CZ293262B6 - Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy - Google Patents
Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293262B6 CZ293262B6 CZ1997318A CZ31897A CZ293262B6 CZ 293262 B6 CZ293262 B6 CZ 293262B6 CZ 1997318 A CZ1997318 A CZ 1997318A CZ 31897 A CZ31897 A CZ 31897A CZ 293262 B6 CZ293262 B6 CZ 293262B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vitamin
- tocopherol
- retinol
- less
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
- A61K31/07—Retinol compounds, e.g. vitamin A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/12—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Vitaminový prostředek obsahující čištěný stabilizovaný vitamin A, přičemž méně než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou .beta.-ionony a rozpouštědla a méně než 5 % hmotn. vitaminu A je ve formě cis-izomeru, vyznačený tím, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05:1 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen. Způsob přípravy spočívá v tom, že se vitamin A odplyní, odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě do 170 °C za probublávání inertního plynu, až se dosáhne koncentrace .beta.-iononu a rozpouštědel menší než 5 % hmotn. vitaminu A, a poté se smísí s tokoferolem a popřípadě se zapouzdří.ŕ
Description
Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká vitaminového prostředku, který obsahuje čištěný stabilizovaný vitamin A nebo derivát vitaminu A, který je v podstatě bez chuti a bez zápachu, a způsobuje jeho přípravy.
Dosavadní stav techniky
Vitamin A se průmyslově připravuje z olejů jater nebo chemicky reakcí β-iononu a propargylhalogenidu. Jiné způsoby výroby vycházejí rovněž z β-iononu, který se převádí na β-iononyl, který se nechává reagovat s 3-formylkrotonylacetátem za vzniku retinoacetátu. Nebo se β-ίοηοη může převádět na odpovídající aldehyd Grinardovou reakcí s 3-methyl-2-penten—l-in-l-olem a parciální hydrogenaci a přesmykem na retinolacetát. Retinolacetát se převádí na retinolpalminát transesterifikací s methylpalminátem. Jak retinolacetát tak retinolpalminát se běžně používají pro další zpracování.
Nej stabilnější a biologicky přístupnější formou vitaminu A je trans izomer. Cis izomemí formy, to je 13-czs retinol, 9-cis retinol a 9,13-dicřs retinol, jsou méně stálé. Cis izomery se vytvářejí při výrobě a ochotněji se oxidují než trans izomery.
Obchodní vitamin A obsahuje četné nečistoty, které jsou obsaženy buď v důsledku oxidace, nebo jako zbytek rozpouštědel nebo produktů syntézy vitaminu A. Jednou z klíčových reakčních složek a/nebo oxidačních produktů vitaminu A je β-ίοηοη. Procentuální obsah β-iononu a rovněž obsah cis izomerů vitaminu A se používají ke stanovení kvality vitaminu A.
I když se připravuje a čistí palminát nebo acetát vitaminu A, dochází snadno k oxidaci za vzniku β-iononu a jiných oxidačních produktů. Vitamin A, sušený rozprašováním, to je vitamin A, který se suší rozprašováním nebo se částečně zapouzdřuje spektinem, se škroby, s želatinou nebo s jiným vhodným materiálem, je odolnější proti oxidaci, může však rovněž obsahovat 10 až 30 % hmotnostních, czs-izomerů vitaminu A a rozpouštědel, zbylých ze syntézy nebo z transesterifikace. V průběhu doby i tato forma vitaminu A může oxidovat.
β-Ιοηοη je klíčová nečistota vitaminu A, má aroma cedrového dřeva nebo malin a používá se v parfumerii. Má velmi nízkou prahovou hladinu. Je to jeden z četných zápachů spojených s oxidačními produkty vitaminu A. Aldehydy a ketony se rovněž vytvářejí, zvláště hexanal, 5-nonen-2-on, 2-decenal a oktanal. Mohou být přítomny také uhlovodíky, například hexan, cyklopentan, ethylcyklohexan a nonan. Všechny tyto látky mají nepříjemné zápachy a vůně.
Proto je žádoucí získat vitamin A, který je v podstatě prostý oxidačních produktů a rozpouštědel a má méně než 5 % hmotnostních cis izomeru. Zjistilo se, že takový vitamin A je bez chuti a bez zápachu. Je také žádoucí stabilizovat takový vitamin A proti oxidaci.
Nyní se zjistilo, že vitamin A může čistit, aby se odstranily veškeré těkavé materiály o teplotě varu pod 50 °C a může se stabilizovat, aby se předešlo další oxidaci. Předmětem vynálezu je proto vitamin A, který je bez chuti a bez zápachu a je stálý při skladování. Předmětem vynálezu je způsob výroby vitaminu A, který obsahuje ionon v množství pod prahovou hodnotou. Tyto a další předměty vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu.
Podstata vynálezu
Podstata vitaminového prostředku obsahujícího čištěný stabilizovaný vitamin A, přičemž méně než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou β-ionony a rozpouštědla 5 a méně než 5 % hmotn. vitaminu A je ve formě cis-izomeru, spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen.
Způsob přípravy vitaminového prostředku spočívá podle vynálezu v tom, že se
a) odplyní vzorek vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen,
b) odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě menší než 170 °C za probublávání inertním plynem dokud koncentrace β-iononu a rozpouštědel není menší než 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, a
c) 1 díl hmotn. vitaminu A se smíchá s 0,5 až 2 dílý hmotn. tokoferolu v případě kapalného vitaminu A a s 0,05 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě zapouzdřeného vitaminu A, a popřípadě
d) směs vitaminu A s tokoferolem se zapouzdří se členem skupiny vybraným z klovatin, škro25 bů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
Při způsobu podle vynálezu se vitamin A zahřívá v nádobě chráněné před světlem. Směs vitaminu A a tokoferolu se může zapouzdřovat do klovatiny akacia, do škrobu, pektinu, lipidu, ethylcelulózy nebo do jiných vhodných materiálů. Mohou se také přidávat jiné antioxidanty.
Jestliže se vitamin A zapouzdřuje nebo ztužuje, je výhodný poměr tokoferolu k vitaminu A 0,1:1 až 1:1.
V následujícím podrobném popisu jsou všechna procenta míněna hmotnostně, pokud není uvede35 no jinak.
Výraz „zahrnuje“ zejména současně také „zahrnuje v podstatě“.
Výraz „vitamin A“ zahrnuje retinol a alkylestery vitaminu A. Alkylestery mohou mít 2 až 40 22 atomy uhlíku a mohou mít nasycený, rozvětvený nebo přímý řetězec. Mohou se také používat nenasycené alkylové skupiny, jsou však méně výhodné pro svůj sklon k oxidaci. Dehydroretinol (vitamin A2) a vitamin A nebo retinen výraz „vitamin A“ rovněž zahrnuje.
Vitamin A se čistí následujícím způsobem. Vitamin A se vnese do nádoby chráněné před 45 světlem. Přijatelná je kovová nádoba nebo skleněná nádoba s černým nátěrem nebo povlakem nebo s povlakem nepropouštějícím světlo.
Vitamin A se odplyní jakýmkoliv známým způsobem. Je důležité odstranit z vitaminu A veškerý rozpuštěný kyslík, jelikož kyslík může způsobovat další oxidaci nebo odbourávání vitaminu A 50 v počátečních stadiích zahřívání potřebného k čištění. S výhodou se vitamin A podrobuje vakuu nižšímu než 666,5 Pa k odstranění plynu ze vzorku. Zpravidla se vzorek odplyňuje za vakua nižšího než 66,65 Pa.
Do vzorku se pak zavede inertní plyn. Jakožto inertního plynu se s výhodou používá dusíku.
Může se však také použít jiného neoxidujícího plynu, jako je oxid uhličitý, helium, argon nebo neon.
Vzorek se po odplynění zahřívá na teplotu pod 170 °C, s výhodou na teplotu 95 až 150 °C a především na teplotu přibližně 130 až 150 °C. Rychlost zahřání nemá rozhodující význam. Obecně se vitamin A zahřívá z teploty místnosti na 150 °C v průběhu dvou až tří minut.
Vzorek se zahřívá a dodává se do něho inertní plyn o sníženém tlaku, nižším než 666,5 Pa, s výhodou nižším než 133,3 Pa a především 39,93 až 79,86 Pa. Jakožto výhodné podmínky zahřívání se uvádí přibližně 130 až 150 °C a tlak 66,65 Pa. Inertní plyn se zavádí do nádoby rychlostí 0,5 až 14 ml/min/g vitaminu A. Za těchto podmínek teploty a tlaku většina oxidačních produktů a rozpouštědel vytěká aje odstraněna dusíkem nebo inertním plynem.
Jelikož je β ionon jednou z klíčových nečistot vitaminu A a jelikož je jeho teplota varu 126 °C za tlaku 1599,6 Pa, používá se jako míra postupujícího čištění vitaminu A. Mnohé nečistoty vřou nebo se odpařují s β-iononem nebo před ním za uvedených podmínek. Proto se nepřítomnost β-iononu může používat jako indikátor, že četné uhlovodíky a oxidační produkty o nižší molekulové hmotnosti byly odstraněny. Přítomnost β-iononu se může zjišťovat plynovou chromatografií ke zjišťování těkavých podílů, vytvořených zahříváním vzorku na teplotu 50 °C. Může se použít také jiných analytických technik.
Může se používat běžných zařízení k desodoraci oleje nebo stripovacích zařízení. Přijatelné jsou filmové odparky, molekulární destilační jednotky a desodorační (vsázkově nebo kontinuálně pracuj ící) jednotky.
Obecně se nečistoty odstraňují v průběhu 120 minut. Přesný čas závisí na velikosti vzorku, na uspořádání nádoby a na účinnosti systému. Pro rotační odparku je potřebná doba 15 až 120 minut. Pro stíranou filmovou odparku je doba potřebná k odstranění nečistot kratší než 10 minut a zpravidla 30 sekund až 5 minut.
Čištěný vitamin A se mísí s tokoferolem a produkt se popřípadě znova odplyní. Může se použít jakéhokoliv tokoferolu. Nejvýhodnějším izomerem je a izomer, který je také vitaminem E. Tokoferol působí jako antioxidant a snižuje množství kyslíku napadajícího vitamin A. Tokoferol se oxiduje méně ochotně než vitamin A a je proto účinný při stabilizaci čištěného vitaminu A. Obecně se používá 0,5:1 až 2:1 dílů tokoferolu k vitaminu A. Tokoferol se přidává k vitaminu A také před čištěním. S výhodou je poměr tokoferolu k vitaminu A 0,75:1 až 1:1.
Vitamin A, připravený způsobem podle vynálezu, má toto složení:
Složka Obsah v procentech vitamin A, trans izomer 33 až 66 tokoferol 33 až 66 β ionon 0 až 0,33 vitamin A, cis izomer 0 až 0,33
Vitamin A je v podstatě prostý β-iononu a rozpouštědel. Výrazem „v podstatě prostý“ se míní, že obsah β iononu a rozpouštědel ve vitaminu A je menší než hmotnostně 5 %, vztaženo na vitamin A. Obsah β-iononu a jiných uhlovodíkových nečistot se měří plynovou chromatografií. Tyto látky jsou těkavé při teplotě 50 °C a jejich koncentrace ve hlavě vzorkové trubice je úměrná jejich koncentraci ve vitaminu A. Měření celkového poklesu obsahu β-iononu v těkavých produktech potvrzuje nízký obsah nečistot, zbylých ve vitaminu A.
-3CZ 293262 B6
Směs vitaminu A a tokoferolu může být ve formě olejové kapaliny, ve formě sušené rozprašováním nebo v zapouzdřené formě s klovatinami, se škroby, s pektinem, se želatinou, s lipidy, s ethylcelulózou nebo s jinými vhodnými materiály. S výhodou se zapouzdřování používá dextrin a kovatina akacia. Pro přípravu takových produktů se může použít jakéhokoliv způsobu. Toko5 ferol a vitamin A se také mohou mísit s potravinovými složkami.
Ztužení nebo zapouzdřování vitaminu A pomáhá chránit vitamin A před ultrafialovým světlem. Potlačováním absorpce ultrafialového světla se zvyšuje stabilita čištěného vitaminu A. Obsah tokoferolu, smíšeného s vitaminem A při ztužení v nosiči buď ve formě kuliček, nebo prášku 10 nebo při zapouzdření, je nižší než je nutné pro kapalnou formu. Používá se přibližně poměru
0,05:1 až přibližně 2:1 tokoferolu se zřetelem na vitamin A. Výhodný je poměr 0,1:1 až 1:1.
Produkt, připravený způsobem podle vynálezu, je stálý až tři měsíce proti oxidaci a v podstatě je bez chuti a bez zápachu. K prodloužení stability vitaminu A se vitamin A má skladovat v prostře15 dí prostém kyslíku a má se chránit před světlem. Pro skladování se používá neprůhledných obalů nebo jantarových baněk k ochraně produktu. Skladovatelnost kapalného produktu se zkouší za podmínek teploty okolí v přítomnosti vzduchu a při působení ultrafialového světla 8 hodin denně.
Do prostředku se mohou přidávat jiná antioxidační činidla jako BHA, BHT a askorbylpalminát.
Podle výhodného provedení se přidávají činidla, která potlačují permeabilitu kyslíku do směsi vitaminu A a tokoferolu. Pro tento účel se může používat například stearylalkoholu. Stearylalkohol vytváří krystalickou mřížku, která chrání vitamin A vytvořením ochranné vrstvy.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Poměry, 25 díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do válcové nádoby o obsahu 500 ml, která je chráněna před světlem a vybavena k práci s rotační odparkou, se vnese 41,2 g vzorek nestabilizovaného vysoce potentního palminátu vitaminu A. 35 Nádoba je vybavena ponornou trubičkou, které se může používat pro zavádění dusíku do nádoby.
Těkavé podíly se shromažďují v kondenzátoru. Na vzorek se nejdříve působí vakuem 13,33 Pa k jeho odplynění. Pak se zavádí dusík rychlostí přibližně 8 ml/min/g vzorku. Vzorek se rychle ohřeje na teplotu 150 °C ponořením nádoby do olejové lázně, udržované na teplotě 150 °C. Zaváděním dusíku se dosáhne vzrůstu vakua na 66,65 Pa. Produkt se zahřívá po dobu 120 minut 40 za těchto podmínek.
Vitamin A se pak ochladí na teplotu místnosti, nádoba se otevře a obsah se smísí s a-tokoferolem. Směs se odplyní za vakua 13,33 až 66,65 Pa. Směs se nasytí dusíkem. Poměr a tokoferolu k palminátu vitaminu A je 1:1.
Tento materiál se smísí s bramborovým škrobem na koncentraci 5 % palminátu vitaminu A a nastříká se na bramborové lupínky. Třicet dva osob hodnotí produkt se zřetelem na chuť, slanost a bramborovou vůni, přičemž 80 % osob nenalezlo rozdíl mezi kontrolním vzorkem bez přidání vitaminu A a produktem obsahujícím vitamin A a E. Produkt obsahuje 210.10-4% 50 vitaminu A a 210.10-4% tokoferolu.
Vysoce kvalitní obchodní prášek vitaminu A, který se nečistil způsobem podle vynálezu, se zkoušel v množství 150.10-4 % na bramborových lupíncích. V tomto případě 48 % zkoušejících osob neshledávalo žádného rozdílu a 36 % uvedlo, že vitamin A má více nepříjemných chuťo55 vých látek.
-4CZ 293262 B6
Použije se čtyř různých podmínek čištění vzorku obchodního vitaminu A obsahujícího 1,8 milionů mezinárodních jednotek. Obecné zpracování je stejné jako podle příkladu 1. Dříve než se vzorek čistí, analyzuje se plynový podíl při teplotě 50 °C plynovou chromatografii za použití níže popsaného způsobu. Tento vzorek se považuje za kontrolní.
Příklad 2
Čištěný vitamin A se analyzuje stejným způsobem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce. Je zřejmé, že celkové množství těkavých podílů je sníženo o přibližně 60 % při všech způsobech zpracování. Je důležité, že ve vzorcích podstatně klesl obsah β-iononu.
Měření těkavého podílu kapalných vitaminů A
Kontrola | 1 | 2 | 3 | 4 | |
teplota °C | - | 95 | 150 | 170 | 150 |
tlak, Pa | - | 266-399 | 399-533 | 399-533 | 66,6 |
doba, min | — | 120 | 120 | 120 | 120 |
vzorek, g | 0,102 | 0,126 | 0,145 | 0,130 | 0,136 |
totální oblast píku | 786508 | 160217 | 120578 | 256278 | 801 |
počet B-iononu | 16373 | 3201 | 2202 | 4959 | 59 |
g vzorku x 100 |
Příklad 3
Kapalný vitamin A se čistí způsobem podle příkladu 1. Dva různé vzorky se zapouzdří do želatiny k vytvoření práškových vzorků vitaminu A. Jeden vzorek obsahuje 5 % tokoferolu a druhý 50 % tokoferolu. Pevný, zapouzdřený produkt se nastříká na bramborové lupínky a zkouší se stabilita po dobu jednoho týdne při teplotě 38 °C na vzduchu. Produkty jsou stálé a vykazují velmi malý rozdíl chuti ve srovnání s kontrolním produktem, který se skladuje za těchže podmínek. Nepozoruje se žádné poškození obsahu vitaminu A. Produkty se pak skladují po dobu dalšího týdne při teplotě 38 °C na vzduchu a za stálého působení ultrafialového světla. Dochází poněkud ke ztrátě vitaminu A, avšak 5% vzorek má stále stejnou chuť nebo lepší chuť než kontrolní produkt za těchže podmínek. Jde o mimořádně tvrdé podmínky skladování a za normálního použití, potravin obsahující pevný nebo zapouzdřený systém vitaminu A/tokoferol podle vynálezu, budou proto při skladování za obchodních podmínek stálé.
Analytické způsoby
Plynová chromatografie monitorující těkavé složky vzorkového systému
Systém zkoušení sestává z jednotky Tekmar LSC 2000 Purge and Trap vybavené 5 ml jehlovou rozprašovací trubkou. Rozprašovací trubky se dokonale vyčistí a vyžíhají se při teplotě 140 °C před použitím. Jednotka Purge and Trap se připraví pro použití cyklizací několika slepých zkoušek za vyžíhání zachycovače při teplotě 225 °C po dobu 8 minut. Tato operace se provádí tak dlouho, až je zachycovač v podstatě čistý a neobsahuje žádné nečistoty.
Odváží se přibližně 0,150 g zkoušeného materiálu přímo do studené rozprašovací trubky a bezprostředně se vloží do jednotky Tekmar. Vzorek se zahřeje na teplotu 50 °C a promývá se po dobu 4 minut dusíkem za objemové průtokové rychlosti 6 až 20 ml/min. Těkavé podíly se shromažďují vzachycovači obsahujícím absorbent Tenax GC. Po ukončení se zachycovač předehřívá v průběhu dvou minut na teplotu 100 °C. Zachycovač se pak promývá po dobu čtyř
-5CZ 293262 B6 minut při desorpční teplotě 180 °C. Přírodní trubičky a uzavírací ventil se udržují na teplotě
200 °C. Blok, nesoucí vzorek, se udržuje na teplotě 100 °C.
Desorbované těkavé podíly se zavedou do plynového chromatografu Hewlett Packard 5890, vybaveného elektronickým integrátorem Hewlett Packard 3396. Detektor je plamenového ionizačního typu. Zatavená křemenná kapilára je 50 m dlouhá o vnitřním průměru 0,25 mm. Kapilára je typu DB-1.
Plynový chromatograf užívá rozstříknutého injekčního toku. Počáteční teplota pícky je 40 °C. ío Chromatograf je programován na automatickou změnu teploty pícky rychlostí 10 °C/min na konečnou teplotu pícky 350 °C. Počáteční doba prodlevy v pícce je 5 minut. Injektorová teplota je 200 °C a detektorová 350 °C. Míra rozstříknutí se nastavuje na 10 až 50 ml/min.
Injektor se nastavuje podle doporučení výrobce, takže se píkové integrace optimalizují.
Rekordérem je lineární rekordér, který nemění útlum podle výšky píku.
Potravinářské využití
Čištěného a stabilizovaného vitaminu A se může využít v jakémkoliv potravinářském produktu. Může se přidávat do olejů, do chleba, do pečivá, do cukroví, do keksů, do nápojů a do jiných potravin obsahujících oleje. Může se ho také používat jako přísady do kosmetických prostředků a jako vitaminového doplňku. Obzvláště je vhodný v kapalných prostředcích, kde jsou chuť a zápach problémem.
Průmyslová využitelnost
Prostředek čištěného a stabilizovaného vitaminu A prostý β iononu a rozpouštědel obsahující 30 vitamin A a 0,5 až 2 díly tokoferolu na 1 díl vitamin A je vhodný příkladně pro výrobu potravinářských a kosmetických produktů.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vitaminový prostředek, obsahující čištěný stabilizátor vitamin A, přičemž méně než 5 %40 hmotn., vztaženo na hmotnost vitaminu A v prostředku, jsou β-ionony a rozpouštědla a méně než5 % hmotn. vitaminu A je ve formě czs-izomeru, vyznačující se tím, že obsahuje směs tokoferolu s vitaminem A v hmotnostním poměru 0,5:1 až 2:1 v případě kapalného vitaminu A a 0,05:1 až 2:1 v případě zapouzdřeného vitaminu A, přičemž vitamin A znamená retinol, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinol a retinen.
- 2. Vitaminový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako vitamin A obsahuje alkylester retinolu, s výhodou retinolacetát nebo retinolpalminát, a jako tokoferol a-tokoferol.50
- 3. Vitaminový prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje méně než 3 % hmotn. β-iononu a méně než 2 % hmotn. cís-izomeru vitaminu A, vztaženo na hmotnost vitaminu A.-6CZ 293262 B6
- 4. Vitaminový prostředek podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že obsahuje vitamin A zapouzdřený do klovatin, škrobů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
- 5. Způsob přípravy vitaminového prostředku podle nároku 1,vyznačující se tím, že sea) odplyní vitamin A, tvořený retinolem, alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině, dehydroretinolem a retinenem,b) odplyněný vitamin A se zahřívá v nepřítomnosti světla, za tlaku nižšího než 0,53 kPa při teplotě do 170 °C za probublávání inertního plynu, až se dosáhne koncentrace β-iononu a rozpouštědel menší než 5 % hmotn. vitaminu A, ac) 1 díl hmotn. vitaminu A se smísí s 0,5 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě kapalného vitaminu A nebo s 0,05 až 2 díly hmotn. tokoferolu v případě zapouzdřeného vitaminu A, a popřípadě sed) směs vitaminu A s tokoferolem zapouzdří se členem ze skupiny vybraným z klovatin, škrobů, pektinu, želatiny, tuhých lipidů, ethylcelulózy a jejich směsí.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se vitamin A smísí s tokoferolem před zahříváním a vitamin A se zahřívá na teplotu 130 až 150 °C při tlaku 0,07 až 0,08 kPa za probublávání dusíku.
- 7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se používá vitamin A tvořený alkylestery retinolu se 2 až 22 atomy uhlíku v alkylesterové skupině a jako tokoferol se používá a-tokoferol, přičemž vitamin A obsahuje do 3 % hmotn. β-iononu a do 2 % hmotn. cžs-izomeru vitaminu A, vztaženo na hmotnost vitaminu A.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/285,242 US5426248A (en) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | Stable vitamin A |
US08/438,869 US5648091A (en) | 1994-08-03 | 1995-05-23 | Stable vitamin A encapsulated |
PCT/US1995/007419 WO1996004243A1 (en) | 1994-08-03 | 1995-06-09 | Stable vitamin a |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ31897A3 CZ31897A3 (en) | 1997-07-16 |
CZ293262B6 true CZ293262B6 (cs) | 2004-03-17 |
Family
ID=26963088
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1997318A CZ293262B6 (cs) | 1994-08-03 | 1995-06-09 | Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5648091A (cs) |
EP (1) | EP0775111B1 (cs) |
JP (1) | JP2960547B2 (cs) |
KR (1) | KR100244067B1 (cs) |
CN (1) | CN1072646C (cs) |
AT (1) | ATE204858T1 (cs) |
AU (1) | AU704286B2 (cs) |
BR (1) | BR9508508A (cs) |
CA (1) | CA2196295C (cs) |
CZ (1) | CZ293262B6 (cs) |
DE (1) | DE69522456T2 (cs) |
ES (1) | ES2159643T3 (cs) |
FI (1) | FI970425A (cs) |
HU (1) | HUT76799A (cs) |
MX (1) | MX9700841A (cs) |
NO (1) | NO970429L (cs) |
NZ (1) | NZ288880A (cs) |
WO (1) | WO1996004243A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030008919A1 (en) * | 1999-06-03 | 2003-01-09 | Jean-Baptiste Roullet | Use of retinoids to treat high blood pressure and other cardiovascular disease |
CO5011072A1 (es) * | 1997-12-05 | 2001-02-28 | Lilly Co Eli | Etanolaminas pirazinil substituidas como agfonistas de los receptores |
US7604807B2 (en) * | 2000-12-01 | 2009-10-20 | Auburn University | Use of pullulan to isolate and preserve biological material |
WO2002043779A2 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Auburn University | Use of acacia gum (arabic gum) to isolate and preserve biological material |
KR20030070798A (ko) * | 2002-02-26 | 2003-09-02 | 주식회사 국순당 | 다당류 및 단백질 물질로 미세캡슐화된 지용성 항산화제및 그의 제조 방법 |
US20030232091A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-18 | Adi Shefer | Stabilized retinol for cosmetic dermatological, and pharmaceutical compositions, and use thereof |
US9186640B2 (en) * | 2007-08-28 | 2015-11-17 | Pepsico, Inc. | Delivery and controlled release of encapsulated lipophilic nutrients |
JP5728152B2 (ja) * | 2008-07-07 | 2015-06-03 | 株式会社ファンケル | 乾燥リポソーム製剤 |
WO2012129765A1 (zh) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种连续化稳定维生素a微胶囊的制备方法 |
CA2921456C (en) | 2013-08-15 | 2020-05-26 | Mary Kay Inc. | Topical skin compositions for treating wrinkles |
CN115003171A (zh) * | 2019-11-15 | 2022-09-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 食品添加剂和其制备方法 |
CN112841319B (zh) * | 2021-02-09 | 2021-11-19 | 赣州市全标生物科技有限公司 | 一种全程氮气介导下的婴幼儿辅食营养包与其制备方法 |
CN113016875B (zh) * | 2021-02-09 | 2021-11-19 | 赣州市全标生物科技有限公司 | 一种氮气介导三级稳态保护的婴幼儿辅食营养包与其制备方法 |
WO2023161201A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Retinol formulation (vi) |
WO2023161203A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Retinol formulation (iv) |
WO2023161200A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Retinol formulation (v) |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2777797A (en) * | 1952-06-04 | 1957-01-15 | Nopco Chem Co | Vitamin products |
US2828206A (en) * | 1954-02-24 | 1958-03-25 | Roseuberg Adolf | Stabilized fat-soluble vitamins and methods of making same |
FR1425252A (fr) * | 1956-09-26 | 1966-01-24 | Eastman Kodak Co | Compositions stables à base de vitamines a ou de ses dérivés et stabilisant pour cette composition |
GB887813A (en) * | 1958-03-12 | 1962-01-24 | Commercial Solvents Corp | Vitamin containing compositions and methods of producing them |
US3067104A (en) * | 1958-09-17 | 1962-12-04 | Nopco Chem Co | Stable fat-soluble vitamin compositions |
US3067105A (en) * | 1959-09-22 | 1962-12-04 | Nopco Chem Co | Vitamin compositions and processes for producing same |
US3949006A (en) * | 1972-04-24 | 1976-04-06 | Scm Corporation | Synthesis of vitamin A, intermediates and conversion thereof to vitamin A |
DE3578169D1 (de) * | 1985-01-10 | 1990-07-19 | Kuraray Co | Verfahren zur herstellung von vitamin a oder seinen carbonsaeureestern und zwischenprodukte und ihre verwendung in diesem verfahren. |
FR2623805B1 (fr) * | 1987-12-01 | 1990-04-13 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de la vitamine a |
WO1992010941A1 (en) * | 1990-12-19 | 1992-07-09 | Unilever N.V. | Edible fat-containing products containing vitamin e |
US5521221A (en) * | 1991-04-09 | 1996-05-28 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Retro-α-retinol (4,14-retro-retinol) derivatives and uses of retro-α-retinol |
US5426248A (en) * | 1994-08-03 | 1995-06-20 | The Procter & Gamble Company | Stable vitamin A |
-
1995
- 1995-05-23 US US08/438,869 patent/US5648091A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-09 ES ES95923812T patent/ES2159643T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-09 CA CA002196295A patent/CA2196295C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-09 CZ CZ1997318A patent/CZ293262B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 EP EP95923812A patent/EP0775111B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-09 MX MX9700841A patent/MX9700841A/es unknown
- 1995-06-09 JP JP8506482A patent/JP2960547B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-09 CN CN95194918A patent/CN1072646C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-09 DE DE69522456T patent/DE69522456T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-09 AT AT95923812T patent/ATE204858T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 HU HU9700318A patent/HUT76799A/hu unknown
- 1995-06-09 NZ NZ288880A patent/NZ288880A/xx unknown
- 1995-06-09 BR BR9508508A patent/BR9508508A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-09 AU AU28244/95A patent/AU704286B2/en not_active Ceased
- 1995-06-09 WO PCT/US1995/007419 patent/WO1996004243A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-09 KR KR1019970700717A patent/KR100244067B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-31 NO NO970429A patent/NO970429L/no not_active Application Discontinuation
- 1997-01-31 FI FI970425A patent/FI970425A/fi unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2960547B2 (ja) | 1999-10-06 |
FI970425A (fi) | 1997-03-21 |
JPH10504546A (ja) | 1998-05-06 |
KR970704683A (ko) | 1997-09-06 |
WO1996004243A1 (en) | 1996-02-15 |
AU2824495A (en) | 1996-03-04 |
CN1072646C (zh) | 2001-10-10 |
HUT76799A (en) | 1997-11-28 |
US5648091A (en) | 1997-07-15 |
ATE204858T1 (de) | 2001-09-15 |
CZ31897A3 (en) | 1997-07-16 |
DE69522456D1 (de) | 2001-10-04 |
NO970429L (no) | 1997-04-03 |
MX9700841A (es) | 1997-04-30 |
ES2159643T3 (es) | 2001-10-16 |
DE69522456T2 (de) | 2002-05-02 |
NZ288880A (en) | 1999-03-29 |
CN1157608A (zh) | 1997-08-20 |
FI970425A0 (fi) | 1997-01-31 |
BR9508508A (pt) | 1998-06-02 |
EP0775111A1 (en) | 1997-05-28 |
EP0775111B1 (en) | 2001-08-29 |
AU704286B2 (en) | 1999-04-15 |
CA2196295C (en) | 2003-01-28 |
KR100244067B1 (ko) | 2000-03-02 |
CA2196295A1 (en) | 1996-02-15 |
NO970429D0 (no) | 1997-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ293262B6 (cs) | Vitaminový prostředek obsahující čištěný a stabilizovaný vitamin A a způsob jeho přípravy | |
KR100628608B1 (ko) | 식품등급 식용 오일의 제조 방법 | |
EP0056109B1 (fr) | Utilisation de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl-carboxylate de méthyle à titre d'ingrédient parfumant | |
US5426248A (en) | Stable vitamin A | |
US6306450B1 (en) | Storage stable, citrus-flavored compositions comprising plant extracts | |
Hofmann et al. | Essential oil composition of three polyploids in the Achillea millefolium ‘complex’ | |
Olmedo et al. | Oxidative stability, affective and descriptive sensory properties of roasted peanut flavored with oregano, laurel, and rosemary essential oils as natural preservatives of food lipids | |
US20220248700A1 (en) | Method for Manufacturing Refined Edible Oil and/or Fat, Method for Improving Light Exposure Odor of Edible Oil and/or Fat, and Refined Edible Oil and/or Fat | |
US4246287A (en) | Flavoring with fenchyl ethyl ether | |
US20030078186A1 (en) | Method and composition for the prevention of the auto-oxidation of flavors and fragrances | |
JP2972269B2 (ja) | 東洋ラン様香料組成物 | |
EP0045534B1 (fr) | Utilisation de phényl-n-hexyl cétone à titre d'ingrédient parfumant et compositions parfumantes contenant ladite cétone | |
Budin et al. | Perceivable odorants in fresh and heated sweet cream butters | |
US4255460A (en) | Terpinyl methyl ether | |
JPS59154973A (ja) | 油脂含有食品用酸化防止剤および油脂含有食品 | |
EP0326869B1 (fr) | Cétones cycloaliphatiques, méthode pour leur préparation et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et aromatisants | |
JP2001186860A (ja) | 安定性に優れた油溶性シトラス系フレーバー、その製造方法および該フレーバーを含む飲食品 | |
EP4291156A1 (en) | Process for preparing a thioether | |
EP4272573A2 (en) | Volatile or semi-volatile natural antioxidants sourced from a comestible byproduct | |
Sartoria et al. | 3. VOLATILES AND TENDENCY OF RADICAL FORMATION IN COLD-PRESSED BRAZIL NUT OIL DURING AMBIENT STORAGE | |
US4223046A (en) | Flavoring with carvyl methyl ether | |
CA1145198A (en) | Ethyl 3-mercaptopropionate as a grape flavor | |
An | Effects of Package Materials on Quality Change of Pine Bud Beverage Under Ultraviolet Light | |
CH532368A (fr) | Utilisation de cétone-thiols cycliques comme agents aromatisants | |
EP1581058A1 (en) | Method and composition for the prevention of the auto-oxidation of flavors and fragrances |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120609 |