SK284440B6 - Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia a ich použitie - Google Patents

Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia a ich použitie Download PDF

Info

Publication number
SK284440B6
SK284440B6 SK66-96A SK6696A SK284440B6 SK 284440 B6 SK284440 B6 SK 284440B6 SK 6696 A SK6696 A SK 6696A SK 284440 B6 SK284440 B6 SK 284440B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
mol
acid
component
weight
parts
Prior art date
Application number
SK66-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK6696A3 (en
Inventor
J�Rgen Meixner
Wolfgang Fischer
Manfred Mller
Claudio Rebuscini
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of SK6696A3 publication Critical patent/SK6696A3/sk
Publication of SK284440B6 publication Critical patent/SK284440B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/553—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106—Binder containing
    • Y10S430/109—Polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/3179—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia obsahujúce A) 40 až 80 hmotn. dielov komponentu polyesterovej živice z aspoň jednej etylenicky nenasýtenej polyesterovej živice na báze zvoleného komponentu karboxylovej kyseliny obsahujúcej monodicyklopentenylester kyseliny 1,2-alkéndikarboxylovej a zvoleného alkoholového komponentu, B) 20 až 60 hmotn. dielov monomérneho komponentu, pozostávajúceho výhodne zo styrénu, 0,1 až 10 hmotn. dielov iniciátorového komponentu, pozostávajúceho z aspoň jedného fotoiniciátora a prípadne D) známe pomocné prostriedky a prísady. Použitie týchto zmesí na výrobu povlakov na ľubovoľných substrátoch.ŕ

Description

Vynález sa týka nových, vplyvom UV-žiarenia tvrditeľných zmesí, obsahujúcich nenasýtené polyesterové živice a ich použitia na výrobu povlakov na ľubovoľných substrátoch, najmä na dreve alebo drevu podobných materiáloch.
Doterajší stav techniky
Nenasýtené polyesterové živice ako spojivo pre UV-žiarením vytvrdzované povlaky sú už dlhý čas známe. Tak napríklad v DE-AS 16 94 149 je uvedené, že sa zmesi z nenasýtených polyesterov a polymerovateľných monomérov môžu vytvrdzovať za prídavku určitých benzoínových zlúčenín za ožiarenia UV-žiarením. Inhibujúcim účinkom vzdušného kyslíka sú lakové povlaky na báze týchto systémov, ale často na povrchu iba nedostatočne vytvrdené.
Cesta, navrhnutá pri konvenčnom vytvrdzovaní peroxidmi, pri ktorom sa kvôli vylúčeniu inhibície vzduchom pridávajú parafíny („parafínový polyester“), ktoré sa obohacujú počas želírovania na povrchu, je možná iba podmienečne, lebo tepelná energia, vychádzajúca z UV-žiariča, potlačí vytvorenie chrániaceho parafínového filmu. V týchto prípadoch sa musí predradiť tzv. predželatínovacia zóna.
Nenasýtené polyestery, ktoré obsahujú α,β-nenasýtené zvyšky dikarboxylových kyselín a zvyšky alkyléterov a/alebo polyalkylénglykolov („glanzpolyestery“) nevyžadujú žiadne parafíny na vytvrdenie povrchu lakového filmu, lebo éterové skupiny vyvolávajú autooxidačný sušiaci proces. UV-vytvrdzovanie takýchto živíc s allyléterovými skupinami (DE-OS21 13 998) alebo polyalkylénglykolovými zvyškami (DE-OS 30 10 428) poskytuje dobre brúsiteľné lakové filmy ako pri konvenčnom vytvrdzovaní, ale reaktivita takýchto živíc je často nepatrná na to, aby boli zaručené dostatočne vysoké rýchlosti na spracovanie.
V EP-A-0 195 968 sú opísané tvrditeľné hmoty na báze jedného alebo niekoľkých nenasýtených polyesterov, ktoré obsahujú koncové dicyklopentenylesterové skupiny, a preto majú mať vysokú stabilitu pri skladovaní. Nárokované polyesterové živice nie sú však na vytvrdzovanie pod UV-žiarením vhodné.
EP-A-0 284 888 opisuje nenasýtené polyesterové živice, ktoré pri dobrom priebehu rýchlo vytvrdzujú zabudovaním okrem iného esterov norboméndikarboxylových kyselín. Toto platí však iba až do viskozity pri spracovaní > 60 sekúnd pri nanášaní liatím (DIN-nádobky č. 4, 23 °C), ktoré sa môže dosiahnuť zriedením styrénom. V poslednom čase sa však propagujú spojivá, ktoré sú v ešte väčšom zriedení s viskozitou pri spracovaní pri nanášaní liatím < 60 sekúnd rovnako rýchlo vytvrditeľné, pričom vlastnosti zodpovedajúcich lakových filmov, ako je tvrdosť a odolnosť proti poškriabaniu, by nemali byť horšie. Nepatrná viskozita prináša výhody pri odplynení a rozlive lakového filmu.
Japonský patent číslo JP 62114688 opisuje spôsob vytvárania povlaku z nenasýtenej polyesterovej živice a zosieťovateľného monoméru, ktorým môže byť napríklad styrén alebo vinyltoluén. Kľúčovou zložkou zmesi podľa uvedeného dokumentu je nenasýtený polyester obsahujúci a) zložku tvorenú alyléterom viacsýtneho alkoholu a b) zložku tvorenú tricyklodecenylovým derivátom viacsýtnej kyseliny. Zložkou a) potom podľa citovaného japonského spisuje alyléter obsahujúci v molekule aspoň jednu hydroxylovú skupinu, ako je napríklad pentaerytritolalyléter, pentaerytritoldialyléter a pod., a zložkou b) podľa rovnakého doku mentu môže byť napríklad tricyklodecenylmaleát, tricyklodecenylfumarát, tricyklodecenylftalát a pod. Na žiadnom mieste citovaného dokumentu sa neuvádza a ani nenaznačuje možnosť použitia monofunkčných nasýtených zlúčenín na prípravu nenasýtených polyesterov.
Podľa patentu Spojených štátov amerických číslo US 5 252 682 sa ako polyesterová živica používa polyesterový oligomér na báze dicyklopentadiénu, ktorý je produktom reakcie dicyklopentadiénu a kyseliny maleínovej (Typ I), alebo produktom reakcie éterového aduktu, ktorý vzniká reakciou dicyklopentadiénu diolom a anhydridu kyseliny maleínovej (Typ II) alebo zmesový ester kyseliny maleínovej a nadovej (Typ III). Pri príprave ľubovoľného z uvedených troch typov oligomérov podľa citovaného dokumentu sa v žiadnom stupni nepoužíva nasýtený jednomocný alkohol, pričom možnosť použitia tohto typu zlúčeniny pri príprave ktoréhokoľvek z uvedených troch typov polyesterových oligomérov nie je v uvedenom patente ani spomenutá.
Úlohou predloženého vynálezu teda je pripravenie nenasýtených polyesterových živíc, ktoré by boli vhodné obzvlášť na výrobu poťahových prostriedkov, zosieťovateľných vplyvom UV-žiarenia, ktoré by rýchlo vytvrdzovali tiež pri silnom styrenickom zriedení, pripadne pri nepatrnej viskozite pri spracovaní a dobrom rozlive.
Podstata vynálezu
Uvedená úloha mohla byť prekvapujúco vyriešená prípravou bližšie opísaných zmesí podľa predloženého vynálezu obsahujúcich ako hlavný komponent polyesterové živice. Riešenie tejto úlohy podľa predloženého vynálezu je prekvapujúce, lebo požadovaná rýchlejšia vytvrdzovateľnosť tiež pri silnejšom styrenickom zriedení nie je v žiadnom prípade, ako bolo možné vlastne predpokladať, závislá iba od koncentrácie olefinických dvojných väzieb, zabudovaných do polyesterovej živice, ale môže sa dosiahnuť iba za predpokladu, že do polyesterovej živice sú súčasne zabudované komponenty al) a a2) v ďalej udaných množstvách.
Predmetom predloženého vynálezu teda sú zmesi, tvrditeľné vplyvom UV-žiarenia, obsahujúce
A) 40 až 80 hmotnostných dielov komponentu polyesterovej živice, pozostávajúceho z aspoň jednej etylenicky nenasýtenej polyesterovej živice,
B) 20 až 60 hmotnostných dielov monomémeho komponentu, pozostávajúceho z aspoň jedného kopolymerovateľného monoméru,
C) 0,1 až 10 hmotnostných dielov iniciátorového komponentu, pozostávajúceho z aspoň jedného fotoiniciátora, a prípadne
D) známych pomocných prostriedkov a prísad z technológie poťahových prostriedkov, ktorých podstata spočíva v tom, že polyesterová živica komponentu A) má číslo kyslosti 0 až 50 a hydroxylové číslo 10 až 150 a bola získaná reakciou
a) 35 až 50 % molových komponentu karboxylovej kyseliny pozostávajúceho z al) 5 až 35 % molových monodicyklopentenylesteru kyseliny 1,2-alkéndikarboxylovej, a2) celkovo 50 až 95 % molových kyseliny fumarovej a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo anhydridu kyseliny maleínovej a a3) celkovo 0 až 20 % molových inej karboxylovej kyseliny a/alebo iného anhydridu karboxylovej kyseliny, s
b) 50 až 65 % mólovými alkoholového komponentu, pozostávajúceho z bl) celkom 75 až 100 % mólových aspoň jedného dvojmocného alkoholu, b2) celkom 0 až 25 % mólových aspoň jedného jednomocného alkoholu a b3) celkom 0 až 10 % mólových aspoň jedného trojmocného alkoholu, s tým opatrením, že hmotnostné diely, uvedené pod A) a B), sú doplnené do 100.
Predmetom predloženého vynálezu je tiež použitie takýchto zmesí s viskozitou pri spracovaní, meranou pri teplote 23 °C v DIN-nádobke č. 4 podľa DIN 53211, počas 60 sekúnd, na výrobu povlakov, vytvrdzujúcich vplyvom UV-žiarenia, pre ľubovoľné substráty, obzvlášť drevo alebo drevu podobné materiály.
Polyesterová živica, podstatná podľa predloženého vynálezu, má číslo kyslosti 0 až 50, výhodne 5 až 40 mg KOH/g a hydroxylové číslo 10 až 150, výhodne 10 až 130mgKOH/g.
Molekulová hmotnosť, zistiteľná pomocou parnej tlakovej osmometrie (číselný stred Mn), je všeobecne v rozmedzí 300 až 5 000, výhodne 500 až 2 000.
Výroba polyesterových živíc podľa predloženého vynálezu prebieha pomocou známych metód, napríklad tavnou alebo azeotropickou esterifikáciou alkoholov a kyselín alebo ich esterifikácie schopných derivátov (pozri „Methoden der organischen Chemie“ (Houben-Weyl), 4. vydanie, diel 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, str. 1 až 5, 21 až 33,40 až 44).
Na výrobu polyesterových živíc sa uvedú do reakcie komponenty al) až a3), prípadne bl) až b3) v uvedených molámych pomeroch. Výhodne pozostáva komponent a) zo 6 až 30 % mólových al), 60 až 94 % mólových a2) a 0 až 15 % mólových a3). Komponent b) pozostáva výhodne z 80 až 95 % mólových b 1), 5 až 20 % mólových b2) a 0 až 5 % mólových b3).
Monodicyklopentenylester kyseliny 1,2-alkenyldikarboxylovej al) predstavuje reakčný produkt kyseliny maleínovej a dicyklopentadiénu a vyrobí sa výhodne v predstúpili zahriatím zmesi 1,0 mól anhydridu kyseliny maleínovej, 1,0 mól vody a 1,0 mól dicyklopentadiénu pri teplote v rozmedzí 80 až 140 °C.
Po prídavku ostatných komponentov prebieha esterifikácia pod atmosférou inertného plynu pri teplote v rozmedzí 140 až 230 °C. Pri esterifikácii sa používajú uvedené východiskové materiály v rámci daného rozmedzia výhodne v takých množstvách, ktoré zodpovedajú pomeru ekvivalentov OH/COOH 1 : 1 až 1,5 : 1, pričom anhydridové skupiny sa tu počítajú ako dvojmocné zvyšky.
Pri komponente a2) ide o kyselinu fumarovú, kyselinu maleínovú a/alebo anhydrid kyseliny maleínovej.
Ako komponenty a3), prípadne ako časť komponentu a3), sú vhodné napríklad nasýtené alebo nenasýtené (ale rôzne od komponentu a2)) alifatické karboxylové kyseliny so 4 až 10 uhlíkovými atómami, ako je napríklad kyselina jantárová, kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina itakonová a/alebo anhydridy takýchto kyselín, cykloalifatické dikarboxylové kyseliny alebo anhydridy dikarboxylových kyselín s 8 až 10 uhlíkovými atómami, ako je napríklad kyselina tetrahydroftalová, kyselina hexahydroftalová alebo kyselina norboméndikarboxylová, prípadne ich anhydridy, aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 uhlíkovými atómami alebo ich anhydridy, ako je napríklad kyselina fialová, anhydrid kyseliny fialovej, kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová alebo tiež alifatické, cykloalifatické a/alebo aromatické monokarboxylové kyseliny s 2 až 10 uhlíkovými atómami, ako je napríklad kyselina benzoová, kyselina octová, kyselina cyklohexánkarboxylová alebo kyselina 2-etylhexánová.
Ako komponent bl), prípadne ako časť komponentu bl), sú vhodné napríklad dvojmocné alkoholy s 2 až 15 uhlíkovými atómami, ako je etylénglykol, 1,2-propándiol, 1,3-propándiol, dietylénglykol, dipropylénglykol, izoméme butándioly, neopentylglykol, 1,6-hexándiol, 2-etylhexándiol a tripropylénglykol. Výhodný je etylénglykol, 1,2-propándiol, 1,3-propándiol, dietylénglykol a/alebo dipropylénglykol.
Ako komponent b2), prípadne ako časť komponentu b2), sú vhodné jednomocné alkoholy s 1 až 12 uhlíkovými atómami, ako je napríklad metylalkohol, etylalkohol, n-hexylalkohol, izooktylalkohol, n-decylalkohol, butyldiglykol alebo benzylalkohol.
Ako komponent b3), prípadne ako časť komponentu b3), sú vhodné napríklad trojmocné až štvormocné alkoholy s 3 až 20 uhlíkovými atómami, ako je glycerol, trimetylolpropán, pentaerytritol alebo ich alkoxylačné produkty s až 20 uhlíkovými atómami, obsahujúce éterové skupiny.
Aby sa polyesterové živice zabezpečili pred nežiaducou predčasnou polymerizáciou, často sa odporúča použitie známych inhibítorov polymerizácie alebo antioxidantov, ako sú napríklad na tento účel používané chinóny, hydrochinóny, zlúčeniny medi, fosfity, aminy alebo tiež fenoly už pri výrobe 0,001 až 0,1 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť východiskových materiálov na výrobu polyesteru.
Ako komponent B) sa vyskytuje v zmesiach podľa predloženého vynálezu výhodne styrén. Je možné však ako komponent B), prípadne ako časť komponentu B) použiť tiež iné kopolymerovateľné monoméry, ako sú napríklad estery kyseliny (metjakrylovej a monoméry obsahujúce vinyléterové skupiny.
Ako fotoiniciátory C) sú vhodné zvyčajne používané zlúčeniny, ktoré sú napríklad opísané v „Methoden der organischen Chemie“ (Houben-Weyl), diel E 20, str. 80 a ďalší, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987.
Veľmi vhodné sú napríklad benzoínétery, ako je benzoínizopropyléter, benzilketály, ako je benzildimetylketál a hydroxyalkylfenóny, ako je napríklad l-fenyl-2-hydroxy-2-metyl-propán-l-ón, ako i benzofenón a ich deriváty.
Uvažované fotoiniciátory, ktoré sa používajú v množstve 0,1 až 10 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 5 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť zmesi podľa predloženého vynálezu, sa môžu používať ako jednotlivé substancie, alebo vzhľadom na často sa vyskytujúcemu výhodnému synergickému efektu, tiež vo vzájomnej kombinácii.
Zmesi podľa predloženého vynálezu môžu ako ďalšie prísady D) obsahovať okrem iného inhibítory, kovové zlúčeniny, nosič a plnidlá, ako i tixotropné činidlá, prostriedky na zlepšenie rozlivu alebo leštiace a matovacie prostriedky.
Zmesi podľa predloženého vynálezu sú vhodné obzvlášť ako poťahové prostriedky pre vhodné substráty, ako je hlavne drevo, papier, plastové fólie a kartóny. Spracovanie sa môže vykonávať pomocou všetkých metód vhodných v lakárskej technológii, ako je polievanie, striekanie a valčekovanie. Často sa odlišuje „transportná forma“ zmesí podľa predloženého vynálezu od konečnej, na použitie pripravenej „spracovávacej formy“, pridaním ďalšieho množstva komponentu B), obzvlášť styrénu, ktorý znižuje viskozitu, ale zloženie tak „transportnej formy“, ako i „spracovávacej formy“, je vnútri uvedeného rozmedzia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch uskutočnenia sa všetky percentuálne údaje týkajú % hmotnostných.
Monodicyklopentenylester kyseliny maleínovej al) 1,0 mól anhydridu kyseliny maleínovej a 1,0 mól dicyklopentadiénu sa pod dusíkom zahreje na teplotu 60 °C. Po prídavku 1,0 mólu vody sa zahreje na teplotu 120 °C a pri tejto teplote sa nechá počas 4 hodiny.
Príklad 1 až 5 a porovnávacie príklady 6 až 9
Suroviny z nasledujúcej tabuľky 1 sa spoločne s 0,02 % toluénhydrochinónu, vzťahujúc na 100 % pevnej látky, zahrejú pod dusíkom na teplotu 190 °C a pri tejto teplote sa nechajú, kým sa nedosiahne viskozita (70 % v styréne, DIN-nádobka č. 4, 23 °C) asi 150 sekúnd. Pri tejto viskozite sa zníži teplota na 160 °C a pri tejto teplote sa zmes nechá, kým sa nedosiahne konečná viskozita (70 % v styréne, 23 °C) asi 200 sekúnd. Po ochladení na teplotu 100 °C sa vzniknuté produkty rozpustia v styréne (70 %).
Čísla kyslosti 70 % roztoku v styréne, vzťahujúc na pevnú živicu, sú v rozmedzí 10 až 30 mg KOH/g, hydroxylové čísla, vzťahujúc na pevnú živicu, sú v rozmedzí 10 až 60 mg KOH/g.
Tabuľka 1
Surovina (mól) Príklady podlá vynálezu
1 2 3 4 5
monodicyklopentenylester kys. maleínovej 0,15 0,15 0,22 0,28 0,08
anhydrid kyseliny maleínovej 0,92 0,8 9 0,86 0,96
kyselina funarová 0,92
kyselina adipová
kyselina norbornéndikarboxylová
etylénglykol 0,70 0,70 • 0,70 0,70 0,70
diatylénglykol 0,30 0,30 0,30 0,30
benzylalkohol 0,15 0,15 0,15 O,L5
fautyldiglykol 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
cyklohexanol 0,17
neopentylglykol
1,2-propándiol 0,30
Tabuľka 1 (pokračovanie)
Surovina Príklady porovnávacie (mól) 6789 monodicyklopentenylester kys. maleínovej 0,15 0,075
anhydrid kyseliny tnaleinovej 0,20 1,00 0,70
kyselina funarová 0,057
kyselina adipová 0,72 0,943
kyselina norbornéndikarboxylová 0,30
etylénglykol 0,70 0,70 0,70
dietylénglykol 0,30 0,30 0,30
benzylalkohol 0,15 0,15 0,20
butyldiglykol 0,05 0,05
cyklohexanol
neopentylglyko1 1.038
1,2-propándiol
* zodpovedá pr. lcEP 195 968 “zodpovedá pr. 1 EP 284 888
Po prídavku 3 hmotnostných dielov benzildimetylketalu, 2 hmotnostných dielov komerčného prostriedku na zlepšenie rozlivu (1 % roztok silikónového oleja v toluéne, RBaysilon-Lackadditiv-PL, výrobca Bayer AG, Leverkusen) a toľko dielov styrénu, aby sa dosiahla viskozita 40 sekúnd (DIN-nádobka č. 4, 23 °C) sa zmes nanesie polie vaním v hrúbke vrstvy 250 Tm na drevený podklad. Vytvrdzuje sa pod 2 IST-žiaričmi (impulzný žiarič firmy IST-Strahlentechnik, výkon 80 W/cm, odstup 20 cm) pri rýchlosti pásu 3 m/min.
Nasledujúca tabuľka ukazuje výbornú tvrdosť povlakov pri príkladoch 1 až 5 podľa predloženého vynálezu pri dobrom rozlive a dobrej odolnosti proti poškriabaniu. Porovnávacie príklady 6 a 7 názorne ukazujú, že nestačí zvýšiť urýchlenie vytvrdzovania styrénom zriedených poťahových prostriedkov podľa príkladu 6 zvýšením koncentrácie dvojných väzieb (zvýšená koncentrácia kyseliny maleínovej v porovnávacom príklade 7). Z porovnávacieho príkladu 9 vyplýva, že pre riešenie problému je nevhodná tiež kombinácia anhydrid kyseliny maleínovej/kyselina norboméndikarboxylová. Až kombinácia monodicyklopentenylesteru kyseliny maleínovej s anhydridom kyseliny maleínovej, prípadne s kyselinou filmárovou podľa predloženého vynálezu, vedie tiež pri zriedení styrénom k rýchlo vytvrdzovaným povlakom.
Tabuľka 2
Príklady podlá vynálezu
1 2 4 5
rozliv1) 0 0 0-1 0
odolnosť voči poškriabaniu2' 0 0 0-1 0 0-1
tvrdosť (sek.)3' 120 130 108 111 105
Príklady porovnávacie 6* 7** 8* 9
rozliv1) . 0—1
odolnosť voči Doškriabaniu2) 3
tvrdosť (sek. 55 17
lakové filmy sa nemôžu skúšať, lebo povrch je lepivý’ (nevytvrdený) lakový film je mliečne zakalený
1) škála 0 až 5 = veľmi dobrý rozliv = žiaden rozliv
2) škála 0 až 5 (nechtová tvrdosť) = veľmi dobrá odolnosť proti poškriabaniu 5 = žiadna odolnosť proti poškriabaniu
3) tvrdosť podľa Kôniga (D1N 53157)
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (5)

1. Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV-žiarenia obsahujúce A) 40 až 80 hmotnostných dielov komponentu polyesterovej živice, pozostávajúceho z aspoň jednej etylenicky nenasýtenej polyesterovej živice, B) 20 až 60 hmotnostných dielov monomémeho komponentu, pozostávajúceho z aspoň jedného kopolymerovateľného monoméru, C) 0,1 až 10 hmotnostných dielov iniciátorového komponentu, pozostávajúceho z aspoň jedného fotoiniciátora, a prípadne D) známe pomocné prostriedky a prísady z technológie poťahových prostriedkov, vyznačujúce sa tým, že polyesterová živica komponentu A) má číslo kyslosti 0 až 50 a hydroxylovc číslo 10 až 150 a bola získaná reakciou a) 35 až 50 % mólových komponentu karboxylovej kyseliny pozostávajúceho z al) 5 až 35 % mólových monodicyklopentenylesteru kyseliny 1,2-alkéndikar-boxylovej, a2) celkovo 50 až 95 % mólových kyseliny filmárovej a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo anhydridu kyseliny maleínovej a a3) celkovo 0 až 20 % mólových inej karboxylovej kyseliny a/alebo iného anhydridu karboxylovej kyseliny, s b) 50 až 65 % mólovými alkoholového komponentu, pozostávajúceho z bi) celkom 75 až 100 % mólových aspoň jedného dvojmocného alkoholu, b2) celkom 0 až 25 % mólových aspoň jedného jednomocného alkoholu a b3) celkom 0 až 10 % mólových aspoň jedného trojmoc4 ného alkoholu, s tým opatrením, že hmotnostné diely, uvedené pod A) a B) sú doplnené do 100.
2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že komponent A) je reakčný produkt a) 6 až 30 % mólových al), 60 až 94 % mólových a2) a 0 až 15 % mólových a3), b) 80 až 95 % mólových bl), 5 až 20 % mólových b2) a 0 až 5 % mólových b3).
3. Zmes podľa nároku 1 a 2, vyznačujúca sa t ý m , že komponent B) pozostáva zo styrénu.
4. Použitie zmesí podľa nárokov 1 až 3 s viskozitou pri spracovaní pri teplote 23 °C v DIN-nádobke č. 4 podľa DIN 53211 počas 60 sekúnd na výrobu povlakov pre ľubovoľné substráty, vytvrdzujúce vplyvom UV-žiarenia.
5. Použitie podľa nároku 4 na poťahovanie dreva alebo drevu podobných materiálov.
SK66-96A 1995-01-17 1996-01-16 Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia a ich použitie SK284440B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19501176A DE19501176A1 (de) 1995-01-17 1995-01-17 Ungesättigte Polyesterharze enthaltende Mischungen und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK6696A3 SK6696A3 (en) 1997-07-09
SK284440B6 true SK284440B6 (sk) 2005-04-01

Family

ID=7751633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK66-96A SK284440B6 (sk) 1995-01-17 1996-01-16 Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia a ich použitie

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6476094B1 (sk)
EP (1) EP0722995B1 (sk)
JP (1) JPH08259640A (sk)
AT (1) ATE275613T1 (sk)
AU (1) AU703759B2 (sk)
CA (1) CA2167131A1 (sk)
CZ (1) CZ292994B6 (sk)
DE (2) DE19501176A1 (sk)
ES (1) ES2229246T3 (sk)
PL (1) PL184794B1 (sk)
PT (1) PT722995E (sk)
SI (1) SI0722995T1 (sk)
SK (1) SK284440B6 (sk)
ZA (1) ZA96316B (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19835917A1 (de) * 1998-08-07 2000-02-10 Basf Ag Mit energischer Strahlung und/oder thermisch härtbare Bindemittel
FI982256A (fi) * 1998-10-19 2000-04-20 Neste Oyj Tyydyttymättömiä polyesterihartseja
US6268464B1 (en) 1998-10-19 2001-07-31 Neste Chemicals Oy Unsaturated polyester resins
EP1085032A4 (en) * 1999-02-05 2002-07-03 Nippon Catalytic Chem Ind DICYCLOPENTADIENE MODIFIED UNSATURATED POLYESTER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND RESIN AND MOLDED MATERIAL EACH CONTAINING THE UNSATURATED POLYESTER
EP1549695B1 (en) * 2002-10-08 2008-04-02 Ashland Licensing and Intellectual Property LLC Dicapped unsaturated polyester laminating polyester resins with reduced emission levels of voc's
US20060160986A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Hazen Benjamin R Low viscosity unsaturated polyester resin with reduced VOC emission levels
JP5346522B2 (ja) * 2008-08-21 2013-11-20 昭和電工株式会社 防食塗料組成物およびそれを用いた防食塗膜構造体
CN105754458A (zh) * 2016-05-04 2016-07-13 太仓吉达喷涂有限公司 一种静电喷涂清面漆

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL283092A (sk) * 1961-09-11
US3669716A (en) * 1964-04-16 1972-06-13 Sherwin Williams Co High energy curing of photopolymerizable nonair inhibited polyester resin coatings
US3639321A (en) 1967-05-06 1972-02-01 Bayer Ag Polyester moulding and coating materials which can be hardened by uv-irradiation
US3898144A (en) 1971-03-23 1975-08-05 Bayer Ag Air-drying, light-curing, unsaturated polyester resins
DE2708846C2 (de) * 1976-03-02 1985-07-04 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Ungesättigte Polyesterharzmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS52112632A (en) 1976-03-02 1977-09-21 Hitachi Chem Co Ltd Thermosetting resinous composition for coating
JPS5392888A (en) * 1977-01-25 1978-08-15 Hitachi Chem Co Ltd High solids resin composition
DE3010428A1 (de) 1980-03-19 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel
DE3508207A1 (de) * 1985-03-08 1986-09-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haertbare polyester-harzmassen
JPS62114688A (ja) * 1985-11-13 1987-05-26 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 塗膜の形成方法
DE3710428A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-06 Bayer Ag Ungesaettigte polyesterharze, ein verfahren zu ihrer herstellung, diese polyesterharze enthaltende mischungen und deren verwendung zur herstellung von beschichtungen
US5252682A (en) * 1992-12-17 1993-10-12 Zircon Corporation Cationically initiated curable resin system

Also Published As

Publication number Publication date
SI0722995T1 (en) 2005-02-28
DE59611077D1 (de) 2004-10-14
SK6696A3 (en) 1997-07-09
ATE275613T1 (de) 2004-09-15
PT722995E (pt) 2004-11-30
EP0722995A2 (de) 1996-07-24
CA2167131A1 (en) 1996-07-18
ES2229246T3 (es) 2005-04-16
US6476094B1 (en) 2002-11-05
EP0722995B1 (de) 2004-09-08
AU703759B2 (en) 1999-04-01
EP0722995A3 (de) 1997-09-17
ZA96316B (en) 1996-08-08
PL312320A1 (en) 1996-07-22
DE19501176A1 (de) 1996-07-18
CZ292994B6 (cs) 2004-01-14
PL184794B1 (pl) 2002-12-31
CZ13896A3 (en) 1996-08-14
JPH08259640A (ja) 1996-10-08
AU4093096A (en) 1996-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5470897A (en) Radically curable coating compositions and their use for coating wood substrates
JP3376033B2 (ja) 放射線によるキュアの可能な組成物およびその使用
JPS6049666B2 (ja) ワイヤエナメル混合物
US4451509A (en) Radiation-hardenable aqueous binder emulsions of acrylate prepolymer with unsaturated polyester emulsifier having benzyloxy and alkylene-oxy groups
US4983712A (en) Polyesters containing acryloyl groups and a process for their production
SK284440B6 (sk) Zmesi vytvrditeľné vplyvom UV - žiarenia a ich použitie
US5744248A (en) Coating compositions curable by radiation and their use for preparing coated substrates
JP4447659B2 (ja) 電気工学及び／又は電子工学の部材並びに平面状の絶縁物質用の支持体材料用の含浸材料、注型材料及び被覆材料
US7687549B2 (en) Carboxylic acid compounds and polyester oligomers and polymers made therefrom
US4038340A (en) Unsaturated polyester resins which have radicals of monohydric alcohols as terminal groups
US4383902A (en) Photopolymerizable polyester resins, a process for their production and their use as lacquer binders
US5510453A (en) Polymerizable, highly crosslinking lacquer binders and their use for the production of lacquers
EP0927154A1 (en) Polyester oligomer acrylates
CA1305822C (en) Unsaturated polyester resins, a process for their preparation and compositions containing these polyester resins
WO1999010409A1 (en) Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same
US4370446A (en) Method for manufacture of polybutadiene-modified unsaturated polyester
WO1996013558A1 (en) Unsaturated binder composition
US3215656A (en) Unsaturated polyester resins
JPH01168767A (ja) 活性エネルギー線硬化性被覆組成物
JPH05194704A (ja) 硬化性バインダー、その製造方法およびその用途
JPH01161067A (ja) 活性エネルギー線硬化性被覆組成物
JPH01115918A (ja) 活性エネルギー線硬化性被覆組成物
JPS6315806A (ja) 放射線交叉結合可能な組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20160116