CZ292994B6 - Směsi, obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití - Google Patents

Směsi, obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ292994B6
CZ292994B6 CZ1996138A CZ13896A CZ292994B6 CZ 292994 B6 CZ292994 B6 CZ 292994B6 CZ 1996138 A CZ1996138 A CZ 1996138A CZ 13896 A CZ13896 A CZ 13896A CZ 292994 B6 CZ292994 B6 CZ 292994B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mol
component
acid
weight
parts
Prior art date
Application number
CZ1996138A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ13896A3 (en
Inventor
Jürgen Dr. Meixner
Wolfgang Dr. Fischer
Manfred Müller
Claudio Dr. Rebuscini
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ13896A3 publication Critical patent/CZ13896A3/cs
Publication of CZ292994B6 publication Critical patent/CZ292994B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/553—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106—Binder containing
    • Y10S430/109—Polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/3179—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Řešení se týká směsi, tvrditelné vlivem UV-záření, obsahující A) 40 až 80 hmotnostních dílů komponenty polyesterové pryskyřice z alespoň jedné ethylenicky nenasycené polyesterové pryskyřice na bázi zvolené komponenty karboxylové kyseliny obsahující monodicyklopentenylester kyseliny 1,2-alkendikarboxylové a zvolené alkoholové komponenty, B) 20 až 60 hmotnostních dílů monomerní komponenty, sestávající výhodně ze styrenu, C) 0,1 až 10 hmotnostních dílů iniciátorové komponenty, sestávající z alespoň jednoho fotoiniciátoru, a popřípadě D) pomocné prostředky a přísady. Dále se týká použití těchto směsí pro výrobu povlaků na libovolných substrátech.ŕ

Description

Vynález se týká nových, vlivem UV-záření tvrditelných směsí, obsahujících nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití pro výrobu povlaků na libovolných substrátech, obzvláště na dřevě nebo dřevu podobných materiálech.
i
Dosavadní stav techniky »
Nenasycené polyesterové pryskyřice jako pojivo pro UV-záření vytvrzované povlaky jsou již dlouhou dobu známé. Tak například v DE-AS 1 694 149 je uvedeno, že se směsi z nenasycených polyesterů a polymerovatelných monomerů mohou vytvrzovat za přídavku určitých benzoinových sloučenin za ozáření UV-zářením. Inhibujícím účinkem vzdušného kyslíku jsou lakové povlaky na bázi těchto systémů ale často na povrchu pouze nedostatečně vytvrzené.
Cesta, navržená při konvenčním vytvrzování peroxidy, při kterém se pro vyloučení inhibice vzduchem přidávají parafiny („parafinový polyester“), které se obohacují během želírování na povrchu, je možná pouze podmínečně, neboť tepelná energie, vycházející z UV-zářiče, potlačí vytvoření chránícího parafínového filmu. V těchto případech se musí přeřadit takzvaná předželírovací zóna.
Nenasycené polyestery, které obsahují α,β-nenasycené zbytky dikarboxylových kyselin a zbytky alkyletherů a/nebo polyalkylenglykolů („glanzpolyestery“) nevyžadují žádné parafíny pro vytvrzení povrchu lakového filmu, neboť etherové skupiny vyvolávají autooxidativní sušicí proces.
UV-vytvrzování takovýchto pryskyřic s allyletherovými skupinami (DE-OS 2113 998) nebo polyalkylenglykolovými zbytky (DE-OS 3 010 428) poskytuje dobře brousitelné lakové filmy jako při konvenčním vytvrzování, avšak reaktivita takovýchto pryskyřic je často nepatrná k tomu, aby byly zaručeny dostatečně vysoké rychlosti pro zpracování.
V EP-A-0 195 968 jsou popsané tvrditelné hmoty na bázi jednoho nebo několika nenasycených polyesterů, které obsahují koncové dicyklopentenylesterové skupiny a proto mají mít vysokou stabilitu při skladování. Nárokované polyesterové pryskyřice nejsou však pro vytvrzování pod UV-zářením vhodné.
EP-A-0 284 888 popisuje nenasycené polyesterové pryskyřice, které při dobrém průběhu rychle vytvrzují zabudováním mimo jiného esteru norbomendikarboxylových kyselin. Toto platí však pouze až do viskozity při zpracování_> 60 sekund při nanášení litím (DIN-nádobka č. 4, 23 °C), které se může dosáhnout zředěním styrenem. V novější době se však propagují pojivá, která jsou v ještě větším zředění s viskozitou při zpracování při nanášení litím < 60 sekund stejně rychle vytvrditelné, přičemž vlastnosti odpovídajících lakových filmů, jako je tvrdost a odolnost vůči poškrábání, by neměly být horší. Nepatrná viskozita přináší výhody při odplynění a rozlivu i lakového filmu.
Japonský patent číslo JP 6 211 688 popisuje způsob vytváření povlaku z nenasycené polyesterové pryskyřice a zesíťovatelného monomeru, kterým může být například styren nebo vinyltoluen. Klíčovou složkou směsi podle uvedeného dokumentu je nenasycený polyester obsahující (a) složku tvořenou allyletherem vícesytného alkoholu a (b) složku tvořenou tricyklodecenylovým derivátem vícesytné kyseliny. Složkou (a) pak podle citovaného japonského patentuje allyether obsahující v molekule alespoň jednu hydroxylovou skupinu, jako je například pentaerythritolallylether, pentaerythritoldiallylether apod., a složkou (b) podle stejného dokumentu může být například tricyklodecenylmaleát, tricyklodecenylfumarát, tricyklodecenylftalát apod. Na žádném
-1 CZ 292994 B6 místě výše citovaného dokumentu se neuvádí a ani nenaznačuje možnost použití monoíunkčních nasycených sloučenin pro přípravu nenasycených polyesterů.
Podle patentu Spojených států amerických US 5 252 682 se jako polyesterová pryskyřice používá polyesterový oligomer na bázi dicyklopentadienu, jež je produktem reakce dicyklopentadienu a kyseliny maleinové (Typl), nebo produktem reakce etherového aduktu, jenž vzniká reakcí dicyklopentadienu diodem, a anhydridu kyseliny maleinové (Typ Π) nebo smíšený ester kyseliny maleinové a nadové (TypIII). Při přípravě libovolného z uvedených tří typů polyesterových oligomerů podle citovaného dokumentu se v žádném stupni nepoužívá nasycený jednomocný alkohol, přičemž možnost použití tohoto typu sloučeniny při přípravě kteréhokoli z uvedených tri typů polyesterových oligomerů není v uvedeném patentu ani zmíněna.
Úkolem předloženého vynálezu tedy je připravení nenasycených polyesterových pryskyřic, které by byly vhodné obzvláště pro výrobu potahových prostředků, zesíťovatelných vlivem UV-záření, které by rychle vytvrzovaly také při silném styrenickém zředění, popřípadě při nepatrné viskozitě při zpracování a dobrém rozlivu.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol mohl být překvapivě vyřešen přípravou v následujícím textu blíže popsaných směsí podle předloženého vynálezu obsahujících jako hlavní komponentu polyesterové pryskyřice. Řešení tohoto úkolu předloženého vynálezu je překvapivé, neboť požadovaná rychlejší vytvrzovatelnost také při silnějším styrenickém zředění není v žádném případě, jak bylo možno vlastně předpokládat, závislá pouze na koncentraci olefmických dvojných vazeb, zabudovaných do polyesterové pryskyřice, ale může se dosáhnout pouze za předpokladu, že do polyesterové pryskyřice jsou současně zabudované komponenty al) a a2) v dále udaných množstvích.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je směs, tvrditelná vlivem UV-záření, obsahující
A) 40 až 80 hmotnostních dílů komponenty polyesterové pryskyřice, sestávající z alespoň jedné ethylenicky nenasycené polyesterové pryskyřice,
B) 20 až 60 hmotnostních dílů monomemí komponenty, sestávající z alespoň jednoho kopolymerovatelného monomeru,
C) 0,1 až 10 hmotnostních dílů iniciátorové komponenty, sestávající z alespoň jednoho fotoiniciátoru, a popřípadě
D) pomocné prostředky a přísady, které se běžně používají v oblasti technologie potahových prostředků, jejíž podstata spočívá vtom, že polyesterové pryskyřice komponenty A) má číslo kyselosti 0 až 50 a hydroxylové číslo 10 až 150 a byla získána reakcí
a) 35 až 50 % molových komponenty karboxylové kyseliny, sestávající z al) 5 až 35 % molových monodicyklopentenylesteru kyseliny 1,2-alkendikarboxylové, a2) celkem 50 až 95 % molových kyseliny fumarové a/nebo kyseliny maleinové a/nebo anhydridu kyseliny maleinové a a3) celkem 0 až 15 % molových jiné karboxylové kyseliny a/nebo jiného anhydridu karboxylové kyseliny s
-2CZ 292994 B6
b) 50 až 65 % molovými alkoholové komponenty, sestávající z bl) celkem 80 až 95 % molových alespoň jednoho dvojmocného alkoholu, b2) celkem 5 až 20 % molových alespoň jednoho jednomocného alkoholu a b3) celkem 0 až 5 % molových alespoň jednoho trojmocného alkoholu, s tím opatřením, že hmotnostní díly, uvedené pod A) a B) a procentické údaje, uvedené pod a) a b) jsou doplněné do 100.
Předmětem předloženého vynálezu je také použití takovýchto směsí s viskozitou při zpracování, měřenou při teplotě 23 °C vDIN-nádobce č.4 podle DIN 53211, pod 60 sekund, pro výrobu povlaků, vytvrzujících vlivem UV-záření, pro libovolné substráty, obzvláště dřevo nebo dřevu podobné materiály.
Polyesterové piyskyřice, podstatná podle předloženého vynálezu, má číslo kyselosti 0 až 50, výhodně 5 až 40 mg KOH/g a hydroxylové číslo 10 až 150, výhodně 10 až 130 mg KOH/g.
Molekulová hmotnost, zjistitelná pomocí parní tlakové osmometrie (číselný střed Ma), leží všeobecně v rozmezí 300 až 5000, výhodně 500 až 2000.
Výroba polyesterových pryskyřic podle předloženého vynálezu probíhá pomocí známých metod, například tavnou nebo azeotropickou esterifikací alkoholů a kyselin nebo jejich esterifikace schopných derivátů (viz „Methoden der organischen Chemie“ ZHouben-Wey/, 4.vydání, díl 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, str. 1 až 5, 21 až 33, 40 až 44).
Pro výrobu polyesterových pryskyřic se uvedou do reakce komponenty al) až a3), popřípadě bl)ažb3) ve výše uvedených molámích poměrech. Výhodně sestává komponenta a) ze 6 až 30 % molových al), 60 až 94 % molových a2) a 0 až 15 % molových a3). Komponenta b) sestává výhodně z 80 až 95 % molových bl), 5 až 20 % molových b2) a 0 až 5 % molových b3).
Monodicyklopentenylester kyseliny 1,2-alkenyldikarboxylové al) představuje reakční produkt kyseliny maleinové a dicyklopentadienu a vyrobí se výhodně v předstupni zahřátím směsi 1,0 mol anhydridu kyseliny maleinové, 1,0 mol vody a 1,0 mol dicyklopentadienu při teplotě v rozmezí 80 až 140 °C.
Po přídavku ostatních komponent probíhá esterifikace pod atmosférou inertního plynu při teplotě v rozmezí 140 až 230 °C. při esterifikací se používají uvedené výchozí materiály v rámci daného rozmezí výhodně v takových množstvích, která odpovídají poměru ekvivalentů OH/COOH :1 až 1,5 : 1, přičemž anhydridové skupiny se zde počítají jako dvojmocné zbytky.
U komponenty a2) se jedná o kyselinu filmařovou, kyselinu maleinovou a/nebo anhydrid kyseliny maleinové.
Jako komponenty a3), popřípadě jako část komponenty a3), jsou vhodné například nasycené nebo nenasycené (avšak různé od komponenty a2)) alifatické karboxylové kyseliny se 4 až 10 uhlíkovými atomy, jako je například kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina itakonová a/nebo anhydridy takovýchto kyselin, cykloalifatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridy dikarboxylových kyselin s 8 až 10 uhlíkovými atomy, jako je například kyselina tetrahydroftalová, kyselina hexahydroftalová nebo kyselina norbomendikarboxylová, popřípadě jejich anhydridy, aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 uhlíkovými atomy nebo jejich anhydridy, jako je například kyselina fialová, anhydrid kyseliny fialové, kyselina izoftalová nebo kyselina tereftalová, nebo také alifatické, cykloalifatické a/nebo aromatické monokarboxylové kyseliny se až 10 uhlíkovými atomy, jako je například kyselina nenzoová, kyselina octová, kyselina cyklohexankarboxylová nebo kyselina 2-ethylhexanová.
-3CZ 292994 B6
Jako komponenta bl), popřípadě jako část komponenty bl) jsou vhodné například dvojmocné alkoholy se 2 až 15 uhlíkovými atomy, jako je ethylenglykol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, diethylenglykol, dipropylenglykol, izomemí butandioly, neopentylglykol, 1,6-hexadiol, 25 ethylhexandiol a tripropylenglykol. Výhodný je ethylenglykol, 1,2-propandiol, diethylenglykol a/nebo dipropylenglykol.
Jako komponenta b2), popřípadě jako část komponenty b2) jsou vhodné jednomocné alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atomy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, n-hexylalkohol, 10 izooktylalkohol, n-decylalkohol, butyldiglykol nebo benzylalkohol.
Jako komponenta b3), popřípadě jako část komponenty b3) jsou vhodné například trojmocné až čtyřmocné alkoholy se 3 až 20 uhlíkovými atomy, jako je glycerol, trimethylolpropan, pentaeiythritol nebo jejich alkoxylační produkty s až 20 uhlíkovými atomy, obsahující etherové 15 skupiny.
Aby se polyesterové pryskyřice zabezpečily před nežádoucí předčasnou polymerací, je možno často doporučit použít již při jejich výrobě 0,001 až 0,1 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost výchozích materiálů pro výrobu polyesteru, známých inhibitorů polymerace nebo antioxidantů, 20 jako jsou například pro tento účel používané chinony, hydrochinony, sloučeniny mědi, fosfity, aminy nebo také fenoly.
Jako komponenta B) se vyskytuje ve směsích podle předloženého vynálezu výhodně styren. Je možno však jako komponenty B), popřípadě jako část komponenty B) použít také jejich 25 kopolymerovatelných monomerů, jako jsou například esteiy kyseliny (meth)akrylové a monomery obsahující vinyletherové skupiny.
Jako fotoiniciátory C) jsou vhodné obvykle používané sloučeniny, které jsou například popsané v „Methoden der organischen Chemie“ /Houben-Wey/, díl E 20, str. 80 a další Georg Thieme 30 Verlag, Stuttgart 1987.
Dobře vhodné jsou například benzoinethery, jako je benzoinizopropylether, benzilketaly, jako je benzildimethylketal a hydroxyalkylfenony, jako je například l-fenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-l-on, jakož i benzofenon a jeho deriváty.
Uvažované fotoiniciátory, které se používají v množství 0,1 až 10% hmotnostních, výhodně 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi podle předloženého vynálezu, se mohou používat jako jednotlivé substance, nebo vzhledem k často se vyskytujícímu výhodnému synergickému efektu, také ve vzájemné kombinaci.
Směsi podle předloženého vynálezu mohou jako další přísady D) obsahovat mimo jiné inhibitory, kovové sloučeniny, nosiče a plnidla, jakož i tixotropní činidla, prostředky pro zlepšení rozlivu, nebo leštící a matovací prostředky.
Směsi podle předloženého vynálezu jsou vhodné obzvláště jako potahové prostředky pro vhodné substráty, jako je obzvláště dřevo, papír, plastové fólie a kartony. Zpracování se může pomocí všech v lakařské technologii vhodných metod, jako je polévání, stříkání a válečkování. Často se liší „transportní forma“ směsí podle předloženého vynálezu od konečné, pro použití připravené „zpracovací formy“, viskozitu snižujícím přídavkem dalšího množství komponenty B), obzvláště styrenu, avšak složení jak „transportní formy“, tak také „zpracovávací formy“, pokud se týká jejich složení, leží uvnitř výše uvedeného rozmezí.
-4CZ 292994 B6
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech provedení se všechny procentické údaje týkají % hmotnostních.
Monodicyklopentenylester kyseliny maleinové al)
1,0 mol anhydridu kyseliny maleinové a 1,0 mol dicyklopentadienu se pod dusíkem zahřeje na teplotu 60 °C. po přídavku 1,0 mol vody se zahřeje na teplotu 120 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 4 hodin. I
Příklad 1 až 5 a srovnávací příklady 6 až 9
Suroviny z následující tabulky 1 se společně s 0,02 % toluenhydrochinonu, vztaženo na 100 % pevné látky, zahřejí pod dusíkem na teplotu 190 °C a při této teplotě se ponechají, dokud se nedosáhne viskozity (760 % ve styrenu, DIN-nádobka č. 4, 23 °C) asi 150 sekund. Při této viskozitě se sníží teplota na 160 °C a při této teplotě se směs ponechá, dokud se nedosáhne konečné viskozity (70 % ve styrenu, 23 °C) asi 200 sekund. Po ochlazení na teplotu 100 °C se vzniklé produkty rozpustí ve styrenu (70 %).
Čísla kyselosti 70% roztoku ve styrenu, vztažená na pevnou pryskyřici, jsou v rozmezí 10 až 30 mg KOH/g, hydroxylová čísla, vztažená na pevnou pryskyřici, jsou v rozmezí 10 až 60 mg KOH/g.
Tabulka 1
Surovina (mol) příklady provedení vynálezu
1 2 3 4 5
monodicyklopentenylester kys. maleinové 0,15 0,15 0,22 0,28 0,08
anhydrid kyseliny maleinové 0,92 0,89 0,86 0,96
kyselina fumarová 0,92
kyselina adipová
kyselina norbomendikarboxylová
ethylenglykol 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70
diethylenglykol 0,30 0,30 0,30 0,30
benzylalkohol 0,15 0,15 0,15 0,15
butyldiglykol 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
cyklohexanol 0,17
neopentylglykol
1,2-propandiol 0,30
-5CZ 292994 B6
Tabulka 1 (pokračování)
Surovina (mol) příklady srovnávací
6 7 9
monodicyklopentenylester kys. maleinové 0,15 0,075
anhydrid kyseliny maleinové 0,20 1,00 0,70
kyselina fumarová 0,057
kyselina adipová 0,72 0,943
kyselina norbomendikarboxylová 0,30
ethylenglykol 0,70 0,70 0,70
diethylenglykol 0,30 0,30 0,30
benzylalkohol 0,15 0,15 0,20
butyldiglykol 0,05 0,05
cyklohexanol
neopentylglykol 1,038
1,2-propandiol
odpovídá př. lc EP 195 968 ** odpovídápř. IEP284888 po přídavku 3 hmotnostních dílů benzildimethylketalu, 2 hmotnostních dílů komerčního prostředku pro zlepšení rozlivu (1 % roztok silikonového oleje v toluenu, RBaysilon-Lackadditiv-PL, výrobce Bayer AG, Leverkusen) a tolik dílů styrenu, aby se dosáhlo viskozity 40 sekund (DINnádobka č. 4, 23 °C) se směs nanese poléváním v tloušťce vrstvy 250 pm na dřevěný podklad. Vytvrzuje se pod 2 IST-zářiči (impulsní zářič firmy IST-Strahlentechnik, výkon 80W/cm, 10 odstup 20 cm) při rychlosti pásu 3 m/min.
Následující tabulka ukazuje výbornou tvrdost povlaků u příkladů 1 až 5 podle předloženého vynálezu při dobrém rozlivu a dobré odolnosti vůči poškrábání. Srovnávací příklady 6a7 názorně ukazují, že nepostačuje zvýšit urychlení vytvrzování styrenem zředěných potahových 15 prostředků podle příkladu 6 zvýšením koncentrace dvojných vazeb (zvýšená koncentrace kyseliny maleinové ve srovnávacím příkladě 7). Ze srovnávacího příkladu 9 vyplývá, že pro řešení problému je nevhodná také kombinace anhydrid kyseliny maleinové/kyselina norbomendikarboxylová. Teprve kombinace podle předloženého vynálezu monodicyklopentenylesteru kyseliny maleinové s anhydridem kyseliny maleinové, popřípadě s kyselinou filmařovou, vede také při 20 zředění styrenem k rychle vytvrzovaným povlakům.
Tabulka 2
příklady podle vynálezu
1 2 3 4 5
rozliv0 0 0 0 0-1 0
odolnost vůči 0 0 0-1 0 0-1
poškrábání2)
tvrdost (sek)0 120 130 108 111 105
příklady srovnávací
7 8’ 9
rozliv0 0 0-1
odolnost vůči 3 3
poškrábání2)
tvrdost (sek.)3) 55 17
-6CZ 292994 B6 * lakové filmy se nemohou zkoušet, neboť povrch je lepivý (nevytvrzený) ** lakový film je mléčně zakalený
1) škála 0 až 5 = velmi dobrý rozliv 5 = žádný rozliv
2) škála 0 až 5 (nehtová tvrdost) = velmi dobrá oddolnost vůči poškrábání = žádná oddolnost vůči poškrábání ·
3) tvrdost podle Koniga (DIN 53157)
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (4)

1. Směs, tvrditelná vlivem UV-záření, obsahující
A) 40 až 80 hmotnostních dílů komponenty polyesterové pryskyřice, sestávající z alespoň jedné ethylenicky nenasycené polyesterové pryskyřice,
B) 20 až 60 hmotnostních dílů monomemí komponenty, sestávající z alespoň jednoho kopolymerovatelného monomeru,
C) 0,1 až 10 hmotnostních dílů iniciátorové komponenty, sestávající z alespoň jednoho fotoiniciátoru, a popřípadě
D) pomocné prostředky a přísady, které se běžně používají v oblasti technologie potahových prostředků, vyznačující se tím, že polyesterová pryskyřice komponenty A) má číslo kyselosti 0 až 50 a hydroxylové číslo 10 až 150 a byla získána reakcí
a) 35 až 50 % molových komponenty karboxylové kyseliny, sestávající z al) 5 až 35 % molových monodicyklopentenylesteru kyseliny 1,2-alkendikarboxylové, a2) celkem 50 až 95 % molových kyseliny fumarové a/nebo kyseliny maleinové a/nebo anhydridu kyseliny maleinové a a3) celkem 0ažl5% molových jiné karboxylové kyseliny a/nebo jiného anhydridu karboxylové kyseliny s
b) 50 až 65 % molovými alkoholové komponenty, sestávající z bl) celkem 80 až 95 % molových alespoň jednoho dvojmocného alkoholu, b2) celkem 5 až 20 % molových alespoň jednoho jednomocného alkoholu a b3) celkem 0 až 5 % molových alespoň ednoho trojmocného alkoholu, s tím opatřením, že hmotnostní díly, uvedené pod A) a B) a procentické údaje, uvedené pod a) a b) jsou doplněné do 100.
2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že komponenta A) je reakčním produktem
a) 6 až 30 % molových al), 60 až 94 % molových a2) a 0 až 15 % molových a3)
5 S
b) 80 až 95 % molovými bl), 5 až 20 % molovými b2) a 0 až 5 % molovými b3).
3. Směs podle nároků la2, vyznačující se tím, že komponenta B) sestává ze styrenu.
4. Použití směsi podle nároků 1 až 3 s viskozitou při zpracování při teplotě 23 °C v DINnádobce č. 4 podle DIN 53211 pod 60 sekund pro výrobu povlaků pro libovolné substráty, vytvrzujících vlivem UV-záření.
15 5. Použití podle nároku 4 pro potahování dřeva nebo dřevu podobných materiálů.
CZ1996138A 1995-01-17 1996-01-16 Směsi, obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití CZ292994B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19501176A DE19501176A1 (de) 1995-01-17 1995-01-17 Ungesättigte Polyesterharze enthaltende Mischungen und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ13896A3 CZ13896A3 (en) 1996-08-14
CZ292994B6 true CZ292994B6 (cs) 2004-01-14

Family

ID=7751633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1996138A CZ292994B6 (cs) 1995-01-17 1996-01-16 Směsi, obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6476094B1 (cs)
EP (1) EP0722995B1 (cs)
JP (1) JPH08259640A (cs)
AT (1) ATE275613T1 (cs)
AU (1) AU703759B2 (cs)
CA (1) CA2167131A1 (cs)
CZ (1) CZ292994B6 (cs)
DE (2) DE19501176A1 (cs)
ES (1) ES2229246T3 (cs)
PL (1) PL184794B1 (cs)
PT (1) PT722995E (cs)
SI (1) SI0722995T1 (cs)
SK (1) SK284440B6 (cs)
ZA (1) ZA96316B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19835917A1 (de) * 1998-08-07 2000-02-10 Basf Ag Mit energischer Strahlung und/oder thermisch härtbare Bindemittel
FI982256A (fi) * 1998-10-19 2000-04-20 Neste Oyj Tyydyttymättömiä polyesterihartseja
US6268464B1 (en) 1998-10-19 2001-07-31 Neste Chemicals Oy Unsaturated polyester resins
EP1085032A4 (en) * 1999-02-05 2002-07-03 Nippon Catalytic Chem Ind DICYCLOPENTADIENE MODIFIED UNSATURATED POLYESTER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND RESIN AND MOLDED MATERIAL EACH CONTAINING THE UNSATURATED POLYESTER
EP1549695B1 (en) * 2002-10-08 2008-04-02 Ashland Licensing and Intellectual Property LLC Dicapped unsaturated polyester laminating polyester resins with reduced emission levels of voc's
US20060160986A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Hazen Benjamin R Low viscosity unsaturated polyester resin with reduced VOC emission levels
JP5346522B2 (ja) * 2008-08-21 2013-11-20 昭和電工株式会社 防食塗料組成物およびそれを用いた防食塗膜構造体
CN105754458A (zh) * 2016-05-04 2016-07-13 太仓吉达喷涂有限公司 一种静电喷涂清面漆

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL283092A (cs) * 1961-09-11
US3669716A (en) * 1964-04-16 1972-06-13 Sherwin Williams Co High energy curing of photopolymerizable nonair inhibited polyester resin coatings
US3639321A (en) 1967-05-06 1972-02-01 Bayer Ag Polyester moulding and coating materials which can be hardened by uv-irradiation
US3898144A (en) 1971-03-23 1975-08-05 Bayer Ag Air-drying, light-curing, unsaturated polyester resins
DE2708846C2 (de) * 1976-03-02 1985-07-04 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Ungesättigte Polyesterharzmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS52112632A (en) 1976-03-02 1977-09-21 Hitachi Chem Co Ltd Thermosetting resinous composition for coating
JPS5392888A (en) * 1977-01-25 1978-08-15 Hitachi Chem Co Ltd High solids resin composition
DE3010428A1 (de) 1980-03-19 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel
DE3508207A1 (de) * 1985-03-08 1986-09-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haertbare polyester-harzmassen
JPS62114688A (ja) * 1985-11-13 1987-05-26 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 塗膜の形成方法
DE3710428A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-06 Bayer Ag Ungesaettigte polyesterharze, ein verfahren zu ihrer herstellung, diese polyesterharze enthaltende mischungen und deren verwendung zur herstellung von beschichtungen
US5252682A (en) * 1992-12-17 1993-10-12 Zircon Corporation Cationically initiated curable resin system

Also Published As

Publication number Publication date
SI0722995T1 (en) 2005-02-28
DE59611077D1 (de) 2004-10-14
SK6696A3 (en) 1997-07-09
ATE275613T1 (de) 2004-09-15
PT722995E (pt) 2004-11-30
EP0722995A2 (de) 1996-07-24
CA2167131A1 (en) 1996-07-18
SK284440B6 (sk) 2005-04-01
ES2229246T3 (es) 2005-04-16
US6476094B1 (en) 2002-11-05
EP0722995B1 (de) 2004-09-08
AU703759B2 (en) 1999-04-01
EP0722995A3 (de) 1997-09-17
ZA96316B (en) 1996-08-08
PL312320A1 (en) 1996-07-22
DE19501176A1 (de) 1996-07-18
PL184794B1 (pl) 2002-12-31
CZ13896A3 (en) 1996-08-14
JPH08259640A (ja) 1996-10-08
AU4093096A (en) 1996-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6239189B1 (en) Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same
CA2122504C (en) Radically curable coating compositions and their use for coating wood substrates
US3347806A (en) New dicyclopentadiene modified unsaturated polyesters and process for preparing them
US5770653A (en) Resin composition and manufacturing method thereof
JP3376033B2 (ja) 放射線によるキュアの可能な組成物およびその使用
CA1239247A (en) Low viscosity curable polyester resin compositions and a process for the production thereof
US2443740A (en) Compositions of unsaturated alkyd resins and polyallyl esters
JPS6049666B2 (ja) ワイヤエナメル混合物
CZ292994B6 (cs) Směsi, obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich použití
JP2858895B2 (ja) アクリロイル基を含有するポリエステル類
US4443580A (en) DCPD Modified polyester physical property improvement
JPH09221609A (ja) 照射硬化性塗料及び被覆支持体の調製へのその使用
US4038340A (en) Unsaturated polyester resins which have radicals of monohydric alcohols as terminal groups
US4383902A (en) Photopolymerizable polyester resins, a process for their production and their use as lacquer binders
JPS61115932A (ja) 不飽和ポリエステル、その製法と使用
EP0284888B1 (de) Ungesättigte Polyesterharze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Polyesterharze enthaltende Mischungen und deren Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen
US4370446A (en) Method for manufacture of polybutadiene-modified unsaturated polyester
US5510453A (en) Polymerizable, highly crosslinking lacquer binders and their use for the production of lacquers
US2857303A (en) Heat stabilized copolymerizate of a vinylidene monomer and an unsaturated polyester and method of preparing and using same
US3215656A (en) Unsaturated polyester resins
EP0089913A1 (en) Unsaturated polyester and process for making an unsaturated polyester
JPH0251516A (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂，その樹脂を含む硬化性被覆組成物および印刷インキ用組成物
JPH02247231A (ja) シート状構造体をも包含するプラスチツクの製造方法
EP1441003A1 (en) Unsaturated polyester resin compositions with improved processing and storage stability
TWI544028B (zh) 用於電氣捲線之浸漬樹脂調配物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160116