CZ293262B6 - Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy - Google Patents

Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ293262B6
CZ293262B6 CZ1997318A CZ31897A CZ293262B6 CZ 293262 B6 CZ293262 B6 CZ 293262B6 CZ 1997318 A CZ1997318 A CZ 1997318A CZ 31897 A CZ31897 A CZ 31897A CZ 293262 B6 CZ293262 B6 CZ 293262B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
vitamin
tocopherol
retinol
less
weight
Prior art date
Application number
CZ1997318A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ31897A3 (en
Inventor
Robert Joseph Sarama
Thomas Joseph Wehmeier
Michael Robert Sevenants
Robert Alan Sanders
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/285,242 external-priority patent/US5426248A/en
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ31897A3 publication Critical patent/CZ31897A3/cs
Publication of CZ293262B6 publication Critical patent/CZ293262B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • A61K31/07Retinol compounds, e.g. vitamin A
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/12Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09Geometrical isomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Vitaminový prostředek obsahující čištěný stabilizovaný vitamin A, přičemž méně než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou .beta.-ionony a rozpouštědla a méně než 5 % hmotn. vitaminu A je ve formě cis-izomeru, vyznačený tím, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05:1 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen. Způsob přípravy spočívá v tom, že se vitamin A odplyní, odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě do 170 °C za probublávání inertního plynu, až se dosáhne koncentrace .beta.-iononu a rozpouštědel menší než 5 % hmotn. vitaminu A, a poté se smísí s tokoferolem a popřípadě se zapouzdří.ŕ

Description

Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká vitaminového prostředku, který obsahuje čištěný stabilizovaný vitamin A nebo derivát vitaminu A, který je v podstatě bez chuti a bez zápachu, a způsobuje jeho přípravy.
Dosavadní stav techniky
Vitamin A se průmyslově připravuje z olejů jater nebo chemicky reakcí β-iononu a propargylhalogenidu. Jiné způsoby výroby vycházejí rovněž z β-iononu, který se převádí na β-iononyl, který se nechává reagovat s 3-formylkrotonylacetátem za vzniku retinoacetátu. Nebo se β-ίοηοη může převádět na odpovídající aldehyd Grinardovou reakcí s 3-methyl-2-penten—l-in-l-olem a parciální hydrogenaci a přesmykem na retinolacetát. Retinolacetát se převádí na retinolpalminát transesterifikací s methylpalminátem. Jak retinolacetát tak retinolpalminát se běžně používají pro další zpracování.
Nej stabilnější a biologicky přístupnější formou vitaminu A je trans izomer. Cis izomemí formy, to je 13-czs retinol, 9-cis retinol a 9,13-dicřs retinol, jsou méně stálé. Cis izomery se vytvářejí při výrobě a ochotněji se oxidují než trans izomery.
Obchodní vitamin A obsahuje četné nečistoty, které jsou obsaženy buď v důsledku oxidace, nebo jako zbytek rozpouštědel nebo produktů syntézy vitaminu A. Jednou z klíčových reakčních složek a/nebo oxidačních produktů vitaminu A je β-ίοηοη. Procentuální obsah β-iononu a rovněž obsah cis izomerů vitaminu A se používají ke stanovení kvality vitaminu A.
I když se připravuje a čistí palminát nebo acetát vitaminu A, dochází snadno k oxidaci za vzniku β-iononu a jiných oxidačních produktů. Vitamin A, sušený rozprašováním, to je vitamin A, který se suší rozprašováním nebo se částečně zapouzdřuje spektinem, se škroby, s želatinou nebo s jiným vhodným materiálem, je odolnější proti oxidaci, může však rovněž obsahovat 10 až 30 % hmotnostních, czs-izomerů vitaminu A a rozpouštědel, zbylých ze syntézy nebo z transesterifikace. V průběhu doby i tato forma vitaminu A může oxidovat.
β-Ιοηοη je klíčová nečistota vitaminu A, má aroma cedrového dřeva nebo malin a používá se v parfumerii. Má velmi nízkou prahovou hladinu. Je to jeden z četných zápachů spojených s oxidačními produkty vitaminu A. Aldehydy a ketony se rovněž vytvářejí, zvláště hexanal, 5-nonen-2-on, 2-decenal a oktanal. Mohou být přítomny také uhlovodíky, například hexan, cyklopentan, ethylcyklohexan a nonan. Všechny tyto látky mají nepříjemné zápachy a vůně.
Proto je žádoucí získat vitamin A, který je v podstatě prostý oxidačních produktů a rozpouštědel a má méně než 5 % hmotnostních cis izomeru. Zjistilo se, že takový vitamin A je bez chuti a bez zápachu. Je také žádoucí stabilizovat takový vitamin A proti oxidaci.
Nyní se zjistilo, že vitamin A může čistit, aby se odstranily veškeré těkavé materiály o teplotě varu pod 50 °C a může se stabilizovat, aby se předešlo další oxidaci. Předmětem vynálezu je proto vitamin A, který je bez chuti a bez zápachu a je stálý při skladování. Předmětem vynálezu je způsob výroby vitaminu A, který obsahuje ionon v množství pod prahovou hodnotou. Tyto a další předměty vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu.
Podstata vynálezu
Podstata vitaminového prostředku obsahujícího čištěný stabilizovaný vitamin A, přičemž méně než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou β-ionony a rozpouštědla 5 a méně než 5 % hmotn. vitaminu A je ve formě cis-izomeru, spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen.
Způsob přípravy vitaminového prostředku spočívá podle vynálezu v tom, že se
a) odplyní vzorek vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen,
b) odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě menší než 170 °C za probublávání inertním plynem dokud koncentrace β-iononu a rozpouštědel není menší než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, a
c) 1 díl hmotn. vitaminu A se smíchá s 0,5 až 2 dílý hmotn. tokoferolu v případě kapalného vitaminu A a s 0,05 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě zapouzdřeného vitaminu A, a popřípadě
d) směs vitaminu A s tokoferolem se zapouzdří se členem skupiny vybraným z klovatin, škro25 bů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
Při způsobu podle vynálezu se vitamin A zahřívá v nádobě chráněné před světlem. Směs vitaminu A a tokoferolu se může zapouzdřovat do klovatiny akacia, do škrobu, pektinu, lipidu, ethylcelulózy nebo do jiných vhodných materiálů. Mohou se také přidávat jiné antioxidanty.
Jestliže se vitamin A zapouzdřuje nebo ztužuje, je výhodný poměr tokoferolu k vitaminu A 0,1:1 až 1:1.
V následujícím podrobném popisu jsou všechna procenta míněna hmotnostně, pokud není uvede35 no jinak.
Výraz „zahrnuje“ zejména současně také „zahrnuje v podstatě“.
Výraz „vitamin A“ zahrnuje retinol a alkylestery vitaminu A. Alkylestery mohou mít 2 až 40 22 atomy uhlíku a mohou mít nasycený, rozvětvený nebo přímý řetězec. Mohou se také používat nenasycené alkylové skupiny, jsou však méně výhodné pro svůj sklon k oxidaci. Dehydroretinol (vitamin A2) a vitamin A nebo retinen výraz „vitamin A“ rovněž zahrnuje.
Vitamin A se čistí následujícím způsobem. Vitamin A se vnese do nádoby chráněné před 45 světlem. Přijatelná je kovová nádoba nebo skleněná nádoba s černým nátěrem nebo povlakem nebo s povlakem nepropouštějícím světlo.
Vitamin A se odplyní jakýmkoliv známým způsobem. Je důležité odstranit z vitaminu A veškerý rozpuštěný kyslík, jelikož kyslík může způsobovat další oxidaci nebo odbourávání vitaminu A 50 v počátečních stadiích zahřívání potřebného k čištění. S výhodou se vitamin A podrobuje vakuu nižšímu než 666,5 Pa k odstranění plynu ze vzorku. Zpravidla se vzorek odplyňuje za vakua nižšího než 66,65 Pa.
Do vzorku se pak zavede inertní plyn. Jakožto inertního plynu se s výhodou používá dusíku.
Může se však také použít jiného neoxidujícího plynu, jako je oxid uhličitý, helium, argon nebo neon.
Vzorek se po odplynění zahřívá na teplotu pod 170 °C, s výhodou na teplotu 95 až 150 °C a především na teplotu přibližně 130 až 150 °C. Rychlost zahřání nemá rozhodující význam. Obecně se vitamin A zahřívá z teploty místnosti na 150 °C v průběhu dvou až tří minut.
Vzorek se zahřívá a dodává se do něho inertní plyn o sníženém tlaku, nižším než 666,5 Pa, s výhodou nižším než 133,3 Pa a především 39,93 až 79,86 Pa. Jakožto výhodné podmínky zahřívání se uvádí přibližně 130 až 150 °C a tlak 66,65 Pa. Inertní plyn se zavádí do nádoby rychlostí 0,5 až 14 ml/min/g vitaminu A. Za těchto podmínek teploty a tlaku většina oxidačních produktů a rozpouštědel vytěká aje odstraněna dusíkem nebo inertním plynem.
Jelikož je β ionon jednou z klíčových nečistot vitaminu A a jelikož je jeho teplota varu 126 °C za tlaku 1599,6 Pa, používá se jako míra postupujícího čištění vitaminu A. Mnohé nečistoty vřou nebo se odpařují s β-iononem nebo před ním za uvedených podmínek. Proto se nepřítomnost β-iononu může používat jako indikátor, že četné uhlovodíky a oxidační produkty o nižší molekulové hmotnosti byly odstraněny. Přítomnost β-iononu se může zjišťovat plynovou chromatografií ke zjišťování těkavých podílů, vytvořených zahříváním vzorku na teplotu 50 °C. Může se použít také jiných analytických technik.
Může se používat běžných zařízení k desodoraci oleje nebo stripovacích zařízení. Přijatelné jsou filmové odparky, molekulární destilační jednotky a desodorační (vsázkově nebo kontinuálně pracuj ící) jednotky.
Obecně se nečistoty odstraňují v průběhu 120 minut. Přesný čas závisí na velikosti vzorku, na uspořádání nádoby a na účinnosti systému. Pro rotační odparku je potřebná doba 15 až 120 minut. Pro stíranou filmovou odparku je doba potřebná k odstranění nečistot kratší než 10 minut a zpravidla 30 sekund až 5 minut.
Čištěný vitamin A se mísí s tokoferolem a produkt se popřípadě znova odplyní. Může se použít jakéhokoliv tokoferolu. Nejvýhodnějším izomerem je a izomer, který je také vitaminem E. Tokoferol působí jako antioxidant a snižuje množství kyslíku napadajícího vitamin A. Tokoferol se oxiduje méně ochotně než vitamin A a je proto účinný při stabilizaci čištěného vitaminu A. Obecně se používá 0,5:1 až 2:1 dílů tokoferolu k vitaminu A. Tokoferol se přidává k vitaminu A také před čištěním. S výhodou je poměr tokoferolu k vitaminu A 0,75:1 až 1:1.
Vitamin A, připravený způsobem podle vynálezu, má toto složení:
Složka Obsah v procentech vitamin A, trans izomer 33 až 66 tokoferol 33 až 66 β ionon 0 až 0,33 vitamin A, cis izomer 0 až 0,33
Vitamin A je v podstatě prostý β-iononu a rozpouštědel. Výrazem „v podstatě prostý“ se míní, že obsah β iononu a rozpouštědel ve vitaminu A je menší než hmotnostně 5 %, vztaženo na vitamin A. Obsah β-iononu a jiných uhlovodíkových nečistot se měří plynovou chromatografií. Tyto látky jsou těkavé při teplotě 50 °C a jejich koncentrace ve hlavě vzorkové trubice je úměrná jejich koncentraci ve vitaminu A. Měření celkového poklesu obsahu β-iononu v těkavých produktech potvrzuje nízký obsah nečistot, zbylých ve vitaminu A.
-3CZ 293262 B6
Směs vitaminu A a tokoferolu může být ve formě olejové kapaliny, ve formě sušené rozprašováním nebo v zapouzdřené formě s klovatinami, se škroby, s pektinem, se želatinou, s lipidy, s ethylcelulózou nebo s jinými vhodnými materiály. S výhodou se zapouzdřování používá dextrin a kovatina akacia. Pro přípravu takových produktů se může použít jakéhokoliv způsobu. Toko5 ferol a vitamin A se také mohou mísit s potravinovými složkami.
Ztužení nebo zapouzdřování vitaminu A pomáhá chránit vitamin A před ultrafialovým světlem. Potlačováním absorpce ultrafialového světla se zvyšuje stabilita čištěného vitaminu A. Obsah tokoferolu, smíšeného s vitaminem A při ztužení v nosiči buď ve formě kuliček, nebo prášku 10 nebo při zapouzdření, je nižší než je nutné pro kapalnou formu. Používá se přibližně poměru
0,05:1 až přibližně 2:1 tokoferolu se zřetelem na vitamin A. Výhodný je poměr 0,1:1 až 1:1.
Produkt, připravený způsobem podle vynálezu, je stálý až tři měsíce proti oxidaci a v podstatě je bez chuti a bez zápachu. K prodloužení stability vitaminu A se vitamin A má skladovat v prostře15 dí prostém kyslíku a má se chránit před světlem. Pro skladování se používá neprůhledných obalů nebo jantarových baněk k ochraně produktu. Skladovatelnost kapalného produktu se zkouší za podmínek teploty okolí v přítomnosti vzduchu a při působení ultrafialového světla 8 hodin denně.
Do prostředku se mohou přidávat jiná antioxidační činidla jako BHA, BHT a askorbylpalminát.
Podle výhodného provedení se přidávají činidla, která potlačují permeabilitu kyslíku do směsi vitaminu A a tokoferolu. Pro tento účel se může používat například stearylalkoholu. Stearylalkohol vytváří krystalickou mřížku, která chrání vitamin A vytvořením ochranné vrstvy.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Poměry, 25 díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do válcové nádoby o obsahu 500 ml, která je chráněna před světlem a vybavena k práci s rotační odparkou, se vnese 41,2 g vzorek nestabilizovaného vysoce potentního palminátu vitaminu A. 35 Nádoba je vybavena ponornou trubičkou, které se může používat pro zavádění dusíku do nádoby.
Těkavé podíly se shromažďují v kondenzátoru. Na vzorek se nejdříve působí vakuem 13,33 Pa k jeho odplynění. Pak se zavádí dusík rychlostí přibližně 8 ml/min/g vzorku. Vzorek se rychle ohřeje na teplotu 150 °C ponořením nádoby do olejové lázně, udržované na teplotě 150 °C. Zaváděním dusíku se dosáhne vzrůstu vakua na 66,65 Pa. Produkt se zahřívá po dobu 120 minut 40 za těchto podmínek.
Vitamin A se pak ochladí na teplotu místnosti, nádoba se otevře a obsah se smísí s a-tokoferolem. Směs se odplyní za vakua 13,33 až 66,65 Pa. Směs se nasytí dusíkem. Poměr a tokoferolu k palminátu vitaminu A je 1:1.
Tento materiál se smísí s bramborovým škrobem na koncentraci 5 % palminátu vitaminu A a nastříká se na bramborové lupínky. Třicet dva osob hodnotí produkt se zřetelem na chuť, slanost a bramborovou vůni, přičemž 80 % osob nenalezlo rozdíl mezi kontrolním vzorkem bez přidání vitaminu A a produktem obsahujícím vitamin A a E. Produkt obsahuje 210.10-4% 50 vitaminu A a 210.10-4% tokoferolu.
Vysoce kvalitní obchodní prášek vitaminu A, který se nečistil způsobem podle vynálezu, se zkoušel v množství 150.10-4 % na bramborových lupíncích. V tomto případě 48 % zkoušejících osob neshledávalo žádného rozdílu a 36 % uvedlo, že vitamin A má více nepříjemných chuťo55 vých látek.
-4CZ 293262 B6
Použije se čtyř různých podmínek čištění vzorku obchodního vitaminu A obsahujícího 1,8 milionů mezinárodních jednotek. Obecné zpracování je stejné jako podle příkladu 1. Dříve než se vzorek čistí, analyzuje se plynový podíl při teplotě 50 °C plynovou chromatografii za použití níže popsaného způsobu. Tento vzorek se považuje za kontrolní.
Příklad 2
Čištěný vitamin A se analyzuje stejným způsobem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce. Je zřejmé, že celkové množství těkavých podílů je sníženo o přibližně 60 % při všech způsobech zpracování. Je důležité, že ve vzorcích podstatně klesl obsah β-iononu.
Měření těkavého podílu kapalných vitaminů A
Kontrola 1 2 3 4
teplota °C - 95 150 170 150
tlak, Pa - 266-399 399-533 399-533 66,6
doba, min 120 120 120 120
vzorek, g 0,102 0,126 0,145 0,130 0,136
totální oblast píku 786508 160217 120578 256278 801
počet B-iononu 16373 3201 2202 4959 59
g vzorku x 100
Příklad 3
Kapalný vitamin A se čistí způsobem podle příkladu 1. Dva různé vzorky se zapouzdří do želatiny k vytvoření práškových vzorků vitaminu A. Jeden vzorek obsahuje 5 % tokoferolu a druhý 50 % tokoferolu. Pevný, zapouzdřený produkt se nastříká na bramborové lupínky a zkouší se stabilita po dobu jednoho týdne při teplotě 38 °C na vzduchu. Produkty jsou stálé a vykazují velmi malý rozdíl chuti ve srovnání s kontrolním produktem, který se skladuje za těchže podmínek. Nepozoruje se žádné poškození obsahu vitaminu A. Produkty se pak skladují po dobu dalšího týdne při teplotě 38 °C na vzduchu a za stálého působení ultrafialového světla. Dochází poněkud ke ztrátě vitaminu A, avšak 5% vzorek má stále stejnou chuť nebo lepší chuť než kontrolní produkt za těchže podmínek. Jde o mimořádně tvrdé podmínky skladování a za normálního použití, potravin obsahující pevný nebo zapouzdřený systém vitaminu A/tokoferol podle vynálezu, budou proto při skladování za obchodních podmínek stálé.
Analytické způsoby
Plynová chromatografie monitorující těkavé složky vzorkového systému
Systém zkoušení sestává z jednotky Tekmar LSC 2000 Purge and Trap vybavené 5 ml jehlovou rozprašovací trubkou. Rozprašovací trubky se dokonale vyčistí a vyžíhají se při teplotě 140 °C před použitím. Jednotka Purge and Trap se připraví pro použití cyklizací několika slepých zkoušek za vyžíhání zachycovače při teplotě 225 °C po dobu 8 minut. Tato operace se provádí tak dlouho, až je zachycovač v podstatě čistý a neobsahuje žádné nečistoty.
Odváží se přibližně 0,150 g zkoušeného materiálu přímo do studené rozprašovací trubky a bezprostředně se vloží do jednotky Tekmar. Vzorek se zahřeje na teplotu 50 °C a promývá se po dobu 4 minut dusíkem za objemové průtokové rychlosti 6 až 20 ml/min. Těkavé podíly se shromažďují vzachycovači obsahujícím absorbent Tenax GC. Po ukončení se zachycovač předehřívá v průběhu dvou minut na teplotu 100 °C. Zachycovač se pak promývá po dobu čtyř
-5CZ 293262 B6 minut při desorpční teplotě 180 °C. Přírodní trubičky a uzavírací ventil se udržují na teplotě
200 °C. Blok, nesoucí vzorek, se udržuje na teplotě 100 °C.
Desorbované těkavé podíly se zavedou do plynového chromatografu Hewlett Packard 5890, vybaveného elektronickým integrátorem Hewlett Packard 3396. Detektor je plamenového ionizačního typu. Zatavená křemenná kapilára je 50 m dlouhá o vnitřním průměru 0,25 mm. Kapilára je typu DB-1.
Plynový chromatograf užívá rozstříknutého injekčního toku. Počáteční teplota pícky je 40 °C. ío Chromatograf je programován na automatickou změnu teploty pícky rychlostí 10 °C/min na konečnou teplotu pícky 350 °C. Počáteční doba prodlevy v pícce je 5 minut. Injektorová teplota je 200 °C a detektorová 350 °C. Míra rozstříknutí se nastavuje na 10 až 50 ml/min.
Injektor se nastavuje podle doporučení výrobce, takže se píkové integrace optimalizují.
Rekordérem je lineární rekordér, který nemění útlum podle výšky píku.
Potravinářské využití
Čištěného a stabilizovaného vitaminu A se může využít v jakémkoliv potravinářském produktu. Může se přidávat do olejů, do chleba, do pečivá, do cukroví, do keksů, do nápojů a do jiných potravin obsahujících oleje. Může se ho také používat jako přísady do kosmetických prostředků a jako vitaminového doplňku. Obzvláště je vhodný v kapalných prostředcích, kde jsou chuť a zápach problémem.
Průmyslová využitelnost
Prostředek čištěného a stabilizovaného vitaminu A prostý β iononu a rozpouštědel obsahující 30 vitamin A a 0,5 až 2 díly tokoferolu na 1 díl vitamin A je vhodný příkladně pro výrobu potravinářských a kosmetických produktů.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vitaminový prostředek, obsahující čištěný stabilizátor vitamin A, přičemž méně než 5 %
    40 hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou β-ionony a rozpouštědla a méně než
    5 % hmotn. vitaminu A je ve formě czs-izomeru, vyznačující se tím, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05:1 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen.
  2. 2. Vitaminový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako vitamin A obsahuje alkylester retinolu, s výhodou retinolacetát nebo retinolpalminát, a jako tokoferol a-tokoferol.
    50
  3. 3. Vitaminový prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje méně než 3 % hmotn. β-iononu a méně než 2 % hmotn. cís-izomeru vitaminu A, vztaženo na hmotnost vitaminu A.
    -6CZ 293262 B6
  4. 4. Vitaminový prostředek podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že obsahuje vitamin A zapouzdřený do klovatin, škrobů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
  5. 5. Způsob přípravy vitaminového prostředku podle nároku 1,vyznačující se tím, že se
    a) odplyní vitamin A, tvořený retinolem, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinolem a retinenem,
    b) odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě do 170 °C za probublávání inertního plynu, až se dosáhne koncentrace β-iononu a rozpouštědel menší než 5 % hmotn. vitaminu A, a
    c) 1 díl hmotn. vitaminu A se smísí s 0,5 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě kapalného vitaminu A nebo s 0,05 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě zapouzdřeného vitaminu A, a popřípadě se
    d) směs vitaminu A s tokoferolem zapouzdří se členem ze skupiny vybraným z klovatin, škrobů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se vitamin A smísí s tokoferolem před zahříváním a vitamin A se zahřívá na teplotu 130 až 150 °C při tlaku 0,07 až 0,08 kPa za probublávání dusíku.
  7. 7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se používá vitamin A tvořený alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině a jako tokoferol se používá a-tokoferol, přičemž vitamin A obsahuje do 3 % hmotn. β-iononu a do 2 % hmotn. cžs-izomeru vitaminu A, vztaženo na hmotnost vitaminu A.
    Konec dokumentu
CZ1997318A 1994-08-03 1995-06-09 Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy CZ293262B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/285,242 US5426248A (en) 1994-08-03 1994-08-03 Stable vitamin A
US08/438,869 US5648091A (en) 1994-08-03 1995-05-23 Stable vitamin A encapsulated
PCT/US1995/007419 WO1996004243A1 (en) 1994-08-03 1995-06-09 Stable vitamin a

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ31897A3 CZ31897A3 (en) 1997-07-16
CZ293262B6 true CZ293262B6 (cs) 2004-03-17

Family

ID=26963088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1997318A CZ293262B6 (cs) 1994-08-03 1995-06-09 Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5648091A (cs)
EP (1) EP0775111B1 (cs)
JP (1) JP2960547B2 (cs)
KR (1) KR100244067B1 (cs)
CN (1) CN1072646C (cs)
AT (1) ATE204858T1 (cs)
AU (1) AU704286B2 (cs)
BR (1) BR9508508A (cs)
CA (1) CA2196295C (cs)
CZ (1) CZ293262B6 (cs)
DE (1) DE69522456T2 (cs)
ES (1) ES2159643T3 (cs)
FI (1) FI970425A (cs)
HU (1) HUT76799A (cs)
MX (1) MX9700841A (cs)
NO (1) NO970429L (cs)
NZ (1) NZ288880A (cs)
WO (1) WO1996004243A1 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030008919A1 (en) * 1999-06-03 2003-01-09 Jean-Baptiste Roullet Use of retinoids to treat high blood pressure and other cardiovascular disease
CO5011072A1 (es) * 1997-12-05 2001-02-28 Lilly Co Eli Etanolaminas pirazinil substituidas como agfonistas de los receptores
US7604807B2 (en) * 2000-12-01 2009-10-20 Auburn University Use of pullulan to isolate and preserve biological material
WO2002043779A2 (en) * 2000-12-01 2002-06-06 Auburn University Use of acacia gum (arabic gum) to isolate and preserve biological material
KR20030070798A (ko) * 2002-02-26 2003-09-02 주식회사 국순당 다당류 및 단백질 물질로 미세캡슐화된 지용성 항산화제및 그의 제조 방법
US20030232091A1 (en) * 2002-06-17 2003-12-18 Adi Shefer Stabilized retinol for cosmetic dermatological, and pharmaceutical compositions, and use thereof
US9186640B2 (en) * 2007-08-28 2015-11-17 Pepsico, Inc. Delivery and controlled release of encapsulated lipophilic nutrients
JP5728152B2 (ja) * 2008-07-07 2015-06-03 株式会社ファンケル 乾燥リポソーム製剤
WO2012129765A1 (zh) * 2011-03-25 2012-10-04 浙江新和成股份有限公司 一种连续化稳定维生素a微胶囊的制备方法
CA2921456C (en) 2013-08-15 2020-05-26 Mary Kay Inc. Topical skin compositions for treating wrinkles
CN115003171A (zh) * 2019-11-15 2022-09-02 巴斯夫欧洲公司 食品添加剂和其制备方法
CN112841319B (zh) * 2021-02-09 2021-11-19 赣州市全标生物科技有限公司 一种全程氮气介导下的婴幼儿辅食营养包与其制备方法
CN113016875B (zh) * 2021-02-09 2021-11-19 赣州市全标生物科技有限公司 一种氮气介导三级稳态保护的婴幼儿辅食营养包与其制备方法
WO2023161201A1 (en) * 2022-02-22 2023-08-31 Dsm Ip Assets B.V. Retinol formulation (vi)
WO2023161203A1 (en) * 2022-02-22 2023-08-31 Dsm Ip Assets B.V. Retinol formulation (iv)
WO2023161200A1 (en) * 2022-02-22 2023-08-31 Dsm Ip Assets B.V. Retinol formulation (v)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2777797A (en) * 1952-06-04 1957-01-15 Nopco Chem Co Vitamin products
US2828206A (en) * 1954-02-24 1958-03-25 Roseuberg Adolf Stabilized fat-soluble vitamins and methods of making same
FR1425252A (fr) * 1956-09-26 1966-01-24 Eastman Kodak Co Compositions stables à base de vitamines a ou de ses dérivés et stabilisant pour cette composition
GB887813A (en) * 1958-03-12 1962-01-24 Commercial Solvents Corp Vitamin containing compositions and methods of producing them
US3067104A (en) * 1958-09-17 1962-12-04 Nopco Chem Co Stable fat-soluble vitamin compositions
US3067105A (en) * 1959-09-22 1962-12-04 Nopco Chem Co Vitamin compositions and processes for producing same
US3949006A (en) * 1972-04-24 1976-04-06 Scm Corporation Synthesis of vitamin A, intermediates and conversion thereof to vitamin A
DE3578169D1 (de) * 1985-01-10 1990-07-19 Kuraray Co Verfahren zur herstellung von vitamin a oder seinen carbonsaeureestern und zwischenprodukte und ihre verwendung in diesem verfahren.
FR2623805B1 (fr) * 1987-12-01 1990-04-13 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation de la vitamine a
WO1992010941A1 (en) * 1990-12-19 1992-07-09 Unilever N.V. Edible fat-containing products containing vitamin e
US5521221A (en) * 1991-04-09 1996-05-28 Sloan-Kettering Institute For Cancer Research Retro-α-retinol (4,14-retro-retinol) derivatives and uses of retro-α-retinol
US5426248A (en) * 1994-08-03 1995-06-20 The Procter & Gamble Company Stable vitamin A

Also Published As

Publication number Publication date
JP2960547B2 (ja) 1999-10-06
FI970425A (fi) 1997-03-21
JPH10504546A (ja) 1998-05-06
KR970704683A (ko) 1997-09-06
WO1996004243A1 (en) 1996-02-15
AU2824495A (en) 1996-03-04
CN1072646C (zh) 2001-10-10
HUT76799A (en) 1997-11-28
US5648091A (en) 1997-07-15
ATE204858T1 (de) 2001-09-15
CZ31897A3 (en) 1997-07-16
DE69522456D1 (de) 2001-10-04
NO970429L (no) 1997-04-03
MX9700841A (es) 1997-04-30
ES2159643T3 (es) 2001-10-16
DE69522456T2 (de) 2002-05-02
NZ288880A (en) 1999-03-29
CN1157608A (zh) 1997-08-20
FI970425A0 (fi) 1997-01-31
BR9508508A (pt) 1998-06-02
EP0775111A1 (en) 1997-05-28
EP0775111B1 (en) 2001-08-29
AU704286B2 (en) 1999-04-15
CA2196295C (en) 2003-01-28
KR100244067B1 (ko) 2000-03-02
CA2196295A1 (en) 1996-02-15
NO970429D0 (no) 1997-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293262B6 (cs) Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy
KR100628608B1 (ko) 식품등급 식용 오일의 제조 방법
EP0056109B1 (fr) Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à titre d'ingrédient parfumant
US5426248A (en) Stable vitamin A
US6306450B1 (en) Storage stable, citrus-flavored compositions comprising plant extracts
Hofmann et al. Essential oil composition of three polyploids in the Achillea millefolium ‘complex’
Olmedo et al. Oxidative stability, affective and descriptive sensory properties of roasted peanut flavored with oregano, laurel, and rosemary essential oils as natural preservatives of food lipids
US20220248700A1 (en) Method for Manufacturing Refined Edible Oil and/or Fat, Method for Improving Light Exposure Odor of Edible Oil and/or Fat, and Refined Edible Oil and/or Fat
US4246287A (en) Flavoring with fenchyl ethyl ether
US20030078186A1 (en) Method and composition for the prevention of the auto-oxidation of flavors and fragrances
JP2972269B2 (ja) 東洋ラン様香料組成物
EP0045534B1 (fr) Utilisation de phényl-n-hexyl cétone à titre d'ingrédient parfumant et compositions parfumantes contenant ladite cétone
Budin et al. Perceivable odorants in fresh and heated sweet cream butters
US4255460A (en) Terpinyl methyl ether
JPS59154973A (ja) 油脂含有食品用酸化防止剤および油脂含有食品
EP0326869B1 (fr) Cétones cycloaliphatiques, méthode pour leur préparation et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et aromatisants
JP2001186860A (ja) 安定性に優れた油溶性シトラス系フレーバー、その製造方法および該フレーバーを含む飲食品
EP4291156A1 (en) Process for preparing a thioether
EP4272573A2 (en) Volatile or semi-volatile natural antioxidants sourced from a comestible byproduct
Sartoria et al. 3. VOLATILES AND TENDENCY OF RADICAL FORMATION IN COLD-PRESSED BRAZIL NUT OIL DURING AMBIENT STORAGE
US4223046A (en) Flavoring with carvyl methyl ether
CA1145198A (en) Ethyl 3-mercaptopropionate as a grape flavor
An Effects of Package Materials on Quality Change of Pine Bud Beverage Under Ultraviolet Light
CH532368A (fr) Utilisation de cétone-thiols cycliques comme agents aromatisants
EP1581058A1 (en) Method and composition for the prevention of the auto-oxidation of flavors and fragrances

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120609