď Solanaceae).

Dalším cílem vynálezu je navrhnout novou fungicidní kompozici, která by měla zlepšenou účinnost proti padlí nepravému nebo/a alternarióze čeledi lilkovitých.

Konečně posledním cílem vynálezu je navrhnout novou fungicidní kompozici, která by měla zlepšenou účinnost proti padlí nepravému nebo/a oidiu nebo/a botrytidě vinné révy.

Nyní bylo nově zjištěno, že všech výše uvedených cílů může být v plné míře nebo částečně dosaženo díly fungicidním kompozicím podle vynálezu.

-1 CZ 294331 B6

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je tedy především fungicidní kompozice, obsahující sloučeninu I obecného vzorce I

ve kterém

M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo rovné 0 nebo 1 a

Y znamená atom fluoru nebo atom chloru nebo methylovou skupinu, a sloučeninu II, zvolenou z množiny zahrnující:

sloučeninu IIA, která je propyl-3-(dimethylamino)propylkarbamát mající obecně označení propamocarb,

ve kterém

Ri znamená atom dusíku nebo skupinu -CH- a

R₂ znamená thiomethylovou skupinu SCH₃ nebo diethylaminoskupinu N(C₂H₅)₂, sloučeninu IIC, kterou je 2-fenylamino-4-cyklopropyl-6-methylpyrimidin mající obecné označení cyprodinil, sloučeninu IID, kterou je kyselina 2-hydroxybenzoová neboli kyselina salicylová, její estery a její soli, zejména soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin, sloučenin IIF, kterou je 8-terc-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)methyl-l,4-dioxaspiro[4,5]dekan mající obecné označení spiroxamin, sloučeninu IIG, kterou je izopropyl-2-methyl-l-[(l-p-tolyl-ethyl)karbamoyl]-(S)-propylkarbamát mající obecné označení iprovalicarb, sloučeninu IIH, kterou je 4-chlor-2-kyano-l-dimethylsulfamoyl-5-(4-methylfenyl)imidazol,

-2CZ 294331 B6 přičemž poměr sloučenina I/sloučenina II činí 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 10.

Je třeba uvést, že uvedené fungicidní kompozice mohou obsahovat buď jedinou sloučeninu II nebo více takových sloučenin, například 1, 2 nebo 3 sloučeniny II, a to v závislosti na použití, ve kterém jsou tyto fungicidní kompozice určeny.

Fungicidní kompozice podle vynálezu jsou výhodně použitelné zejména pro boj proti padlí čeledi lilkovitých, zejména pro boj proti padlí brambor a rajčat, jakož i proti padlí a oidiu vinné révy.

Sloučenina I je známou sloučeninou, která je zejména popsána v evropském patentovém dokumentu EP 629 616.

Sloučenina IIA neboli propamocarb je fungicidem, který byl popsán v Pesticide Manual, 10. vyd., publikovaném společností British Protection Council (str. 843).

Sloučenina IIB a její použití jsou známé zejména z patentových dokumentů EP 313 512, EP 420 803 a EP 690 061.

Sloučenina IIC neboli cyprodinil je popsána v evropské patentové přihlášce EP 310 550.

Sloučenina IIF a její použití ve funkci fungicidu jsou popsané v evropské patentové přihlášce EP0 281 842.

Sloučenina IIG a její použití ve funkci fungicidu jsou popsané v alespoň jedné z evropských patentových přihlášek EP 0398 072 nebo EP 0472 996.

Sloučenina IIH a její použití ve funkci fungicidu jsou popsané v alespoň jedné z evropských patentových přihlášek EP 0298 196 nebo EP 0705 823.

Poměr sloučenina I/sloučenina lije definován jako poměr hmotností obou uvedených sloučenin (hmotnostní poměr). Stejně je tomu pro jakýkoliv poměr dvou chemických sloučenin, který bude dále uveden v tomto textu, za předpokladu, že nebude výslovně uvedeno jinak.

Uvedené fungicidní kompozice výrazným způsobem zlepšují jednotlivé fungicidní účinky samotné sloučeniny I a sloučeniny II pro určitý počet hub, které jsou obzvláště škodlivé pro užitkové plodiny, zejména pro plodiny čeledi lilkovitých, zejména v případě padlí lilkovitých, přičemž si tyto kompozice zachovávají absenci fytotoxicity vůči užitkovým plodinám. Z toho tudíž vyplývá zlepšení spektra účinku a možnost snížení dávky každé z použitých účinných látek, přičemž tato posledně uvedená vlastnost fungicidních kompozice podle vynálezu je obzvláště významná ze snadno pochopitelných ekologických důvodů.

Výhodné jsou fungicidní kompozice podle vynálezu, ve kterých je sloučeninou I sloučenina obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n je rovno 0 a která nese chemický název (4-S)-4-methyi-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on.

Ve fungicidních kompozicích podle vynálezu se poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně volí tak, aby se dosáhlo synergického účinku. Tímto synergickým účinkem se zejména rozumí synergický účinek definovaný S.R. Colbym v článku nazvaném „Calcul des reponses synergigues et antagonistes des combinaisons herbicides“, který byl publikován v revue Weeds, 1967, 15, str. 20-22. V tomto článku se uvádí vzorec

E = X + Y-XY/100 ve kterém

-3 CZ 294331 Β6

Ε znamená očekávanou procentní inhibici choroby pro kombinaci obou fungicidů v definovaných dávkách (které jsou například rovné x resp. y),

X = pozorovaná procentní inhibice choroby sloučeninou I při definované dávce (rovné x) a

V znamená pozorovanou procentní inhibici choroby sloučeninou II při definované dávce (rovné y).

V případě, že pozorovaná procentní inhibice uvedené kombinace je vyšší než hodnota E, potom se jedná o synergický účinek.

Synergickým účinkem se zde rovněž rozumí synergický účinek definovaný použitím Tammesovy metody, popsané v „Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides“, Netherlands Joumal of Plant Pathology, 70(1964), str. 73-80.

Rozsahy poměru sloučenina I/sloučenina II, která jsou uvedeny výše, nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, avšak mají spíše ilustrativní a instrukční účel, přičemž je zřejmé, že je ve schopnostech odborníka v daném oboru provést komplementární testy za účelem nalezení jiných hodnot poměru dávek uvedených dvou sloučenin, pro které lze pozorovat synergický účinek.

V rámci první výhodné varianty fungicidních kompozic podle vynálezu se sloučenina II zvolí z množiny zahrnující sloučeninu Ha, sloučeninu IIB, sloučeninu IIC a sloučeninu IID. Tyto fungicidní kompozice vykazují obzvláště výhodné synergické vlastnosti.

Podle výhodnějšího znaku této první varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IIA neboli propamocarb. V tomto případě se dosáhne obzvláště zlepšené ochrany proti padlí lilkovitých.

V případě, že sloučeninou II je propamocarb, potom poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně leží mezi 0,01 a 10, výhodněji mezi 0,05 a 1 a ještě výhodněji mezi 0,1 a 1.

Podle dalšího výhodnějšího znaku uvedené první varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IIB.

V tomto případě je obzvláště výhodnou sloučeninou IIB sloučenina obecného vzorce IIB, ve kterém Ri znamená skupinu -CH- a R? znamená skupinu -SCH₃. Touto posledně definovanou sloučeninou je S-methylester kyseliny l,2,3-benzothiadiazol-7-karbothioové (který je také označován symbolem CGA 245704).

Podle dalšího znaku uvedené první varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IID.

V případě, že sloučeninou lije sloučenina IIB nebo IID, potom poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně leží mezi 0,05 a 50, výhodněji mezi 0,1 a 10 a ještě výhodněji mezi 0,1 a 5.

Podle dalšího znaku uvedené první varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IIC.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIC, potom poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně leží mezi 0,05 a 50, výhodněji mezi 0,1 a 10 a ještě výhodněji mezi 0,2 a 1.

V rámci třetí varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IIF.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIF, potom poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně leží mezi 0,05 a 10, výhodněji mezi 0,1 a 5.

-4CZ 294331 B6

V rámci čtvrté varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou II sloučenina IIG.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIG, potom poměr sloučenina I/sloučenina II výhodně leží mezi 0,25 a 5, výhodněji mezi 0,5 a 4.

V rámci ještě výhodnější formy realizace fungicidních kompozic podle vynálezu obsahují tyto kompozice v tomto posledně uvedeném případě výhodně kromě sloučeniny I a sloučeniny IIG sloučeninu IIG' zvolenou z množiny zahrnující:

- soli monoalkylfosfitu a mono-, di- nebo tříválečního kovového kationtu, jakou je fosetylAl,a

- kyselinu fosforitou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin.

Molámí poměr IIG/IIG' sloučenin IIG a IIG' obecně leží mezi 0,018 a 1,8, výhodně mezi 0,037 a 0,37. Ve smyslu vynálezu se molámí poměr IIG/IIG rozumí poměr, který se vypočte následujícím způsobem. Čitatel tohoto poměřuje roven počtu molů sloučeniny IIG. Jmenovatel tohoto poměru je roven počtu molů sloučeniny IIG' násobenému počtu molů kyseliny fosforité rezultujícím z hydrolýzy jednoho molu sloučeniny IIG'. Kyselinou fosforitou je sloučenina vzorce H3PO3.

Výhodně se jako sloučenina IIG' používá fosetyl-Al. Hmotnostní poměr IIG/IIG sloučenin IIG a IIG' se v tomto případě pohybuje mezi 0,05 a 5, výhodně mezi 0,1 a 1.

V rámci poté varianty fungicidních kompozic podle vynálezu je sloučeninou 11 sloučenina IIH.

V tomto případě se poměr sloučenina I/slouČenina II pohybuje mezi 0,05 a 5, výhodně mezi 0,5 a 2.

Vedle sloučeniny I a sloučeniny II fungicidní kompozice obsahují zemědělsky vhodný inertní nosič a případně zemědělsky vhodnou povrchově aktivní látku.

V následujícím textu se výrazem účinná látka označuje kombinace sloučeniny I se sloučeninou II, přičemž procentními obsahy jsou hmotnostní procentní obsahy v případě, že není výslovně uvedeno jinak.

Výrazem „nosič“ se zde označuje přírodní nebo syntetická, organická nebo minerální látky, se kterou je smíšena účinná látka za účelem snadnější aplikace účinné látky na rostlinu nebo na půdu. Tento nosič je obecně inertní a musí být zemědělsky přijatelný, zejména přijatelný pro ošetřovanou užitkovou plodinu. Tento nosič může být pevný (zejména hlinky, přírodní nebo syntetické křemičitany, silika, vosky, pevná hnojivá) nebo kapalný (zejména voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, aromatické nebo parafinické uhlovodíky, chlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny).

Povrchově aktivní látky může být emulgační, dispergační nebo smáčecí činidlo iontového nebo neiontového typu. Lze například uvést soli kyselin polyakrylových, soli kyselin lignosulfonových, soli kyselin fenolsulfonových a naftalensulfonových, polykondenzáty a ethylenoxidu s mastnými alkoholy nebo mastnými kyselinami nebo mastnými aminy, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, derivátu taurinu (zejména alkyltauráty), a estery kyseliny polyfosforečné a alkoholů nebo polyoxyethylenovaných fenolů. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je často nezbytná v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě a že aplikačním nosným činidlem je voda.

-5CZ 294331 B6

Uvedené kompozice mohou také obsahovat libovolné další přísady, jakými jsou například ochranné koloidy, adheziva, zhutňovadla, tixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizační přísady, sekvestrační činidla, pigmenty, barviva a polymery.

Obecně řečeno, mohou být fungicidní kompozice smíšeny se všemi pevnými nebo kapalnými přísadami, které jsou v souladu s obvyklými technikami agrochemických formulací.

Aplikační techniky jsou pro odborníka v daném oboru velmi dobře známé a tyto techniky mohou být použity v rámci vynálezu. Z těchto technik lze například uvést rozprašování.

Z fungicidních kompozic lze obecně uvést pevné nebo kapalné kompozice.

Jakožto formy pevných kompozic lze uvést prášky pro poprašování nebo dispergování (s obsahem účinné látky, který může činit až 100 %) a granuláty, zejména granuláty získané vytlačováním, lisováním, impregnací granulovaného nosiče, granulaci z prášku (v tomto posledně uvedeném případě může obsah účinné látky v granulátu činit 1 až 80 %).

Uvedené kompozice mohou být také použity ve formě prášku pro poprašování. Takto lze použít kompozice, která obsahuje 50 g účinné látky, 10 g jemně dezintegrované siliky, lOg organického pigmentu a 970 talku. Tyto složky se smísí a společně rozemelou, načež se získaná směs aplikuje poprašováním.

Jakožto formy kapalných kompozic nebo kompozic určených k vytvoření kapalných kompozic bezprostředně před použitím lze uvést roztoky, zejména koncentrované roztoky ve vodě, emulgovatelné koncentráty, emulze, koncentrované suspenze, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo prášky k rozprašování), pasty a dispergovatelné granuláty.

Emulgovatelné koncentráty nebo koncentrované roztoky nejčastěji obsahují 10 až 80 % účinné látky, zatímco emulze nebo roztoky připravené kaplikaci obsahují 0,01 až 20 % účinné látky.

Tak například kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty v případě potřeby obsahovat 2 až 20 % příslušných přísad, jakými jsou stabilizační přísady, povrchově aktivní činidla, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo výše uvedená adheziva.

Z těchto koncentrátů lze zředěním vodou získat emulze s libovolnou požadovanou koncentrací.

Koncetrované suspenze, které jsou rovněž aplikovatelné rozprášením, se připraví tak, aby se získal stabilní tekutý produkt, ve kterém nedochází k sedimentaci složek, přičemž tyto koncentrované suspenze obvykle obsahují 10 až 75 % účinné látky, 0,5 až 15 % povrchově aktivního činidla, 0,1 až 10 % tixotropního činidla a 0 až 10 % příslušných přísad, jakými jsou pigmenty, barviva, odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizační činidla, penetrační přísady a adheziva, a dále jako nosič obsahují vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka málo rozpustná nebo nerozpustná. V uvedeném nosiči mohou být rozpuštěny některé pevné organické látky nebo minerální soli, a to za účelem zabránění sedimentace nebo jako činidlo proti vymražení vody v kompozici.

Smáčitelné prášky (nebo prášky pro rozprašování) se obvykle připraví tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné látky, přičemž kromě pevného nosiče obvykle obsahují 0 až 5 % smáčecího činidla, 3 až 10 % dispergačního činidla a v případě potřeby 0 až 10 % jednoho nebo několika stabilizačních činidel nebo/a dalších přísad, jakými jsou pigmenty, barviva, penetrační činidla, adheziva, protihrudková činidla a podobně.

Za účelem získání prášků pro rozprašování nebo smáčitelných prášků se ve vhodných směšovačích dokonale smísí účinné látky s přísadami, načež se získaná směs rozemele ve vhodných mlýnech nebo jiných dezintegračních zařízeních. Takto se získají prášky pro rozprašování, jejich

-6CZ 294331 B6 smáčitelnosti a suspendovatelnost jsou velmi výhodné. Tyto prášky mohou být suspendovány ve vodě, přičemž se získají suspenze s libovolnou požadovanou koncentrací.

Namísto smáčitelných prášků lze připravit pasty. Podmínky přípravy a realizační a aplikační formy takových past jsou podobné podmínkám přípravy a realizačním a aplikačním podmínkám smáčitelných prášků nebo prášků pro rozprašování.

Dispergovatelné granule se obvykle připravují aglomerací kompozic typu smáčitelnéhoprášku ve vhodném granulačním systému.

Jak již bylo uvedeno, spadají do rozsahu vynálezu i vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním smáčitelného prášku nebo emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda-v-oleji nebo olej-ve-vodě a mohou mít hutnou konzistenci, jakou má například majonéza.

Fungicidní kompozice podle vynálezu obvykle obsahují 0,5 až 95 % kombinace sloučeniny I a sloučeniny II.

Může se jedna o koncentrovanou kompozici, tj. o komerční produkt obsahující sloučeninu I a sloučeninu II. Může se rovněž jednat o zředěnou kompozici, která je připravena pro aplikaci na užitkovou plodinu. V tomto posledně uvedeném případě mohou být vodou zředěny buď komerční koncentrovaná kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu II (tato směs bývá označována jako „připravená k použití“ nebo anglicky jako „ready mix“) nebo směs připravená před použitím (která je anglicky označována jako „tank mix“) dvou komerčních koncentrovaných kompozic, z nichž každá obsahuje jednu ze sloučenin I a II.

Předmětem vynálezu je konečně způsob kurativního nebo preventivního boje proti fytopatogenním houbám užitkových plodin, jehož podstata spočívá v tom, že se na rostliny určené k ošetření aplikuje účinné a nefytotoxické množství fungicidní kompozice podle vynálezu.

Mezi fytopatogenní houby užitkových plodin, která mohou být hubeny uvedeným způsobem, zejména patří:

- skupina oomycetes:

rod Phytopthora, jako Phytophthora infestans (padlí lilkovitých, zejména brambor a rajčat), čeleď Peronosporaceae, zejména

Plasmopara viticola (padlí vinné révy),

Plasmopara halstedei (padlí slunečnice), Pseudoperonospora sp (zejména padlí okurkovitých a chmele), Bremia lactucae (padlí hlávkového salátu), Peronospora tabacinea (padlí tabáku), Peronospora parasitica (padlí zelí),

- skupina adelomycetes:

rod Altemaria, například

Altemaria solani (altamarióza lilkovitých a zejména rajčat a brambor), rod Guignardia, zejména Guignardia bidwelli (rez vinné révy), rod Oidium, například oidium vinné révy (Uncinula necator), oidium zeleninových kultur, například

-7CZ 294331 B6

Erysiphe polygoni (oidium křížatých),

Leveillura taurica,

Erysiphe cichoracaerum,

Sphaerotheca fuligena (oidium okurkovitých, složnokvětých a rajčat),

Erysiphe communis (oidium cukrové řepy a zelí),

Erysiphe pisi (oidium hrachu a vojtěšky),

Erysiphe polyphaga (oidium fazolí a okurek),

Erysiphe umbelliferarum (oidium okoličnatých, zejména mrkve) a Sphaerotheca humuli (oidium chmele).

Výrazem „aplikuje se na rostliny určené k ošetření“ se zde rozumí, že fungicidní kompozice podle vynálezu mohou být aplikovány za použití libovolných způsobů ošetření, jakými jsou:

- postřik vzdušných (nadzemních) částí uvedených rostlin kapalinou, obsahující některou z uvedených kompozic,

- práškování, zabudování granulátu nebo prášku do půdy, závlahy okolo rostlin a v případě stromů injekce nebo pačokování.

Výhodným způsobem ošetření rostlin je postřik vzdušných částí užitkových plodin, které mají být ošetřeny.

„Účinným a nefytotoxickým množstvím“ se zde rozumí množství kompozice podle vynálezu, které je dostatečné pro umožnění kontroly nebo destrukci hub, které jsou přítomné na užitkových plodinách, nebo hub, které jsou schopné napadnout užitkové plodiny, a které nezpůsobuje žádný příznak fytotoxicity. Toto množství se může měnit v širokých mezích podle druhu houby, která má být zahubena, podle typu užitkové plodiny, která má být ošetřena, podle klimatických podmínek a podle charakteru sloučeniny I přítomné ve fungicidní kompozici podle vynálezu. Takové množství může být určeno systematickými testy na poli, jejichž provedení je ve schopnostech odborníka v daném oboru.

Za obvyklých podmínek zemědělské praxe se dobrým výsledků dosáhne za použití množství fungicidní kompozice podle vynálezu odpovídajícího dávce sloučeniny I lOaž 500 g/ha, výhodně dávce sloučeniny I 20 až 300 g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIA, potom množství fungicidní kompozice výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 50 a 2500 g/ha, výhodně mezi 200 a 1500g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIB, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 2 a 100 g/ha, výhodně mezi 5 a 50 g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIC, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídají dávce sloučeniny II pohybující se mezi 20 a 2000 g/ha, výhodně mezi 100 a 550 g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IID, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 20 a 5000 g/ha, výhodně mezi 50 a 1000 g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIF, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 100 a 1000 g/ha, výhodně mezi 300 a 800 g/ha.

-8CZ 294331 B6

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIG, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 50 a 250 g/ha, výhodně mezi 100 a 200 g/ha.

V případě, že sloučeninou II je sloučenina IIG, potom množství fungicidní kompozice podle vynálezu výhodně odpovídá dávce sloučeniny II pohybující se mezi 100 a 400 g/ha, výhodně mezi 150 a 350 g/ha.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů konkrétních provedení vynálezu, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.

V těchto příkladech, stejně jako na obrázcích, na které jsou v příkladech činěny odkazy, se sloučeninou I rozumí (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on a sloučeninou IIB se rozumí S-methylester kyseliny l,2,3-benzothiadiazol-7-karbothioové (nebo CGA 245704). Stejně tak se sloučeninou IIG' rozumí fosetyl-Al.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Polní test za použití fungicidní kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIA proti padlí brambor (Phythophtora infestans)

Při tomto testu se požije fungicidní kompozice obsahující sloučeninu I ve formě koncentrované suspenze (500 g/1) a kompozice obsahující sloučeninu IIA neboli propamocarb ve formě koncentrovaného roztoku s koncentrací 724 g/1.

Tyto dvě kompozice se smísí takový způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučeniny I/sloučenina IIA rovného 0,15 a 0,10.

Získaná směs se po zředění vodou aplikuje v množství 500 1/ha na pozemek osázení bramborami, a to dva měsíce po zasazení hlíz. Použité aplikační dávky jsou uvedeny v dále zařízené tabulce. Tato aplikace se opakuje pětkrát vždy po šesti dnech.

Po druhé aplikaci se provede zamoření postřikem spor Phythophtora infestans.

Tři dny po páté aplikaci se provede pozorování výsledků. Za tímto účelem se vizuálně vyhodnotí (ve srovnání s neošetřeným, avšak rovněž zamořeným pozemkem) zamoření C (nebo stupeň napadení), vyjádřené jako počet načernalých skvrn (způsobených chorobou) na daném pozemku. Účinnost E se vypočte podle Abbottova vzorce:

E (v %) ((C_neošetřené C_o§etře_né)/C_neošetřené) X 100.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

kompozice	dávky (g/ha)	poměr I/II A	účinnost (%)
I + II A	100+ 1000	0,1	96
14- II A	100 + 666	0,15	95

Na sousedním pozemku, který byl ošetřen produktem mancozebe v množství 1600 g/ha, bylo dosaženo účinnosti pouze 90 %.

-9CZ 294331 B6

Příklad 2

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1 na poli brambor, které se nachází v jiné oblasti. 12 dnů po páté aplikaci se provede pozorování výsledků. Za tímto účelem se v rámci posouzení intenzity napadení chorobou vyhodnotí procentní podíl poškozeného foliámího povrchu.

Za použití stejného vzorce, který byl použit v příkladu 1, se vypočte účinnost.

Pro poměr 0,10 bylo dosaženo účinnosti 79 %, zatímco pro poměr 0,15 bylo dosaženo účinnosti 77 %.

Na sousedním pozemku, který byl ošetřen produktem mancozeb v množství 1600 g/ha bylo dosaženo účinnosti 59 %.

Příklad 3

Skleníkový test za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIB proti padlí vinné révy (Plasmopara viticola)

Připraví se suspenze, jejíž pevní podíl je tvořen 60 mg sloučeniny I a sloučeniny IIB a kapalný podíl je tvořen 0,3 ml 10% vodného roztoku povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného sorbitanu) a 60 ml vody.

Poměr sloučenina I/sloučenina IIB v připravených suspenzích je roven:

0,125,0,25,0,5,2.

Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se pěstují v květináčích. Když jsou tyto rostliny staré 2 měsíce (stadium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), ošetří se postřikem za použití výše uvedených suspenzí.

Rostliny, které jsou použity jako kontrolní rostliny, jsou ošetřeny stejnou suspenzí, která však neobsahuje účinnou látku („slepý pokus“).

Po sušení trvajícím 4 dny se každá rostlina zamoří postřikem vodné suspenze spor Plasmopara viticola, získané ze sporulujících listů, které byly zamořeny před sedmi dny. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor/cm³.

Zamořené rostliny se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí, po dobu pěti dnů při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti 90 až 100%.

Sedm dnů po uvedeném zamoření rostlin se proveden vyhodnocení výsledků ve srovnání s kontrolními rostlinami. Zamoření C se určí vizuálním stanovením procentního podílu zamořeného foliámího povrchu (zamořený povrch listoví má bělavý vzhled). Za použití vzorce, který byl použit v příkladu 1, se za zamoření C vypočte účinnost E.

Z účinnosti E se potom vypočte hodnota CI90.

Hodnota CI90 je definována jako hmotnost směsi (definovaná pro daný poměr sloučeniny I a sloučeniny IIB), která je nezbytná k dosažení účinnosti 90 %. Hodnota CI90 je vyjádřena ve formě odpovídající hmotnosti sloučeniny I ve směsipro jeden ml kapaliny rozprášené na rostliny.

-10CZ 294331 B6

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Poměr sloučeniny I/sloučenina IIB	CI90 (mg/1)
0,125	17
0,25	17
0,5	20
1	35
2	18

Příklad 4

Skleníkový test za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sodnou sůl kyseliny salicylové (sloučenina IIB) proti padlí brambor (Phytophthora infestans)

Při tomto testi se použije koncentrovaná suspenze sloučeniny I a vodný roztok sodný soli kyseliny salicylové.

Uvedené dvě kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučenina I/sloučenina IID rovného: 0,25, 0,5, 1 a 2.

Bramborové rostliny (odrůda Bintje) se pěstují v kořenáčích. Když rostliny dosáhnou stáří jednoho měsíce (stadium 5 až 6 listů, výška 12 až 15 cm), ošetří se postřikem kapaliny obsahující jednu ze sloučenin I a IID buď samotnou nebo ve směsi ve výše uvedeném poměru.

Po uplynutí čtyř dnů se každá rostlina zamoří postřikem vodné suspenze spor (30 000 spor/cm³) Phytophthora indestans.

Po tomto zamoření se bramborové rostliny inkubují po dobu pěti dnů při teplotě 18 °C a v atmosféře nasycené vlhkostí.

Vyhodnocení výsledků se provede pět dnů po započetí inkubace srovnáním s konkrétními rostlinami, které nebyly ošetřeny, avšak byly rovněž zamořeny.

Získané výsledky účinnosti jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky sloučeniny I vyjádřené vmg/1 a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky sloučeniny IID vyjádřené rovněž vmg/1.

Takto se získá graf, který je znázorněn na obr. 1 ze kterého je patrné, že sodná sůl kyseliny salicylové nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě, že je aplikována samotná. Z uvedeného grafu je nicméně zřejmé, že přidání této soli umožňuje dokonale neočekávaným způsobem snížit dávku sloučeniny I nezbytnou k 70% destrukci parazita na hodnotu nižší než 36 mg/1, což je dávka samotné sloučeniny I, která je nezbytná k dosažení stejné procentní destrukce parazita.

Uspořádání jednotlivých získaných bodů ukazuje na unilaterální účinek, který je v anglickém jazyce v rámci Tammesovy metody kvalifikován jako „one sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu II podle uvedené metody (str. 74 již uvedeného bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

-11 CZ 294331 B6

Příklad 5

Skleníkový test in vivo za použití kombinace sloučeniny I se sloučeninou IIA (propamocarb) proti Plasmopara viticola (padlí vinné révy) a v rámci preventivního ošetření (4 dny)

Při tomto testu se použije koncentrovaný roztok produktu propamocarb (722 g/1) a 70% dispergovatelný granulát sloučeniny I.

Z uvedených kompozic se zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající postřiku 500 1 postřikové kapaliny na hektar.

Obě kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučenina I/propamocarb rovného: 0,015, 0,125, 0,5.

Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonay) se pěstují v kořenáčích. Když rostliny dosáhnou stáří dvou měsíců, ošetří se postřikem výše uvedených kapalin použitých samostatně nebo ve směsi.

Po čtyřech dnech se každá rostlina zamoří postřikem vodné suspenze spor Plasmopara viticola, získané ze sporulujících listů, které byly zamořeny před sedmi dny. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor/cm³.

Zamořené rostliny se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě 20 až 22 °C při 90 až 100% relativní vlhkosti.

Vyhodnocení se provede sedm dnů po zamoření srovnáním s kontrolními rostlinami, tj. s rostlinami, které nebyly ošetřeny, avšak byly zamořeny.

Vizuálně se určí podíl povrchu listoví, které má na spodní straně bělavý vzhled odpovídající napadení houbou a stupeň napadení se získá vydělením uvedeného podílu celkovou plochou listů.

Za použití Abbottova vzorce a výsledku získaného pro kontrolní rostlinu se potom vypočte účinnost ošetření.

Výsledky účinnosti se potom vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% účinnosti do Thammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky sloučeniny I v mg/1 a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky propamocarbu také v mg/ml.

Získá se graf, který je zobrazen na obr. 2 a ze kterého je zřejmé, že propacarb nemá žádnou účinnost za podmínek testu v případě, zeje aplikován samotný. Z grafu je nicméně zjevné, že přidání propamocarbu umožňuje dokonale neočekávaným způsobem snížit dávku sloučeniny I nezbytnou pro 90% destrukci parazitu pod 8,2 mg/1, což je dávka samotné sloučeniny I, kterou je nutné aplikovat, aby se dosáhlo stejné účinnosti.

Získané uspořádání bodů ukazuje na unilaterální účinek, který je v rámci Tammesovy metody kvalifikován v anglickém jazyce jako „one sided efect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

-12 CZ 294331 B6

Příklad 6

Skleníkový test in vivo za použití kompozice, obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIA (propamocarb) na Phytophthora infestans (padlí brambor) při preventivní aplikaci (4 dny)

Při tomto testu se použije koncentrovaný (722 g/1) roztok propamocarbu a 70% disperze granulátu sloučeniny I.

Z těchto kompozic se potom zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající 10001 postřikové kapaliny na hektar.

Obě kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučenina I/propamocarb rovného: 0,125, 0,25, 1.

Bramborové rostliny (odrůda Bintje) se pěstují v kořenáčích. Když tyto rostliny dosáhnou stáří jednoho a půl měsíce, ošetří se výše uvedenými kapalinami aplikovanými samostatně nebo ve směsi.

Čtyři dny po aplikaci se odstřihnou lístky bramborových rostlin a tyto lístky se uloží na filtrační papír zvlhčený vodou a uložený v Petriho misce, načež se provede zamoření těchto lístků nanesením 10 kapek vodné suspenze spor (suspenze obsahuje 30 000 spor/cm³) Phytophthora indestans.

Potom se lístky bramborových rostlin inkubují po dobu tří dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí.

Pozorování výsledků se provede čtyři dny po zamoření srovnání skontrolními rostlinami.

Potom se vizuálně vyhodnotí podíl povrchu lístků, který má našedivělý vzhled odpovídající napadení houbou, přičemž míra napadení se vypočte vydělením tohoto napadeného podílu povrchu lístků celkovým povrchem lístků.

Za použití Abbottova vzorce a z výsledků získaných pro kontrolní lístky se potom vypočte účinnost ošetření.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazita do Tammesova diagramu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny I a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky propamocarbu, přičemž dávky obou sloučenin jsou vyjádřeny v mg/1.

Takto se získá graf, který je znázorněn na připojeném obr. 3 a ze kterého je zřejmé, že přidání dávky sloučeniny nižší než 8m7 mg/1 (což odpovídá dávce samotné sloučeniny I, která je nezbytná pro dosažení 90% destrukce parazita) umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku propamocarbu nezbytnou k dosažení 90% destrukce parazita podle 553 mg/1 (tato hodnota odpovídá dávce samotného propamocarbu, kterou je třeba aplikovat pro dosažení stejné procentní destrukce parazita).

Získané uspořádání bodů ukazuje na bilaterální účinek, který je v rámci Tammasovy metody kvalifikován v anglickém jazyce jako „two sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobule typu III podle uvedené metody (str. 75 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

- 13 CZ 294331 B6

Příklad 7

Skleníkový test in vivo za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIB (CGA 245704) proti padlí brambor (Phytophthora investans)

Připraví se suspenze, jejíž pevný podíl je tvořen 60 mg směsi sloučeniny I a sloučeniny IIB a kapalný podíl je tvořen 0,3 ml 10% vodného roztoku povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného sorbitanu) a 60 ml vody.

Poměr sloučenina I/sloučenina IIB v připravených suspenzích je roven: 0,125, 0,25, 0,5, 1.

Bramborové rostliny (odrůda Bintje) se pěstují v kořenáčích. Když rostliny dosáhnou stáří jednoho a půl měsíce, ošetří se výše uvedenými kapalinami, aplikovanými samostatně nebo ve směsi.

Čtyři dny po aplikaci se provede zamoření rostlin postřikem vodné suspenze spor (tato suspenze obsahuje 30 000 spor/cm³) Phytophthora infestans.

Bramborové rostliny se potom inkubují po dobu 5 dnů při teplotě 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí.

Pět dnů po zamoření se provede pozorování výsledků srovnání se stavem kontrolních rostlin.

Vizuálně se určí podíl foliámího povrchu mající našedivělý vzhled odpovídající napadení houbou, načež se stupeň napadení vypočte vydělením tohoto podílu napadeného povrchu celkovým povrchem listoví.

Za použití Abbottova vzorce a výsledku získaného pro kontrolní rostlinu se vypočte účinnost ošetření.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 70% účinnosti destrukce parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky sloučeniny I vyjádřené v mg/1 a na ose úseček jsou uvedeny dávky CGA 245704 rovněž vyjádřené v mg/1.

Takto se získá graf, který je znázorněn na obr. 4 a ze kterého je zřejmé, že CGA 245704 nemá za podmínek testu žádnou účinnost za předpokladu, že je aplikován samotný. Z grafu je nicméně zřejmé, že přidání CGA 245704 umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny I nezbytnou k dosažení 70% destrukce parazita pod 177 mg/1, což je dávka odpovídající dávce samotné sloučeniny I, kterou je nezbytné aplikovat k dosažení stejné účinnosti.

Získané uspořádání bodů ukazuje na unilaterální účinek, který je v rámci Tammesovy metody kvalifikován v anglickém jazyce jako „one sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 8

Skleníkový test in vivo za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIC (cytoprodinil) proti šedé plísni vinné révy (Botrytis cinerea)

V tomto testu se použije 70% disperze granulátu sloučeniny I a 75% disperze granulátu cyprodinylu.

Z těchto kompozic se zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající postřikovému objemu 1000 1 postřikové kapaliny najeden hektar.

- 14CZ 294331 B6

Tyto dvě kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučeniny I/cyprodinil rovného 0,2.

Rostliny vinné révy (odrůda Chardonnay) se pěstují v kořenáčích. Když rostliny vinné révy dosáhnou stáří dvou měsíců, ošetří se postřikem provedeným za použití kapaliny obsahující jednu ze sloučenin I a IIC buď izolovaně nebo ve směsi ve výše uvedeném poměru.

Po uplynutí 24 hodin se ošetřené lístky odstřihnou a tyto lístky se uloží na zvlhčený filtrační papír, uložený v Petriho misce, načež se provede zamoření těchto lístků nanesením 10 kapek vodné suspenze spor (tato suspenze obsahuje 150 000 spor/cm³) Botrytis cinerea.

Po tomto zamoření se ošetřené a zamořené lístky vinné révy uloží na dobu šesti dnů při teplotě 20 °C v atmosféře nasycené vlhkostí.

Potom se provede pozorování výsledků srovnání se stavem kontrolních rostlin, které byly rovněž zamořeny, avšak nikoliv ošetřeny.

Za tím účelem se spočítá pro list vinné révy počet kapek suspenze Botrytis cinerea, ze kterých vznikla šedá skvrna odpovídající napadení fytopatogenní houbou. Tento počet se vydělí počtem nanesených kapek (rovný 10) a takto se získá stupeň napadení (vyjádřený v procentech).

Za použití Abbottova vzorce se potom vypočte účinnost ošetření (vyjádřená v procentech).

Získané výsledky účinnosti se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky cyprodinilu vyjádřené v mg/1 a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky sloučeniny I rovněž vyjádřené v mg/1.

Takto se získá graf, který je znázorněn na obr. 5 a ze kterého je patrno, že sloučenina I nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě, zeje aplikována samotná. Z grafu je nicméně zřejmé, že přidání cyprodinilu umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny I nezbytnou k 90% destrukci parazita pod 73 mg/1, což odpovídá dávce cyprodinilu, kterou je nezbytné aplikovat, aby se dosáhlo stejně procentní destrukce.

Získané uspořádání bodů ukazuje na unilaterální účinek, který je kvalifikován v rámci Tammesovy metody v anglickém jazyce jako „one sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 9

Skleníkový test in vivo za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIC (cyprodinil) proti altemarióze ředkve

Při tomto testu se použije 70% disperze granulátu sloučeniny I a 75% disperze granulátu cyprodinilu.

Z uvedených kompozic se zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající postřikovému objemu 1000 1 postřikové kapaliny na hektar.

Uvedené kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučenina I/cyprodinil rovného: 0,2, 0,5, 1.

-15 CZ 294331 B6

Klíční rostlinky ředkve (odrůda Pemot) se pěstují v kořenáčích. Když dosáhnou klíční rostlinky stadia druhého děložního lístku, ošetří se postřikem provedeným za použití kapaliny obsahující sloučeniny I a IIC aplikované buď samostatně nebo ve směsi ve výše uvedených poměrech.

Dvacetčtyři hodin po ošetření se provede zamoření postřikem vodné suspenze spor (tato suspenze obsahuje 40 000 spor/cm³) Alternaria brassicae.

Po tomto zamoření se klíční rostlinky, které byly ošetřeny a zamořeny výše uvedeným způsobem, uloží na dobu 10 dnů do prostředí s teplotou asi 20 °C a atmosférou nasyceno vlhkostí.

Potom se pozorují výsledky ve srovnání se stavem kontrolních rostlin, které byly neošetřeny, avšak zamořeny.

Za tím účelem se vizuálně určí procentní napadení děložních lístků houbou, přičemž uvedené napadení je rozpoznatelné podle hnědých nekrózních skvrn. Z takto stanoveného stupně napadení se vypočte účinnost (vyjádřená v procentech) ošetření za použití Abbotova vzorce a výsledků získaných pro kontrolní rostliny.

Získané výsledky účinnosti se vynesou ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky sloučeniny I vyjádřené v mg/1 a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky cyprodinilu rovněž vyjádřené v mg/1.

Takto se získá graf, který je znázorněn na obr. 6 a ze kterého je zřejmé, že přidání dávky sloučeniny I nižší než 167 mg/1 (což odpovídá dávce samotné sloučeniny I, kterou je třeba aplikovat, aby se dosáhlo 70% destrukce parazita) umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku cyprodinilu nezbytnou k 70% destrukci parazita pod 178 mg/1 (tato hodnota odpovídá dávce cyprodinilu samotného, která musí být aplikována, aby se dosáhlo stejné procentní destrukce).

Získané uspořádání bodů ukazuje na bilaterální účinek, který je v rámci Tammesovy metody kvalifikován v anglickém jazyce jako „two sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu III podle uvedené metody (str. 75 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 10

Skleníkový test in vivo za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIF (spiroxamin) proti oidiuu vinné révy (Uncinul necator)

Připraví se suspenze, jejíž pevný podíl je tvořen 60 mg sloučeniny I a kapalný podíl je tvořen 0,3 ml 10% vodného roztoku povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného sirbitanu) a 60 ml vody.

Kromě toho se použije emulgovatelný koncentrát (500g/l) spiroxaminu.

Z uvedených kompozic se zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající postřikovému objemu 250 1 postřikové kapaliny na hektar.

Uvedené dvě kapaliny se smísí takovým způsobem, aby bylo dosaženo poměru sloučeniny I/spiroxamin rovného: 0,33, 1, 3.

Rostliny vinné révy (odrůda Chardonay) se pěstují v kořenáčích. Když tyto rostliny dosáhnou stáří dvou měsíců, ošetří se postřikem provedeným za použití kapaliny obsahující sloučeniny I a IIF buď izolovaně nebo ve směsi ve výše uvedených poměrech.

- 16CZ 294331 B6

Po uplynutí 24 hodin se provede zamoření listů vinné révy poprášením sporami iodia (Uncicula necator), získanými z přirozeným způsobem zamořených listů.

Po tomto zamoření se kontaminované a předtím ošetřené rostliny vinné révy uloží po dobu 15 dnů do prostředí s teplotou 20 °C a s relativní vlhkostí asi 70 %.

Potom se provede pozorování výsledků srovnáním se stavem kontrolních rostlin, které byly neošetřeny, avšak rovněž zamořeny.

Za tím účelem se určí na množině listů jedné sazenice, a to ve srovnání se zamořenou a neošetřenou sazenicí, podíl povrchu listů pokrytý bílými skvrnami odpovídajícími nárůstu houby. Tak se získá stupeň zamoření.

Za použití Abbottova vzorce se vypočte účinnost ošetření (vyjádření v procentech).

Získané výsledky účinnosti se vynesou ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky spiroxaminu a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky sloučeniny I. Obě tyto dávky jsou vyjádřeny vmg/ha.

Takto se získá graf, který je zobrazen na obr. 7 a ze kterého je zřejmé, že sloučenina I nemá žádnou účinnost za podmínek testu v případě, že je aplikována samotná. Z grafu je však nicméně zřejmé, že přidání sloučeniny I umožňuje dokonale překvapujícím způsobem snížit dávku spiroxaminu nezbytnou k dosažení 70% destrukce parazita pod 6,6 g/ha, což odpovídá dávce samotného spiroxaminu, kterou je třeba aplikovat, aby se dosáhlo stejné procentní destrukce.

Příklad 11

Skleníkový test in vivo za použití kompozice obsahující sloučeninu I a sloučeninu IIF (spiroxamin) proti iodiu vinné révy (Uncinula necator)

V rámci tohoto testu se opakuje postup podle příkladu 10, přičemž se však poměr sloučenina I/spiroxamin nastaví na hodnoty 0,11, 0,33 ala pozorování výsledků se provede 22 dnů po zamoření.

Takto se získá graf, který je znázorněn na obr. 8 a ze kterého je zřejmé, že sloučenina I nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě, že je aplikována samotná. Z grafu je nicméně zjevné, že přidání sloučeniny I umožňuje dokonale překvapujícím způsobem snížit dávku spiroxaminu nezbytnou pro 70% destrukci parazita pod 61 g/ha, což odpovídá dávce samotného spiroxaminu, která musí být aplikována, aby se dosáhlo stejné procentní destrukce.

Získané uspořádání bodů ukazuje na unilaterální účinek, který je v rámci Tammesovy metody kvalifikován v anglickém jazyce jako „one sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobole typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odpaku) a je charakteristické pro synergii.

- 17CZ 294331 B6

Příklad 12

Skleníkový test in vivo za použití ternární kompozice obsahující sloučeninu I, sloučeninu IIG (fencaramid) a sloučeninu IIG' (fosetyl-Al) proti padlí vinné révy (Plasmopara viticola)

V rámci tohoto testu se použije 70% disperze granulátu sloučeniny I, 50% disperze granulátu fencaramidu a 80% disperze granulátu fosetylu-Al.

Z těchto kompozic se zředěním vodou připraví zředěné suspenze odpovídající postřikovému objemu 1000 1/ha. Zředěné suspenze fencaramidu a fosetylu-Al se smísí takovým způsobem, aby se získala matečná suspenze obsahující uvedené dvě účinné látky v poměru fencaramid/fosetylA1 rovném 0,1.

Potom se smísí zředěná suspenze sloučeniny I a uvedená matečná suspenze takovým způsobem, aby byla získána směs tří uvedených účinných látek v poměru sloučenina I/fenaramid + fosetyl-Al rovném 1/(1+10) (tj. 0,09) a 2/(1+10) (tj. 0,18).

Řízky vinné révy (odrůda Chardonnay) se pěstují v kořenáčích. Když rostliny dosáhnu stáří dvou měsíců (stadium rozvoje 8 až 10 listů), ošetří se postřikem provedeným za použití kapaliny obsahující buď samotnou sloučeninu I nebo směs fencaramid + fosetyl-Al nebo směs všech tri uvedených účinných látek. Postřikový objem 1000 1/ha umožňuje pokrytí vrchních i spodních částí listů.

Ošetřené rostliny byly předběžně zamořeny (24 hodin před fungicidním ošetřením) postřikem vodné suspenze spor Plasmopara viticola (100 00 spor/cm³). Po zamoření se sazenice ponechají na dobu asi jedné hodiny při okolní teplotě a v prostředí v relativní vlhkostí 70 % a potom na dobu 24 hodin v prostředí s relativní vlhkostí 90 až 100 %, a to před tím než jsou ošetřeny fungicidně účinnou látkou.

Po ošetření fungicidem se rostliny udržují po dobu jedné hodiny v atmosféře s relativní vlhkostí 70 % a potom ještě po dobu 7 dnů při relativní vlhkosti 90 až 100 %.

Potom se provede pozorování výsledků srovnáním se stavem kontrolních rostlin, které byly sice zamořeny, avšak nebyly ošetřeny. Za tím účelem se vizuálně určí zamořený podíl (vyjádřený v procentech) spodního povrchu listů.

Získané výsledky účinnosti se vynesou ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazita do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček uvedeny dávky sloučeniny I vyjádřené v mg/l a na ose pořadnic jsou uvedeny dávky směsi fencaramid + fosetyl-Al (v poměru 1/10), vyjádřené ve formě samotné dávky fencaramidu ve směsi vmg/1.

Takto se získá graf, kterýje znázorněn na obr. 9 a ze kterého je zřejmé, že přidání dávky sloučeniny I nižší než 36 mg/l (což odpovídá dávce samotné sloučeniny I, kterou je třeba aplikovat, aby se dosáhlo 70% destrukce parazita) umožňuje dokonale neočekávaným způsobem snížit dávku směsi fencaramidu/fosetylu-Al (v poměru 1/10) výrazně pod 34 mg/l (tato hodnota odpovídá ekvivalentní dávce fencaramidu v uvedené směsi, kterou je třeba aplikovat, aby se dosáhlo stejné procentní destrukce).

- 18CZ 294331 B6

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Fungicidní kompozice, vyznačené tím, že obsahují sloučeninu I obecného vzorce 1 (1), ve kterém

sloučeninu IIA, která je propyl-3-(dimethylamino)propylkarbamát, mající obecně označení propamocarb,

Ss zz^NN (lib), ve kterém

R, znamená atom dusíku nebo skupinu -CH- a

- 19CZ 294331 B6 přičemž poměr sloučenina I/sloučenina II činí 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 10.

2. Fungicidní kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že sloučeninou I je (4—S)—4— methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on.

3. Fungicidní kompozice podle některého z nároku 1 nebo 2, vyznačené tím, že poměr sloučenina I/sloučenina II je zvolen tak, aby vyvolal synergický účinek.

4. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučenina lije zvolena z množiny zahrnující sloučeninu IIA, sloučeninu IIB, sloučeninu IIC a sloučeninu IID.

5. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, v y z n a č e n é t í m , že sloučenina lije sloučenina IIA (neboli propamocarb) a poměr sloučenina I/sloučenina lije 0,01 až 10, výhodně 0,05 až 1 a ještě výhodněji 0,1 až 1.

6. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačené tím, že sloučenina lije sloučenina IIB.

7. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 6, vyznačené tím, že sloučenina IIB je S-methylester kyseliny l,2,3-benzothiadiazol-7-karbothioové.

8. Fungicidní kompozice podle některého znároků 1 až 4, vyznačené tím, že sloučenina lije sloučenina IID.

9. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 6 až 8, vyznačené tím, že poměr sloučenina I/sloučenina lije 0,05 až 50, výhodně 0,1 až 10 aještě výhodněji 0,1 až 5.

10. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačené tím, že sloučeninou lije sloučenina IIC a poměr sloučenina I/sloučenina lije 0,05 až 50, výhodně 0,1 až 10 aještě výhodněji 0,2 až 1.

11. Fungicidní kompozice podle některého znároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučeninou lije sloučenina IIF.

12. Fungicidní kompozice podle nároku 11, vyznačené tím, že poměr sloučenina I/sloučenina IIF je 0,05 až 10, výhodně 0,1 až 5.

13. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučeninou lije sloučenina IIG.

14. Fungicidní kompozice podle nároku 13, vyznačené tím, že poměr sloučenina I/sloučenina IIG je 0,25 až 5, výhodně 0,5 až 4.

15. Fungicidní kompozice podle některého znároků 13 nebo 14, vyznačené tím, že navíc obsahují sloučeninu IIG' zvolenou z množiny zahrnující soli monoalkylfosfitu a mono-, di- nebo třívalenčního kovového kationtu, jakou je fosetyl-Al, nebo kyselinu fosforitou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin, přičemž molární poměr sloučenina IIG/sloučenina IIG'je 0,018 až 1,8, výhodně 0,037 až 0,37.

16. Fungicidní kompozice podle nároku 15, vyznačené tím, že sloučeninou IIG' je fosetyl-Al, přičemž hmotnostní poměr sloučenina IIG/sloučenina IIG' je 0,05 až 5, výhodně 0,1 až 1.

-20CZ 294331 B6

17. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučeninou II je sloučenina ΠΗ.

18. Fungicidní kompozice podle nároku 17, vyznačené tím, že poměr sloučenina I/sloučenina lije 0,05 až 5, výhodně 0,5 až 2.

19. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 18, vyznačené tím, že kromě sloučeniny I a sloučeniny II obsahují zemědělsky přijatelný inertní nosič a případně zemědělsky přijatelnou povrchově aktivní látku.

20. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 19, v y z n a č e n é t í m, že obsahují 0,5 až 95 % kombinace sloučeniny I a sloučeniny II.

21. Způsob kurativního nebo preventivního boje proti fytopatogenním houbám užitkových plodin, vyznačený tím, že se na vegetaci určenou k ošetření aplikuje účinné a nefytotoxické množství fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 20.

22. Způsob podle nároku 21, vyznačený tím, že fungicidní kompozice se aplikuje postřikem kapaliny na nadzemní částí užitkových plodin určených košetření.

23. Způsob podle některého z nároku 21 nebo 22, vyznačený tím, že množství fungicidní kompozice odpovídá dávce sloučeniny I 10 až 500 g/ha, výhodně 20 až 300 g/ha.

9 výkresů