CZ288659B6 - Způsob čištění plynu a zařízení k jeho provádění - Google Patents
Způsob čištění plynu a zařízení k jeho provádění Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288659B6 CZ288659B6 CZ19972982A CZ298297A CZ288659B6 CZ 288659 B6 CZ288659 B6 CZ 288659B6 CZ 19972982 A CZ19972982 A CZ 19972982A CZ 298297 A CZ298297 A CZ 298297A CZ 288659 B6 CZ288659 B6 CZ 288659B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- gas
- scrubber
- aerobic reactor
- scrubbing liquid
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 55
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 40
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 11
- 239000003570 air Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000605716 Desulfovibrio Species 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- UXKUODQYLDZXDL-UHFFFAOYSA-N fulminic acid Chemical compound [O-][N+]#C UXKUODQYLDZXDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000205085 Desulfobacter Species 0.000 description 1
- 241000205145 Desulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000605802 Desulfobulbus Species 0.000 description 1
- 241000605829 Desulfococcus Species 0.000 description 1
- 241000193104 Desulfonema Species 0.000 description 1
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
- C02F3/302—Nitrification and denitrification treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
Zp sob spo v v tom, e plyn (1) obsahuj c sirovod k se pere v pra ce (5) plynu alkalickou prac kapalinou a opot°ebovan prac kapalina (4) se zpracuje v aerobn m reaktoru (6) p soben m kysl ku v p° tomnosti bakteri oxiduj c ch sirn k a v²tok (9) z aerobn ho reaktoru (6) se znovu pou v jako prac kapalina (3) a element rn s ra vznikaj c b hem zpracov n kysl kem se odstra uje z v²toku (19). V²tok (13), z n ho se odstran s ra, se zpracuje v anaerobn m reaktoru (17) bakteriemi redukuj c mi s ran a vrac se do aerobn ho reaktoru (6). Za° zen je tvo°eno aerobn m reaktorem (6), anaerobn m reaktorem (17), separ torem (11), pra kou (5) plynu, prost°edky pro p°iv d n a odv d n kapaliny a p° sluÜn²mi spojovac mi prost°edky. Zp sob a za° zen lze pou vat tak k sou asn mu odstra ov n SO.sub.2.n., COS, CS.sub.2.n., NH.sub.3.n. a HCN.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění plynů obsahujících sirovodík a popřípadě jiné nečistoty, při němž se plyn pere v první pračce (skrubru) alkalickou prací kapalinou a opotřebovaná prací kapalina se zpracuje v prvním aerobním reaktoru kyslíkem v přítomnosti bakterií oxidujících simík a výtok z prvního aerobního reaktoru se znovu používá jako prací kapalina, přičemž elementární síra vznikající během působení kyslíku se z výtoku odstraňuje.
I
Dosavadní stav techniky
Způsob čištění tohoto typuje popsán v mezinárodní patentové přihlášce WO 92/10270. Tento postup je vhodný k odstraňování sirovodíku (HaS) a popřípadě jiných redukovaných simých sloučenin, jako jsou merkaptany a sirouhlík, nebo k odstraňování oxidu siřičitého (SO2).
Nevýhodou tohoto známého postupu je, že během biologické oxidace simíku vznikají malá množství síranu a že se nepoužívá žádný roztok k zamezení jeho nežádoucího hromadění. Známý postup se rovněž nehodí k odstraňování jiných nečistot, které mohou být přítomny kromě H2S, jako je amoniak (NH3), kyselina kyanovodíková (HCN), oxid siřičitý, karbonylsulfid (COS) a/nebo sirouhlík (CS2).
Uvedené nedostatky jsou z převážné části odstraněny u postupu čištění plynů prováděného způsobem podle tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
Byl nyní nalezen způsob čištění plynů, který umožňuje odstraňování sirovodíku bez znatelných zbytků a který také umožňuje odstraňování jiných nežádoucích často se vyskytujících plynných složek, jako je amoniak, kyselina kyanovodíková, oxid siřičitý, sirouhlík nebo karbonylsulfid, bez předchozího čištění nebo následného čištění a s tím spojených zařízení potřebných k tomuto účelu. Při postupu vzniká toliko elementární síra a obsahuje-li čištěný plyn také dusíkaté sloučeniny, jako je NH3 nebo HCN, molekulární dusík (N2), které lze zužitkovávat nebo odstraňovat bez jakýchkoliv překážek. Způsob je vhodný zejména pro čištění topných plynů (zemní plyn, plyn získávaný zplyňováním uhlí) a jiných plynů, které se obvykle používají po vyčištění. Způsob je rovněž vhodný k čištění plynů, které nebudou více používány a nakonec se odstraní, popřípadě po spálení, jako jsou kouřové plyny a průmyslové plyny, například Clausovy odplyny (plyny vznikající během reakce H2S s SO2 za vzniku elementární síry).
Způsob podle tohoto vynálezu je charakteristický tím, že výtok z prvního aerobního reaktoru, z něhož byla odstraněna síra, se zpracuje v anaerobním reaktoru působením bakterií redukujících síran a vrací se do prvního aerobního reaktoru. 4
V důsledku použití anaerobního reaktoru spojeného poproudně s aerobním reaktorem se síran, který opouští aerobní reaktor, redukuje na simík. Obsahuje-li čištěný plyn oxid siřičitý kromě sirovodíku, pak se oxid siřičitý (ve formě siřičitanu nebo simíku) redukuje rovněž na simík.
Bakterie, které jsou aktivní pro redukcí síranu a siřičitanu a jiných oxidovaných simých sloučenin v anaerobním reaktoru (označované zde jako síran redukující bakterie), jsou například bakterie rodu Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium a Desulfuromonas. Bakterie
-1 CZ 288659 B6 tohoto typu lze získávat bez problémů z rozmanitých anaerobních kultur a/nebo spontánně v anaerobním reaktoru rostoucích kultur.
Redukční ekvivalenty (donory elektronů) jsou nutné pro biologickou redukci v anaerobním reaktoru. Vhodnými donory elektronů jsou mezi jiným vodík, oxid uhelnatý, nižší alkoholy (například methanol a ethanol) a jiné organické látky, které lze snadno oxidovat biologickými prostředky, jako je octan, propionát, glukóza, škrob apod.
Výtok za anaerobního reaktoru obsahující simík se recykluje do aerobního reaktoru, kde se simík zase přemění převážně na elementární síru.
Množství kyslíku přiváděného do aerobního reaktoru se reguluje tak, že je to hlavně elementární síra, která se produkuje oxidací absorbovaného simíku. Vhodné bakterie, které oxidují simík a jiné simé sloučeniny mající nízký stupeň oxidace na elementární síru v aerobním reaktoru v přítomnosti kyslíku (označované zde jako bakterie oxidující simík), jsou autotrofní aerobní kultury známé k tomuto účelu, jako jsou autotrofní aerobní kultury rodu Thiobacillus a Thiomikrospira.
Tvorbou síry v aerobním reaktoru vzniká suspenze síry, která se odtahuje. Síra se z této suspenze oddělí a zpracuje sušením a popřípadě čištěním a je připravena k použití.
Přibližně 90% alkálie použité v pračce plynu se znovu obnoví během oxidace v aerobním reaktoru. Obsah ostatních 10 % alkálie se znovu obnoví v anaerobním reaktoru.
Část výtoku z aerobního reaktoru se recykluje do pračky plynu jako prací kapalina. Uvedený výtok má s výhodou pH 7,5 až 9,5, zejména 8 až 9,2. Poměrně vysoké pH, jako je 9 až 9,5, má tu výhodu, že bikarbonát (CO2) zůstává lépe v roztoku a pufrovací účinek je takto vyšší. Elementární síra je stálejší pří nižším pH, například 8 až 8,5.
V případě potřeby se pH upraví přidáním louhu nebo uhličitanu sodného. Obsahuje-li čištěný plyn málo CO2, jako je tomu v případě zemního plynu (<5 % CO2), přidává se s výhodou CO2 nebo jeho ekvivalent, jako je (bi)karbonát, aby se upravilo pH a zvýšil pufrovací účinek. Toto přidání se může provést v aerobním reaktoru tak, že se pH upraví na požadovanou hodnotu v tomto reaktoru, neboje lze provést v (první) pračce plynu. Organický donor elektronů, jako je octan, cukry apod., lze rovněž přidávat do anaerobního reaktoru, kde se přemění v (bi)karbonát bakteriemi přítomnými v tomto reaktoru. Tímto způsobem se kombinuje přidávání elektronů, zvyšování pH a pufrovací funkce.
Obecně řečeno, neutralizačních činidel není zapotřebí ke snižování pH po proudu pračky a proto se v recirkulující prací kapalině stěží tvoří nějaké soli.
Jelikož výtok z aerobního reaktoru, z něhož elementární síra nebyla ještě odstraněna nebo nebyla zcela odstraněna, se výhodně používá jako prací kapalina, obsahuje prací voda elementární síru, která podporuje absorpci HaS ale také SO2 a HCN z čištěných plynů. Toto vede jednotlivě k tvorbě disulfidu a polysulfidu (HSn‘; n > 2), thiosulfátu (HS2O3') a thiokyanátu (SCN~). Prací kapalina obsahuje výhodně 1 až 50, zejména 10 až 50 g elementární síry v 1 litru.
-2CZ 288659 B6
Elementární síra v prací kapalině je užitečná zejména v případě, je-li HCN přítomný jako složka v plynu. Kyanid, který je toxický pro většinu bakterií, se mění elementární sírou v mnohem méně toxický thiokyanát, který se potom odbourává biologicky a/nebo chemicky, jak je patrné z následujících reakčních rovnic:
HCN + S°
SCN“ + H2O HCNO + H2O
Ηδ'+'ΛΟ,
SCN + Ff HCNO + HS“
CO2 + NH3
S° + OH
HCN + H2O + '/202
CO2 + NH3
HCN se tudíž nakonec přemění v oxid uhličitý a amoniak. Amoniak lze v případě potřeby uvádět dále v reakci, jak bude objasněno dále.
Když čištěný plyn obsahuje jiné těkavé simé sloučeniny, jako jsou merkaptany nižších alkylů nebo sirouhlík, kromě H2S, lze opotřebovanou prací kapalinu, která obsahuje simé sloučeniny, přivádět přímo do aerobního reaktoru obsahujícího bakterie, jež oxidují simík. Jsou-li redukované simé sloučeniny rozpuštěny, nazývají se „simíky“, ale tento termín znamená také jiné redukované simé sloučeniny, jako je rozpuštěný sirovodík (H2S nebo HS), disulfid, polysulfid, thiokarbonát, alkanthioláty apod.
Obsahuje-li plyn také CO2, absorbuje se tento také částečně v prací kapalině. Absorbovaný oxid uhličitý má ve formě bikarbonátu výhodný pufrovací účinek pro prací kapalinu. Kromě toho část CO2 se odstraní v aerobním reaktoru, čímž se pH zvýší.
Koncentrace símíku v opotřebované prací kapalině, která má pH asi 8,5, je obvykle, vyjádřeno jako síra, přibližně 80 až 800 mg/1, čistí-li se plyny pod přibližně atmosférickým tlakem. Toto je nižší koncentrace než koncentrace dosahovaná v obvyklé pračce H2S, která pracuje při pH 10 až 11. Pračka proto musí být větší než obvyklá pračka a používá se větší poměr proudu voda/plyn, například poměr proudu vody ku proudu plynu 0,1 až 0,25. V případě stlačených plynů, jako jsou topné plyny (pod tlakem například 20 bar) nebo přírodní (zemní) plyn (pod tlakem například 75 bar), může se koncentrace símíku zvýšit na 3 g/1 a požadavky na pračku a poměr voda/plyn jsou takto méně přísné.
Postup podle vynálezu má výhody zejména při čištění plynů, které obsahují značná množství jiných nežádoucích složek. Důležitou dodatečnou nečistotou je amoniak. Má-li se čistit plyn, který kromě H2S (a popřípadě SO2) obsahuje také amoniak, absorbuje se tento do jisté míry v pračce plynu a reaguje v aerobním reaktoru.
Je však výhodné, má-li se drasticky omezit množství odpouštěného amoniaku, používat druhou pračku plynu, spojenou protiproudně k první, a prát plyn v uvedené druhé pračce za použití prací kapaliny s nižším pH. V tomto případě se NH3 odstraní vypráním účinněji. V tomto uspořádání má prací kapalina v druhé pračce plynu výhodně pH 5 až 7,5, zejména pak 6 až 7. Plyn se s výhodou pere nejprve v druhé pračce plynu, v níž je nižší pH prací kapaliny, hlavně s ohledem na absorpci NH3, a potom se pere v prvně popsané pračce plynu, kde je vyšší pH, zejména s ohledem na absorpci H2S.
Opotřebovaná prací kapalina z druhé pračky plynu se může pak spojit s opotřebovanou prací kapalinou z první pračky plynu a podrobit postupně biologické oxidaci a redukci. Velká část amoniaku se nepřemění v aerobním reaktoru, kde se oxiduje síra. To je důvodem, proč se používá
-3CZ 288659 B6 s výhodou druhý aerobní reaktor, který se plní výtokem z prvního aerobního reaktoru, z něhož se elementární síra odstraní, jak je to jen možné.
V uvedeném druhém aerobním reaktoru se amoniak mění na dusičnan působením nitrifikačních bakterií v přítomnosti kyslíku. Část výtoku z nitrifikačního aerobního reaktoru se potom uvádí do aerobního reaktoru, o němž již byla zmínka, kde se dusičnan redukuje na dusík působením denitrifikačních bakterií v přítomnosti donoru elektronu, jako je vodík. Výtok z anaerobního reaktoru se recykluje do prvního aerobního reaktoru, jak již bylo popsáno shora. Probíhají následující reakce:
| Reaktor: | ||||
| (1) | NH? + 2O2 | —> | NO3- + 2H* + H2O | druhý aerobní |
| (2) | 2NO3 + 5H2 | —> | N2 + 4H2O + 20H~ | anaerobní |
| (3) | 2NO3~ + 5HS” + H2O | -> | N2 + 5S° + 70H” | první aerobní |
Jelikož pH výtoku z druhého aerobního reaktoru se sníží v důsledku tvorby dusičnanu, použije se s výhodou část tohoto výtoku jako prací kapalina pro druhou pračku plynu. V případě potřeby lze 20 pH dále upravovat přidáním kyseliny nebo zásady nebo mícháním sjinými vytékajícími kapalinami (výtoky). Dusičnan lze potom částečně přeměnit na molekulární dusík [reakce (3)] v prvním aerobním reaktoru.
Způsob podle tohoto vynálezu je velmi vhodný pro použití k čištění plynu, který obsahuje také 25 kyanovodíkovou kyselinu kromě H2S (a popřípadě SO2 a/nebo NH3). Jak již bylo uvedeno, absorpci HCN lze podpořit působením elementární síry rozpuštěné nebo suspendované v prací kapalině. V případě dvou praček plynu, jak bylo popsáno shora, absorbuje se HCN hlavně v první, více alkalické pračce plynu (napojené poproudně k druhé pračce). Vznikající dusičnan se nakonec přemění na dusík kombinací anaerobního a aerobního reaktoru.
Čištěný plyn obsahuje sirouhlík a/nebo karbonylsulfid, který lze popřípadě účinně odstraňovat použitím způsobu podle tohoto vynálezu. V takovém případě se používá s výhodou více než jedna pračka plynu, jak bylo popsáno shora u odstraňování amoniaku. K naprostému odstranění COS se používají dvě pračky plynu alkalického typu zapojené v sérii, aby bylo možné použít 35 výtoku z prvního aerobního reaktoru jako prací kapaliny pro obě pračky. Absorbovaný COS a CS2 se přemění hlavně v uhličitan a síru v aerobním reaktoru.
Pračky plynu používané podle tohoto vynálezu mohou být obvyklého typu umožňující účinný styk proudu plynu s prací kapalinou.
Anaerobní a aerobní reaktor používaný při postupu podle vynálezu může být jakéhokoliv vhodného typu. S výhodou se používají reaktory vertikálního cirkulačního typu, jak jsou popsány například v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/29227, v nichž používaný plyn (je to obvykle vzduch v aerobním reaktoru) může svisle cirkulovat, zejména v aerobních reaktorech.
Vynález se rovněž týká zařízení k provádění způsobu podle vynálezu, popsaného shora. Jeho příklady jsou uvedeny na obrázcích 1 a 2.
-4CZ 288659 B6
Příklady provedení vynálezu a popis obrázků
Příklad 1
Odstraňování simých sloučenin v nepřítomnosti podstatných množství dusíkatých sloučenin
Clausův odplyn (přibližně 40% CO2, 45% H2O, 8%N2), obsahující H2S a SO2 jako hlavní nečistoty a obsahující kromě toho COS a CS2, se čistí v zařízení znázorněném na obrázku 1.
Znečištěný plyn vstupuje do pračky 5 plynu u dna potrubím L Vyčištěný plyn opouští pračku nahoře potrubím 2. Plyn se čistí za použití prací kapaliny, která se přivádí potrubím 3. Prací kapalina nasycená simíkem a popřípadě siřičitanem opouští pračku u dna potrubím 4 a vede se do aerobního reaktoru 6. V případě potřeby lze přidávat do potrubí 4 živiny pro biomasu.
V aerobním reaktoru 6 se simík obsažený v prací kapalině mění hlavně na síru působením bakterií a kyslíku. Do reaktoru se přivádí vzduch pomocí aeračního systému 7. Opotřebovaný vzduch se obvykle uvolňuje výpustí 8 do okolního vzduchu bez jakýchkoliv problémů.
Malé množství výtoku z aerobního reaktoru 6 se používá jako prací kapalina pro pračku 5 plynu. Zbytek se vede potrubím 10 do separátoru 11 síry, v němž se odstraní z něho síra. Oddělená simá břečka se odstraňuje výpustí 12, dehydratuje a v případě potřeby se čistí pro další použití.
Proud 13, který obsahuje síran/siřičitan, se vede do anaerobního reaktoru 17. Donor elektronů se přidává potrubím 15. V případě plynného donoru elektronů se opotřebovaný plyn vypouští výpustí 16 a popřípadě se částečně recykluje. V anaerobním reaktoru se síran a siřičitan přeměňují na simík. Výtok se recykluje potrubím 14 do aerobního reaktoru 6, kde se simík opět mění hlavně na síru. Vypouštění malých množství potrubím 18 je nutné, aby se zabránilo hromadění nečistot, neodbouratelných složek. Je-li výpusť umístěna poproudu anaerobního reaktoru, jak je tomu na obr. 1, obsahuje výtok simík a obvykle se musí podrobit dodatečnému zpracování. Je-li vypouštění malých koncentrací síranu přijatelné, může být výpusť umístěna v úrovni linky 13 a v tomto případě není zapotřebí žádného dodatečného zpracování.
V případě zde popisovaného Clausova odplynu obsahuje znečištěný plyn také COS a/nebo CS2 a zpracovaný plyn se dále nepoužívá (obvykle se spaluje). Plyn se potom podrobí dodatečnému zpracování poproudu v pračce 5 v biologickém sprchovém filtračním zařízení 19. Potrubím 21 se do filtračního zařízení 19 přivádí vzduch, přičemž zařízení obsahuje biomasu podobnou biomase v aerobním reaktoru 6. Zde se absorbují zbytky COS a CS2 a mění hlavně na síru a/nebo síran a CO2. Vyčištěný plyn se vypouští potrubím 20. Prací voda v biopračce pochází z aerobního reaktoru, odkud proudí potrubím 22 a vrací se do aerobního reaktoru 23. Výsledky čištění podle tohoto příkladu jsou shrnuty v následující tabulce.
-5CZ 288659 B6
Tabulka
| Proud | Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | |
| 1 | rychlost proudu H2S, obj. % SO2, obj. % COS, ppm CS2, ppm NH3, ppm HCN, ppm | 5000Nm3/h 0,4 0,2 500 280 | 13500 m3/h* 0,3 | 1500 m3/h* 0,3 400 150 150 |
| 2 | H2S, ppm SO2, ppm | <5 <5 | <5 | |
| 20 | H2S, ppm COS, ppm CS2, ppm NH3, ppm HCN, ppm | 0 125 140 | n/a n/a n/a n/a n/a | <5 100 <5 <5 |
| 33/34 | rychlost proudu m3/h | n/a | n/a | 85 |
| 3/4 | rychlost proudu m3/h | 85 | 1450 | 1530 |
| 22/23 | rychlost proudu m3/h | 20 | n/a | 85 |
| 12 | 10 % S břečka | 0,4 | 10 | 10 |
| 13 | rychlost proudu m3/h SO4 2, g/1 | 25 2 | 150 2 | |
| 15 | rychlost proudu H2 | 7 | 150 | 230 |
| 18 | výpust, m3/h | 1,4 | 3 | |
| Reaktor 6 | objem, m3 | 200 | 4500 | 4500 |
| Reaktor 36 | objem, m3 | n/a | n/a | 450 |
| Reaktor 17 | objem, m3 | 70 | 475 | 750 |
* při 20 bar
Příklad 2 ío Odstraňování simých sloučenin v nepřítomnosti podstatných množství dusíkatých sloučenin
Topný plyn obsahující H2 a CO jako hlavní složky a obsahující H2S jako hlavní nečistotu se čistí v zařízení znázorněném na obrázku 1, v němž však byl postrádán biologický filtr 19 spojený s možnostmi 20 až 23.
Výsledky čištění podle tohoto příkladu jsou uvedeny v hořejší tabulce.
Příklad 3
Odstraňování simých a dusíkatých sloučenin
Topný plyn (syntézní plyn) obsahující H2 a CO jako hlavní složky a H2S, COS, NH3 a HCN jako hlavní nečistoty se čistí v zařízení znázorněném na obrázku 2.
-6CZ 288659 Β6
Znečištěný plyn prochází potrubím 1 do spodní části pračky 31 plynu, kde se z plynu vypere hlavně NH3 prací kapalinou přiváděnou potrubím 33 z aerobního reaktoru. Částečně vyčištěný plyn opouští pračku nahoře a vede se potrubím 32 do pračky 5 plynu, kde se použitím prací kapaliny přiváděné potrubím 3 odstraní obsah H2S a HCN. Aby se odstranil COS a zbylý H2S a HCN, vede se plyn potrubím 2 do pračky 30, kde se plyn pere prací kapalinou přiváděnou potrubím 22. Prací kapalina pro pračky 5 a 30 pochází z aerobního reaktoru 6.
Nasycené prací kapaliny 34, 4 a 23 opouštějí pračky ve spodní části a vedou se do aerobního reaktoru 6. V aerobním reaktoru 6 se simík obsažený v prací kapalině mění hlavně na síru působením bakterií a kyslíku. Pouze malá část amoniaku se zde oxiduje na dusičnan. Do reaktoru se přivádí vzduch aerační soustavou 7. Opotřebovaný vzduch lze uvádět potrubím 8 do druhého aerobního reaktoru a znovu používat k oxidaci.
Část výtokové kapaliny z aerobního reaktoru 6 se používá jako prací kapalina pro pračky 5 a 30 plynu. Zbývající část se vede potrubím 10 do separátoru 11 síry, kde se z něho odstraní síra. Oddělená simá břečka se vy pouští potrubím 12, dehydratuje se a v případě potřeby čistí pro zužitkování.
Výtok ze separátoru síry se vede potrubím 13 do druhého aerobního reaktoru 36. Působením bakterií a kyslíku se zbytkový amoniak přemění na dusičnan. Do reaktoru se přivádí vzduch přes aerační soustavu. Takto se odplyn 7 z prvního aerobního reaktoru doplní proudem vzduchu 35. Opotřebovaný vzduch lze obvykle vypouštět výpustí 37 do okolí bez jakýchkoliv problémů.
Výtok z aerobního reaktoru 36 se odčerpává linkou 38 a část se použije jako prací kapalina 33 pro pračku 31 plynu. Zbývající část se vede potrubím 39 do anaerobního reaktoru 17. Donor elektronů se přidává v místě 15. V případě plynného donoru elektronů se vypotřebovaný plyn vypouští výpustí 16 a popřípadě se část tohoto plynu recykluje. V anaerobním reaktoru 17 se síran mění na simík.
Výtok se vrací potrubím 14 do aerobního reaktoru 6, kde se simík zase mění hlavně na síru. Vyžaduje se vypouštění malého množství kapaliny potrubím 18, aby se zabránilo hromadění nečistot, nedegradovatelných složek. V případě potřeby musí se vypouštěná kapalina dodatečně čistit.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík, při němž se plyn pere v první pračce (5) plynu alkalickou prací kapalinou a opotřebovaná prací kapalina se vystaví v prvním aerobním reaktoru (6) působení kyslíku v přítomnosti bakterií oxidujících simík a část výtoku z prvního aerobního reaktoru (6) se znovu používá jako prací kapalina a elementární síra se z části výtoku z prvního aerobního reaktoru odstraňuje, vyznačující se tím, že se výtok, z něhož se odstraní síra, zpracovává v anaerobním reaktoru (17) bakteriemi redukujícími síran a vrací se do prvního aerobního reaktoru (5).
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v první pračce (5) plynu používá prací kapalina mající pH 8 až 9,5.
- 3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se do anaerobního reaktoru (17) přidává donor elektronů, jako je vodík nebo snadno oxidovatelný organická látka.-7CZ 288659 B6
- 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se čistí plyn obsahující sirovodík a oxid siřičitý.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se čistí plyn obsahující5 sirovodík a amoniak a plyn se pere v druhé pračce (31) plynu prací kapalinou a opotřebovaná prací kapalina z druhé pračky (31) plynu se zpracovává s opotřebovanou prací kapalinou z první pračky (5) plynu.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se plyn nejprve pere v druhé 10 pračce (31) plynu prací kapalinou mající pH 6 až 8,5.
- 7. Způsob podle nároků 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se opotřebovaná prací kapalina, z níž se oddělí síra, vystaví působení nitrifíkačních bakterií v druhém aerobním reaktoru (36) před tím, než se zpracuje v anaerobním reaktoru.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se výtok z druhého aerobního reaktoru (36) používá jako prací kapalina v druhé pračce (31) plynu.
- 9. Způsob podle jednoho z předchozích nároků 1 až 8, v y z n a č u j í c í se t í m , že se čistí20 plyn obsahující také kyanovodíkovou kyselinu a používá se alkalická prací kapalina obsahující 1 až 50 g elementární síry na litr.
- 10. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se plyn, obsahující také karbonylsulfid, čistí v další pračce plynu (19,30).
- 11. Způsob podle jednoho z předchozích nároků 1 až 10, vy zn ač u j í cí se tí m, že se čistí plyn obsahující méně než 5 % oxidu uhličitého a do prací kapaliny se přidává oxid uhličitý, karbonát nebo bikarbonát, nebo organická látka, reagující za vzniku karbonátu nebo bikarbonátu.30 12. Zařízení k provádění způsobu podle jednoho z předchozích nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že sestává z alespoň jedné pračky (5, 30, 31) plynu s přívodními aodváděcími potrubími (1, 2, 20, 32) pro plyn a prostředků pro přívod, distribuci, shromažďování a odstraňování prací kapaliny, přičemž uvedené pračky plynu jsou spojeny poproudně kapalinovými potrubími (4, 23, 34) s prvním z několika reaktorů (6, 36) potrubími 35 (7, 35) pro přívod plynu a potrubími (8, 37) pro odvádění plynu a jsou opatřeny prostředky pro přívod a odvod kapaliny, přičemž první aerobní reaktor (6) je spojen poproudně se separátorem (11) tuhých látek a kapaliny a separátor (11) je spojen poproudně s aerobním reaktorem (17) opatřeným přívodním potrubím (15) pro donor elektronů a prostředky k přivádění a odvádění kapaliny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9500577A NL9500577A (nl) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | Werkwijze voor het reinigen van gassen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ298297A3 CZ298297A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ288659B6 true CZ288659B6 (cs) | 2001-08-15 |
Family
ID=19865756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972982A CZ288659B6 (cs) | 1995-03-24 | 1996-03-25 | Způsob čištění plynu a zařízení k jeho provádění |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5976868A (cs) |
| EP (1) | EP0814894B1 (cs) |
| AU (1) | AU691097B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ288659B6 (cs) |
| DE (1) | DE69603838T2 (cs) |
| NL (1) | NL9500577A (cs) |
| NO (1) | NO309414B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ303302A (cs) |
| PL (1) | PL184593B1 (cs) |
| RU (1) | RU2164167C2 (cs) |
| TW (1) | TW323237B (cs) |
| WO (1) | WO1996030110A1 (cs) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0845288A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-03 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for biological removal of sulphide |
| NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| US6521201B1 (en) * | 2001-02-14 | 2003-02-18 | Uop Llc | Process for recovery of high purity hydrophilic sulfur |
| US7097762B1 (en) | 2002-03-29 | 2006-08-29 | Icm, Inc. | Modular waste water treatment system |
| AT411332B (de) * | 2002-04-04 | 2003-12-29 | Profactor Produktionsforschung | Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch |
| US7588627B2 (en) | 2003-04-17 | 2009-09-15 | Shell Oil Company | Process for the removal of H2S and mercaptans from a gas stream |
| ATE400350T1 (de) * | 2003-05-29 | 2008-07-15 | Shell Int Research | Verfahren zur entfernung von , hcn und h2s und wahlweise cos, cs2 und nh3 aus einem gasstrom |
| WO2005044742A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Paques B.V. | Process for the biological treatment of sulphur salts |
| EP1720635B1 (en) * | 2004-03-03 | 2013-09-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream |
| EP1720798A2 (en) * | 2004-03-03 | 2006-11-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream |
| CN100360212C (zh) * | 2005-07-21 | 2008-01-09 | 四川大学 | 资源化脱除二氧化硫废气治理方法 |
| US7520990B2 (en) * | 2006-02-28 | 2009-04-21 | Icm, Inc. | Anaerobic wastewater treatment system and method |
| US7531159B2 (en) | 2006-07-26 | 2009-05-12 | National Tank Company | Method for extracting H2S from sour gas |
| BRPI0716359B1 (pt) * | 2006-10-31 | 2018-06-05 | Sasol Technology ( Propietary ) Limited | "remoção do cianeto de hidrogênico do gás de síntese |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| EP2030671A1 (de) * | 2007-08-25 | 2009-03-04 | Kopf Klärschlammverwertungs-GmbH & Co. KG | Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gas |
| ES2326062B1 (es) * | 2007-12-04 | 2010-08-10 | Universidad De Burgos | Procedimiento fisico-quimico y biologico para la depuracion de liquidos residuales que contengan compuestos oxidados de azufre. |
| US7927513B1 (en) * | 2009-10-27 | 2011-04-19 | Coskata, Inc. | Method of treating a hot syngas stream for conversion to chemical products by removing ammonia and COS |
| CN101984026B (zh) * | 2010-11-09 | 2013-05-01 | 浙江大学 | 一体化沼气生物脱硫装置 |
| CN102068890B (zh) * | 2010-12-24 | 2013-04-03 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 复杂工业有机废气处理方法及装置 |
| US20130164810A1 (en) * | 2011-06-29 | 2013-06-27 | Kemetco Research Inc. | Sulfide generation via biological reduction of divalent,tetravalent or pentavalent sulfur containing combustion flue gas or liquor |
| US9011578B2 (en) | 2012-04-05 | 2015-04-21 | Coskata, Inc. | Integrated processes for refining syngas and bioconversion to oxygenated organic compound |
| TWI478762B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-04-01 | Univ Nat Chiao Tung | 降低氣體中硫化氫之系統與方法 |
| CN102989280B (zh) * | 2012-11-19 | 2015-09-02 | 高玉宗 | 一种烟气净化方法及净化装置 |
| RU2518307C1 (ru) * | 2013-02-18 | 2014-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Центр новых энергетических технологий" (ООО "ЦНЭТ") | Анаэробный реактор |
| US9034617B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-05-19 | Coskata, Inc. | Processes for the anaerobic bioconverison of syngas to oxygenated organic compound with in situ protection from hydrogen cyanide |
| CN103342443B (zh) * | 2013-08-01 | 2014-09-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种提高煤气化废水处理效果的装置及利用该装置处理煤气化废水的方法 |
| RU2556935C2 (ru) * | 2013-09-20 | 2015-07-20 | Открытое акционерное общество "Гипрогазоочистка" | Способ утилизации кислых газов, содержащих сероводород и аммиак |
| KR102394301B1 (ko) * | 2014-02-03 | 2022-05-03 | 파?? 비.브이. | 이황화물의 원소 황으로의 생물학적 전환 방법 |
| EP3034157A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-06-22 | Paqell B.V. | Process for treating a hydrogen sulphide and mercaptans comprising gas |
| JP6789777B2 (ja) * | 2016-11-22 | 2020-11-25 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | ガス精製装置及びガス精製方法 |
| FR3061030A1 (fr) * | 2016-12-28 | 2018-06-29 | Engie | Ensemble de depollution, installation comprenant un tel ensemble, procede correspondant |
| RU2647737C1 (ru) * | 2017-04-26 | 2018-03-19 | Общество с ограниченной ответственностью "ИТЦМ МЕТАЛЛУРГ" ООО "ИТЦМ МЕТАЛЛУРГ" | Устройство очистки отходящих газов |
| EP3409642A1 (en) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to convert bisulphide to elemental sulphur |
| EP3409641A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Paqell B.V. | A process to prepare elemental sulphur |
| CN109276982A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-01-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种燃料气厌氧生物脱硫的方法 |
| BR112020010000B1 (pt) | 2017-12-29 | 2024-02-06 | Valmet Technologies Oy | Método para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose, usos de um biorreator, e, sistemas arranjados para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose |
| NL2024456B1 (en) | 2019-12-13 | 2021-09-01 | Paqell B V | A continuous process to treat a hydrogen sulphide comprising gas |
| CN111056631B (zh) * | 2019-12-16 | 2022-04-19 | 福建农林大学 | 一种应用裂解气厌氧反硝化的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5827619A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-18 | Ebara Infilco Co Ltd | 脱臭方法 |
| AT388313B (de) * | 1987-10-19 | 1989-06-12 | Waagner Biro Ag | Verfahren zur mikrobiologischen umwandlung von schwefelhaltigen schadstoffen in abgasen |
| US5269929A (en) * | 1988-05-13 | 1993-12-14 | Abb Environmental Services Inc. | Microbial process for the reduction of sulfur dioxide |
| ES2056647T3 (es) * | 1990-04-12 | 1994-10-01 | Pacques Bv | Procedimiento para el tratamiento de agua que contiene compuestos de azufre. |
| NL9002661A (nl) * | 1990-12-04 | 1992-07-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas. |
| NL9200927A (nl) * | 1992-05-26 | 1993-12-16 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
-
1995
- 1995-03-24 NL NL9500577A patent/NL9500577A/nl not_active Application Discontinuation
-
1996
- 1996-03-25 RU RU97117885/12A patent/RU2164167C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-25 WO PCT/NL1996/000126 patent/WO1996030110A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-25 DE DE69603838T patent/DE69603838T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-25 AU AU49580/96A patent/AU691097B2/en not_active Ceased
- 1996-03-25 PL PL96322381A patent/PL184593B1/pl unknown
- 1996-03-25 CZ CZ19972982A patent/CZ288659B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-25 EP EP96906101A patent/EP0814894B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-25 US US08/981,722 patent/US5976868A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-25 NZ NZ303302A patent/NZ303302A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 TW TW085106082A patent/TW323237B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-23 NO NO19974378A patent/NO309414B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0814894B1 (en) | 1999-08-18 |
| EP0814894A1 (en) | 1998-01-07 |
| PL184593B1 (pl) | 2002-11-29 |
| TW323237B (cs) | 1997-12-21 |
| NZ303302A (en) | 2000-01-28 |
| NO309414B1 (no) | 2001-01-29 |
| AU4958096A (en) | 1996-10-16 |
| MX9707277A (es) | 1998-06-30 |
| DE69603838D1 (de) | 1999-09-23 |
| NL9500577A (nl) | 1996-11-01 |
| WO1996030110A1 (en) | 1996-10-03 |
| NO974378L (no) | 1997-11-20 |
| NO974378D0 (no) | 1997-09-23 |
| PL322381A1 (en) | 1998-01-19 |
| DE69603838T2 (de) | 2000-01-20 |
| US5976868A (en) | 1999-11-02 |
| CZ298297A3 (cs) | 1998-04-15 |
| RU2164167C2 (ru) | 2001-03-20 |
| AU691097B2 (en) | 1998-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ288659B6 (cs) | Způsob čištění plynu a zařízení k jeho provádění | |
| US5354545A (en) | Process for the removal of sulphur compounds from gases | |
| US6221652B1 (en) | Process for biological removal of sulphide | |
| RU2162729C2 (ru) | Способ удаления сероводорода и/или карбонилсульфида из газа | |
| CZ284751B6 (cs) | Způsob úpravy vod obsahujících sloučeniny síry | |
| CS277304B6 (en) | Process of microbiological conversion of sulfur-containing noxious substances in waste gases | |
| CZ426598A3 (cs) | Bakterie redukující síru a její vyyužití při postupech biologického odsiřování | |
| SK279922B6 (sk) | Spôsob odstraňovania zlúčenín síry z vody | |
| JP2799247B2 (ja) | 水から硫黄化合物を除去する方法 | |
| CA2216461C (en) | Process for the treatment of gases | |
| MXPA97007277A (en) | Process for the treatment of ga | |
| CS230233B1 (cs) | Způsob biologického čišíční odpadních vod s obsahem sirných sloučenin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20150325 |