CZ294044B6

CZ294044B6 - Vícevrstevná ohebná krycí páska

Info

Publication number: CZ294044B6
Application number: CZ20001292A
Authority: CZ
Inventors: Karl-Heinz Weissmann; Martina Buchholz; Wolfgang Giersemehl; Wolfgang Bauersachs
Original assignee: Pritt Produktionsgesellschaft Mbh
Priority date: 1997-10-10
Filing date: 1998-09-29
Publication date: 2004-09-15
Also published as: DE59801268D1; EP1023181B1; JP4570772B2; AU735966B2; CA2305904A1; ES2162470T3; GR3036933T3; BR9812757B1; PT1023181E; HK1032026A1; CZ20001292A3; TR200000911T2; US6576327B1; DK1023181T3; DE19744957C1; EP1023181A1; JP2001519469A; WO1999019149A1; CN1099347C; CN1274318A

Abstract

U vícevrstevné krycí pásky s pomocným nosičem a vrstvou samolepicího lepidla se nachází mezi pomocným nosičem a vrstvou lepidla pigmentovaná přenosová vrstva s obsahem pojiva, která má k vrstvě lepidla větší přilnavost než k pomocnému nosiči. Páska obsahuje dvě pigmentované přenosové vrstvy s obsahem pojiva, přičemž jedna z přenosových vrstev je kationaktivní a druhá anionaktivní. Jestliže se touto krycí páskou překryjí chybně napsané znaky, zabrání se nežádoucí migraci barviva krycí vrstvou a objevení překrytých znaků.ŕ

Description

Vícevrstevná ohebná krycí páska

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká vícevrstevné ohebné krycí pásky s pomocným nosičem a samolepicí vrstvou, přičemž mezi pomocným nosičem a samolepicí vrstvou se nalézá alespoň jedna pigmentovaná přenosová vrstva s obsahem pojiv, která je navázána silněji k samolepicí vrstvě a k pomocnému nosiči.

Dosavadní stav techniky

Krycí páska (Úbertragungsband) výše popsaného typu vychází například zDE 196 17 850 Cl. Z tohoto spisu je známa krycí páska, u které je na obvyklém pomocném nosiči upravena pigmentovaná zvláště bíle pigmentovaná přenosová vrstva (Úbertragungsschicht), na ní další pigmentovaná přenosová vrstva, která neobsahuje bílý pigment a na ní vrstva samolepicího lepidla. Tato páska se vyznačuje zvláště výhodnou krycí schopností přenosové vrstvy, aniž by došlo k podstatnému ovlivňování „stupně bílé“. Tato známá páska se používá s výhodou ve svinuté formě v ručních přístrojích, aby bylo možno nanášet jednoduše, rychle a rovnoměrně přenosovou vrstvu na podklad a tak překrývat chybné znaky v textech nebo zobrazeních a následně provádět korektury. Na nanesenou přenosovou vrstvu je možno znovu psát, například perem nebo kuličkovou tužkou. V některých případech se u uvedených korektur ukazuje, že barvivo překrytých znaků migruje zvláště působením vlhkosti na vrchní povrch nanesené krycí vrstvy a překryté znaky jsou tak opět viditelné.

Vynález si tedy klade za cíl dále zlepšit popsanou krycí pásku tak, aby se zabránilo uvedenému „pronikání“ Durchbluten) překrytých znaků, aniž by došlo k nepříznivému ovlivnění požadovaných vlastností, zvláště krycí schopnosti přenosové vrstvy.

Podstata vynálezu

Podle vynálezu se tento úkol řeší tím způsobem, že krycí páska obsahuje dvě pigmentované přenosové vrstvy s obsahem pojivá, přičemž jedna z pigmentovaných vrstev je kationaktivní a druhá pigmentovaná přenosová vrstva anionaktivní.

Výhodná provedení předkládaného vynálezu jsou zřejmě ze závislých nároků. Je výhodné, jestliže obě přenosové vrstvy mají hmotnost 5 až 25 g/m² a celkovou hmotnost 15 až 30 g/m². Oddělená samolepicí vrstva má s výhodou hmotnost 1 až 5 g/m², zvláště 2 až 4 g/m². Zvláště výhodných vlastností se dosáhne, jestliže je v přenosové vrstvě vytvořené jako anionaktivní a/nebo v samolepicí vrstvě obsažen kovový prášek, zejména jemný hliníkový prášek. Jemný kovový prášek je s výhodou ve tvaru lístků. Přitom je výhodné, jestliže lístkové částice hliníku mají tloušťku 3 až 10 pm a průměr 4 až 17 pm. Množství jemnozmného kovového práškuje 0,1 až 3,5 % hmotnostních, vztaženo na příslušnou vysušenou vrstvu. Zvláště výhodných vlastností se dosáhne, pokud je přenosová vrstva vytvořená jako anionaktivní umístěna mezi přenosovou vrstvou vytvořenou jako kationaktivní a samolepicí vrstvou. Pokud je jemnozmný kovový prášek přítomen v samolepicí vrstvě, pořadí anionaktivní a kationaktivní přenosové vrstvy nehraje žádnou úlohu. V určitých případech je zvláště výhodné, pokud je ve směru od pomocného nosiče nejprve umístěna přenosová vrstva vytvořená jako kationaktivní a na ní je umístěna samolepicí přenosová vrstva vytvořená jako anionaktivní bez další vrstvy lepidla, přičemž zejména samolepicí přenosová vrstva vytvořená jako anionaktivní obsahuje jemnozmný kov, zejména jemnozmný hliník.

Základní myšlenka předkládaného vynálezu spočívá v tom, že nezávisle na pořadí v celkové struktuře vrstev krycí pásky obsahuje tato páska přenosovou vrstvu vytvořenou jako kationaktivní a navíc přenosovou vrstvu vytvořenou jako anionaktivní. Pojmy vytvořený jako „anionaktivní“, popřípadě „kationaktivní“ jsou odborníkovu bez dalšího vysvětlení srozumitelné. Přenosové vrstvy se s výhodou vyrábějí na základě disperzí pojiv, tedy disperzí obsahujících pevné malé částice polymerů, zejména ve vodné formě. Přitom mohou být použity obchodně dostupné kationaktivní vodná disperze Acronal^ 280 KD (firmy BASF AG), Butonal^LS 170 K (firmy BASF AG), Jagotel^AL 2463 (firmy Jager) nebo jako kationaktivní roztok, například Worleécryl® kationaktivní roztok čistého akrylátu, čirý až mírně mléčný roztok jednak 25% ve vodě (7712 W) a jednak 40% ve vodě/isopropanolu (40:20) (7712), hodnota pH vždy 5) (firmy Worleé Chemical GmbH, Hamburk) a jako anionaktivní vodná disperze Acronal^S 725, popřípadě S 726 (kopolymer butylakrylát/styren) (firmy BASF AG), Acronal^V 205 (firmy BASF AG), Styrofan^D 422 a Propiofan^ 6D (firmy Basf AG). Uvedené aktivity vyplývají z tenzidu použitého při emulzní polymerací. V případě kationaktivní disperze se pro stabilizaci při emulzní polymerací používají aniontové tenzidy, které obsahují hydrofílní, popřípadě polární skupiny ve formě sulfonátových (-SO₃), sulfátových (-O-SO₃) nebo karboxylátových (-COO) skupin. Tyto skupiny jsou orientovány směrem ven, pozorováno od dispergovaných polymemích částic. V případě kationtových disperzi se při emulzní polymerací používají kationtové tenzidy, které jaké hydrofílní skupiny obsahují téměř bez výjimky kvartémí amoniový iont (-N⁺(R₃). Odborníku v oboru uvedené informace dostačují ktomu, aby vybral z obchodně dostupných iontových vodných disperzí vhodné typy pro uskutečnění cílů vynálezu. Přitom je možno poukázat na publikaci Dr. H. Stache, „Tenzid-Taschenbuch“, Carl Hansen Verlag Můnchen, Wien, 1979, str. 2/3 a Rompp, Chemie-Lexikon, 7. vydání, Georg Thieme Verlag, 1992, díl 6, str. 4495, pravý sloupec, až str. 4499, levý sloupec.

Při výrobě přenosových vrstev podle předkládaného vynálezu se s výhodou používá uvedených vodných disperzí, popřípadě roztoků. Jejich výčet však v žádném případě nemá být úplný a nemá představovat žádné omezení pro jejich výběr. Navíc je odborníkovu v oboru bez dalšího zřejmé, že jako pojivá mohou přicházet v úvahu také další látky, i když smysl vynálezu není v povaze pojiv, ale v samotném nastavení přenosové vrstvy jako anionaktivní, popřípadě kationaktivní. Koncentrace pojivá v disperzi není podstatná. Pro hrubou orientaci může platit, že tato koncentrace je mezi přibližně 40 až 60 % hmotnostních. Vodná disperze pro vytvoření přenosových vrstev se na pomocný nosič nanášejí s výhodou v množství přibližně 15 až 35 g/m² (suchá hmotnost) a zvláště výhodně mezi přibližně 18 až 25 g/m², přičemž tato množství se vztahují na celkové množství obou přenosových vrstev, tzn. přenosových vrstev vytvořených jako kationaktivní a anionaktivní.

Při výrobě různých vrstev mohou být použita různá běžná aditiva, například odpěňovače, smáčedla apod.

Samolepicí vrstva se může skládat z lepidel běžných v obchodě, například materiálu FreihoffDispersion VP 859/6. Výše popsané materiály jednotlivých vrstev krycí pásky podle předkládaného vynálezu zpravidla dostačují pro splnění základního požadavku, aby přilnavost mezi pomocným nosičem a uvedenými přenosovými vrstvami byla menší než mezi těmito vrstvami a samolepicí vrstvou (viz DE 196 17 850 Cl).

Z technického hlediska je možno vysvětlit vynález následujícím způsobem: většina barviv v inkoustech jsou syntetická barviva na bázi aromatických, popřípadě heterocyklických sloučenin. Barviva jsou buď aniontová (například všechna ve vodě rozpustná barviva) a neiontová (například disperzní barviva). V první skupině se rozlišuje mezi aniontovými a kationtovými barvivý. Aniontová barviva mají záporně nabitý iont barviva, kationtová barviva mají kladně nabitý iont barviva; proto byla dříve barviva obecně rozlišována na kyselá a alkalická. Ukázalo se, že předkládaný vynález při překrývání například chybného tahu písma znemožní nevýhodnou migraci barviva překrývající vrstvou bez ohledu na druh uvedené čáry, tzn. zda obsahuje aniontové nebo kationtové barvivo. Pokud se v napsaném znaku nachází aniontové barvivo, vede

-2CZ 294044 B6 to k tomu, že migraci blokuje přenosová vrstva krycí pásky podle vynálezu vytvořená jako kationaktivní. V případě kationtového barviva se tento efekt uskuteční blokováním krycí vrstvou vytvořenou jako aniontovou (kationtové barvivo se váže na vrstvu vytvořenou jako aniontovou atd.). Při tom barvivo obecně migruje nikoli samotným polymerem, ale mikropóry přítomnými v přenosové vrstvě. Když se barvivo pohybuje těmito mikropóry, vede to nezbytně k tomu, že vstupuje do styku s aktivními tenzidy orientovanými na povrchu polymemích částic směrem ven a naváže se odpovídajícím výměnným účinkem.

Výhody dosahované pomocí předkládaných vynálezu je možno popsat následujícím způsobem. Výše uvedenému „pronikání“ překrytých znaků se zabrání požadovaným způsobem, aniž by došlo k ovlivnění žádoucích vlastností a krycí schopnosti přenosové vrstvy. Tak je možné trvalé překrytí znaků.

Vynález bude nyní blíže osvětlen na následujících příkladech.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Pro vytvoření různých vrstev krycí pásky podle vynálezu byly sestaveny následující vodné disperze:

Disperze pro výrobu přenosové vrstvy vytvořené jako kationaktivní (Vodný akrylátový roztok (25% ve (35,0 hmotnostních dílů | (vodě/obchodní produkt Worleécryl®7712 W(

I firmy Woríeé Chemie GmbH, Hamburk) |i

:.............~..............._................._........... _{_}........._.................. _______________· • Ϊi (Voda ! 15,3 hmotnostních dílů | í ií (Alkylamoniová sul polykarboxylových kyselin 11,0 hmotnostních dílů | (obchodní produkt Lactimon®WS firmy Byk|

Í ii j Chemie GmbH) ji (Odpěňovač (hydrofobní složky na bázi 10,2 hmotnostních dílů (silikonu v minerálním oleji) (obchodní produkt |í |Byk®034)| (Amorfní kyselina křemičitá (obchodní produkt (5,0 hmotnostních dílů ( (Syloid®244 firmy Grace, USA) (

Oxid titaničitý (rutil) (obchodní produkt Finntitan RDD firmy Kemira, Finsko)	i43,5 hmotnostních dílů
	(100,0 hmotnostních [dílů

-3CZ 294044 B6

Disperze pro výrobu přenosové vrstvy vytvofené jako anionaktivní ] Vodná kopolymerní disperze n-butylakrylátu a 136,0 hmotnostních dílů \ styrenu (45%) (obchodní produkt Acronal®SI

1725 firmy BASF AG)| :j ^Vodný kopolymer esteru kyseliny akrylové j 4,0 hmotnostních dílů :2 is obsahem karboxylových skupin (69%)| {(obchodní produkt Acronal-®V 205 firmyΪ [BASF AG) (Vodný polyvinylpropionát (50%) (obchodní

1,0 hmotnostních dílů l produkt Propiofan® 6D firmy BASF AG) í (Voda Í4,5 hmotnostních dílů | Sodná sůl kyseliny polyakrylové (40% roztok 10,5 hmotnostních dílů j ve vodě) (obchodní produkt Indunal® NKS| :i (firmy Indulor-Chemie)( (Sodná sůl esteru kyseliny sulfojantarové ; 1,0 hmotnostních dílů \(obchodní produkt Lumíten®IRA firmy BASF |

\|ag)	i
j Směs mastných kyselin, polyglykolových (derivátů a uhlovodíků (obchodní produkt jDehydran®1227) t	H,0 hmotnostních dílů
(Oxid titaničitý (Rutil) (obchodní produkt (Finntitan RDD firmy Kemira, Finsko)	150,0 hmotnostních dílů
\ Hlinitokřemičitan sodný (obchodní produkt j Ketjensíl SM 405 firmy Akzo-Chemie)	12,0 hmotnostních dílů 2 2
	(100,0 hmotnostních (dílů

-4CZ 294044 B6

Směs pro výrobu samolepicí vrstvy

Vodná disperze esteru kyseliny akrylové (50%) (Freíhoff-Dispersion VP 859/6 firmy Freihoff-Chemie)

25% vodný roztok amoniaku

Sodná sůl esteru kyseliny sulfojantarové (obchodní produkt Lumiten®IRA firmy BASF AG)

165,0 hmotnostních dílů i

t ί

I i

I í

11,5 hmotnostních dílů l r t

t

1,0 hmotnostních dílů ‘Voda j 32,5 hmotnostních dílů

1100,0 hmotnostních |díiů

Výše uvedená disperze pro vytvoření vrstvy nastavené jako kationaktivní se nanese špachtlí v množství 10 g/m² na silikonizovaný papírový nosič tloušťky 50 μιη. Potom se odpaří voda při přibližně 100 °C převáděním teplého vzduchu. Potom se stejným způsobem nanese špachtlí na povrch již vytvořené vrstvy nastavené jako kationaktivní vodná disperze pro vytvoření anionaktivní vrstvy a provede se odpaření vody. Potom se na tyto vrstvy nanese samolepicí vrstva, přičemž se nanese výše popsaná vodná disperze v množství 5 g/m². Odpaření vody se provede výše popsaným způsobem.

Příklad 2

Opakuje se příklad 1 s následující odchylkou, při které se pro vytvoření aniontové vrstvy nanese směs následujícího složení.

-5CZ 294044 B6

I Vodná kopolymerní disperze n-butylakrylátu a} 30,0 hmotnostních dílů i .styrenu (45%) (obchodní produkt Acronal®S ,725 firmy BASF AG)

Vodný kopolymer esteru kyseliny akrylové s obsahem karboxylových skupin (69%) (obchodní produkt Acronal-®V 205 firmy BASF AG) ij i:

1Γ íΐ

4.......................... .....i

H 0,0 hmotnostních dílů ΐ :i | Vodný polyvinylpropionát (50%) (obchodní | produkt Propiofan® 6D firmy BASF AG) r

i 1,0 hmotnostních dílů

Voda

4,0 hmotnostních dílů \ Sodná sůl kyseliny polyakrylové (40% roztok i ve vodě) (obchodní produkt Indunal® NKS i firmy Indulor-Chemie) \ Sodná sůl esteru kyseliny sulfojantarové \ (obchodní produkt Lumiten®IRA firmy BASF |ag) iSměs mastných kyselin, pólyglykolových jderivátů a uhlovodíků (obchodní produkt ;Dehydran®1227) j Oxid titaníčitý (Rutil) (obchodní produkt i Finntitan RDD firmy Kemira, Finsko) \ Hlinitokřemičitan sodný (obchodní produkt

I Ketjensíl SM 405 firmy Akzo-Chemie) j Vodná hliníková pasta (65%) (obchodní

I produkt Aquasilber LPW 1380 firmy Schlenk |ag)

10,5 hmotnostních dílů ! í

4-.-------------------------------------------i 1,0 hmotnostních dílů : i í :

11,0 hmotnostních dílů i : i í :

150,0 hmotnostních dílů \ : i

12,0 hmotnostních dílů : i

10,5 hmotnostních dílů

Í

1100,0 hmotnostních I

Idílú |

-6CZ 294044 B6

Disperze se použije namísto disperze z příkladu 1, kterou byla vytvořena aniontová přenosová vrstva. Receptury je sestavena tak, že vykazuje vlastní lepivost, takže odpadá vytvoření samolepicí vrstvy jako v příkladu 1. Množství nanesené vrstvy je 10 g/m².

Příklad 3

Opakuje se příklad 1 s tím rozdílem, že namísto výše popsané disperze pro vytvoření samolepicí vrstvy se použije následující receptury:

I Vodná disperze esteru kyseliny akrylové | (50%) (Freihoff-Dispersion VP 859/6 firmy jFreihoff-Chemie)

.................”................................-<·'·»»...........................................................

! Hliníková pasta (65%) (obchodní produkt ^Aquasilber LPW 1380 firmy Schlenk AG)

25% vodný roztok amoniaku

Sodná sůl esteru kyseliny sulfojantarové ^(obchodní produkt LumitenOIRA firmy BASF lAG)

65,0 hmotnostních dílů

4- —............................ t

12.0 hmotnostních dílů

Ϊ

1,5 hmotnostních dílů

1,0 hmotnostních dílů

Voda

Í30.5 hmotnostních dílů

ΗΟΟ,Ο hmotnostních

I dílů

Směs podle uvedené receptury se jako v příkladu 1 nanese špachtlí v množství 5 g/m² na aniontovou přenosovou vrstvu vytvořenou jak bylo popsáno výše.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vícevrstevná ohebná krycí páska s pomocným nosičem a samolepicí vrstvou, přičemž mezi pomocným nosičem a samolepicí vrstvou se nachází alespoň jedna pigmentovaná přenosová vrstva s obsahem pojivá, která má k vrstvě samolepicího lepidla větší přilnavost než k pomocnému nosiči, vyznačující se tím, že jedna ze dvou pigmentovaných přenosových vrstev s obsahem pojívaje kationaktivní a druhá pigmentovaná přenosová vrstva je anionaktivní.
2. Krycí páska podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že obě přenosové vrstvy mají hmotnost 5 až 25 g/m² a jejich celková hmotnost je 15 až 30 g/m².
3. Krycí páska podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že samolepicí vrstva má hmotnost přibližně 1 až 5 g/m², zejména 2 až 4 g/m².
4. Krycí páska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že anionaktivní přenosová vrstva a/nebo samolepicí vrstva obsahuje jemný kovový prášek, zejména jemný práškový hliník.
5. Krycí páska podle nároku 4, vyznačující se tím, že jemný kovový prášek je ve tvaru lístků.
6. Krycí páska podle nároku 5, vyznačující se tím, že hliníkové částice ve tvaru lístků mají tloušťku 3 až 10 jxm a průměr 4 až 17 pm.
7. Krycí páska podle některého z nároků 4 až 6, vyznačující se tím, že množství jemného kovového prášku, vztaženo na příslušnou suchou vrstvu, je 0,1 a 3,5 % hmotnostních.
8. Krycí páska podle některého z nároků laž 7, vyznačující se tím, že anionaktivní přenosová vrstva se nachází mezi kationaktivní přenosovou vrstvou a samolepicí vrstvou.
9. Krycí páska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že z pohledu od pomocného nosiče je nejprve uspořádaná kationaktivní přenosová vrstva a na ní následuje anionaktivní samolepicí přenosová vrstva bez další vrstvy samolepicího lepidla.
10. Krycí páska podle nároku 9, vyznačující se tím, že samolepicí aniontová přenosová vrstva obsahuje jemnozmný kov, zejména jemnoznný hliník.