CZ288592B6 - Absorbér ultrafialového záření pro laky - Google Patents

Absorbér ultrafialového záření pro laky Download PDF

Info

Publication number
CZ288592B6
CZ288592B6 CS1991882A CS88291A CZ288592B6 CZ 288592 B6 CZ288592 B6 CZ 288592B6 CS 1991882 A CS1991882 A CS 1991882A CS 88291 A CS88291 A CS 88291A CZ 288592 B6 CZ288592 B6 CZ 288592B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
formula
alkyl group
Prior art date
Application number
CS1991882A
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Dr. Valet
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4201419&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ288592(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CS88291A3 publication Critical patent/CS88291A3/cs
Publication of CZ288592B6 publication Critical patent/CZ288592B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/132Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472Five-membered rings
    • C08K5/3475Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Je pops n absorb r ultrafialov ho z °en pro laky, kter² sest v ze sm si nejm n jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecn ho vzorce 1a nebo obecn ho vzorce 1b a 2-hydroxyfenyltriazinu obecn ho vzorce 2, p°i em 2-hydroxyfenylbenztriazol obecn ho vzorce 1a nebo obecn ho vzorce 1b a 2-hydroxyfenyltriazin obecn ho vzorce 2 jsou obsa eny v mol rn m pom ru od 3:1 do 1:3. Substituenty maj v²znam uveden² v patentov²ch n roc ch.\

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká absorbérů ultrafialového záření pro laky. Přitom absorbéiy jsou tvořeny směsmi různých absorbérů ultrafialového záření.
Dosavadní stav techniky
Vlivy vzdušného kyslíku, vlhkosti a především ultrafialového zářeni vedou v laku k odbourávání polymemích materiálů. To se projevuje například tvorbou trhlinek, ztrátou lesku, změnou barevného odstínu, delaminací a vznikem puchýřů. Je známo, že takovým pochodům se v lacích dá zamezit použitím vhodných stabilizátorů.
Použití stabilizátorů typu benztriazolů v lacích je známo například z FR patentu č. 2 619 814 a z evropských patentových spisů č. 57 160A a 180 548A. Také některé 2-hydroxyfenyltriaziny byly již navrženy jako absorbéry ultrafialového záření, jak je mimo jiné známo z publikací, například z US patentu č. 3 268 474, stejně jako z evropského patentového spisu č. 200 190A. Tento evropský patentový spis č. 200 190A popisuje zvláštní kombinace, které sestávají z absorbérů ultrafialového záření typu 2-hydroxyfenyltriazinu s bráněnými aminy, jako stabilizátory pro laky.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno, že také určité kombinace absorbérů ultrafialového záření rozdílné chemické struktury jsou schopné v širokém rozsahu zamezit vzniku výše uvedených forem poškození laku.
Předmětem tohoto vynálezu jsou proto absorbéry ultrafialového záření pro laky, které sestávají ze směsi tvořené z nejméně jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecného vzorce la
(la) nebo obecného vzorce lb
db)
- 1 CZ 288592 B6 a 2-hydroxyfenyltriazinu obecného vzorce 2
(2) přičemž 2-hydroxyfenylbeztriazol obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb a 2hydroxyfenyltriazin obecného vzorce 2 jsou ve směsi obsaženy v molámím poměru od 3:1 do 1:3 a kde v obecném vzorci la
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku,
R2 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a
R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků R] a R2 je odlišný od atomu vodíku, ve sloučenině obecného vzorce lb
T představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a
T2> pokud n představuje číslo 1, znamená atom chloru nebo zbytek vzorce -OT3 a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde
T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 hydroxyskupinami, alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku, která je popřípadě substituována hydroxyskupinou, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku,
- 2 CZ 288592 B6 popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo zbytek vzorce -CH2CH(OH)-T7 nebo
O /\
-ch2ch-ch2,
T7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl,
T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylen nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku, ve sloučenině obecného vzorce 2 u znamená číslo 1 a r znamená celé číslo od 1 do 3, substituenty Y| znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, halogenmethyl, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou vzorce -COOH, -COOYg, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y1o, -NHCOYn, -CN a/nebo -OCOÝH, alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, atomem chloru a/nebo methylem, nebo skupinu vzorce -COYi2, kde
Yg znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části,
Y9aY|0 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,
Yn znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl a
Yi2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenyl, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylaminoskupinu.
Ve sloučeninách obecného vzorce la může Ri znamenat atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, jako je methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, oktyl, nonyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, oktadecyl, nonadecyl a iekosyl, jakož i odpovídající rozvětvené isomery. Ri může dále vedle fenylalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, jako je například benzyl,
- 3 CZ 288592 B6 znamenat také cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, například cyklopentyl, cyklohexyl a cyklooktyl.
R2 může vedle atomu vodíku a atomu halogenu, jako je například atom chloru nebo atom bromu, znamenat také alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku. Příklady takových alkylových zbytků jsou uvedeny při vymezení Ri . R2 může dále znamenat fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, například benzyl, α-methylbenzyl nebo kumyl.
Alespoň jeden ze zbytků R] a R2 musí být odlišný od atomu vodíku.
R3 vedle atomu vodíku nebo chloru také znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku například methyl nebo butyl.
Ve sloučeninách obecného vzorce lb znamená T atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je methyl nebo butyl. T( vedle atomu vodíku nebo atomu chloru také znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl, methoxyskupinu nebo butoxyskupinu. Pokud n znamená číslo 1, T2 představuje atom chloru nebo zbytek vzorce -OT3. V tomto vzorci T3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (srovnej definici substituentu Ri). Tyto alkylové zbytky mohou být substituovány 1 až 3 hydroxyskupinami. T3 může dále znamenat alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku (srovnej definici substituentu Ri), která je jednou nebo několikrát přerušena skupinou vzorce -O-, a popřípadě substituována hydroxyskupinou. T3 může dále znamenat alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku. Vhodné alkenylové skupiny jsou odvozeny od alkylových skupin, které jsou uvedeny při definování Rb Tyto alkenylové skupiny mohou být substituovány hydroxyskupinou. Jako fenylalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části přestavuje T3 například benzyl, fenylethyl, kumyl nebo α-methylbenzyl. Dále T3 může znamenat zbytek vzorce -CH2CH(OH)-T7 nebo
O / \
-ch2oh---ch2 ,
Znamená-li n číslo 2, T2 má význam dvojvazného zbytku vzorce -O-T9-O-.
Zbytek T9 může znamenat alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž takové zbytky mohou mít také rozvětvený řetězec. To se týká také alkenylových skupin se 4 až 8 atomy uhlíku ve významu T9. Vedle cyklohexylové skupiny může T9 také znamenat alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo vícenásobně přerušena skupinou vzorce -O-. Vhodné alkylenové zbytky jsou odvozeny od alkylových zbytků jmenovaných při definování Rp
Absorbéry ultrafialového záření obecného vzorce la, lb a 2 jsou známé sloučeniny a příklady jejich výroby jsou uvedeny v evropských patentových spisech č. 323 408A a 57 160A, US patentové přihlášce č. 07/446 369 (priorita ze dne 5. prosince 1989), US patentu č. 4 619 956, německém spisu DE-A 31 35810 a GB patentu č. 1 336 391. Výhodné významy substituentů a jednotlivé sloučeniny se mohou nalézt ve jmenovaných dokumentech. Tyto látky se mohou zapracovat o sobě známými metodami do laků nebo lakových směsí. Použité množství činí zpravidla 0,01 až 5 % hmotnostních, zvláště od 0,02 do 3,0 % hmotnostních (všech použitých) absorbéru ultrafialového záření, vztaženo na lakovou směs, přičemž volba množství absorbéru ultrafialového záření může být závislá na povaze lakové směsi a na požadavcích, které jsou na její stabilitu. Jednotlivé složky absorbéru ultrafialového záření se mohou do lakové směsi přidávat jednotlivě nebo jako směs. U dvouvrstvých laků se přídavek může provádět buď ke spodní, a/nebo k vrchní vrstvě, avšak s výhodou směsi absorbérů ultrafialového záření obsahuje vrchní vrstva. K lakovým směsím se mohou přidávat také další obvyklé přísady, jako jsou
- 4 CZ 288592 B6 antioxidanty, prostředky chránící před korozí a další prostředky chránící před světlem, aniž by to bylo na újmu ochrannému účinku směsí absorbérů ultrafialového záření, které se používají podle tohoto vynálezu.
Absorbéry ultrafialového záření podle tohoto vynálezu jsou určeny pro lakové směsi, mezi které se mohou zahrnout libovolné druhy laků, například pigmentované nebo nepigmentované laky nebo laky s metalizačním efektem. Laky také mohou obsahovat organická rozpouštědla nebo může jít o bezrozpouštědlové laky nebo laky vodné.
Příklady laků se zvláštními pojidly jsou:
a) laky na bázi za studená nebo za tepla vytvrditelných alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových nebo melaminových pryskyřic nebo směsí takových pryskyřic, popřípadě s přísadou kyselého vytvrzovacího katalyzátoru,
b) dvousložkové polyurethanové laky na bázi akrylátových, polyesterových nebo polyetherových pryskyřic obsahujících hydroxyskupiny a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,
c) jednosložkové polyurethanové laky na bázi chráněných polyisokyanátů, které během vypalování jsou zbaveny chránících skupin,
d) dvousložkové laky na bázi (poly)ketiminů a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,
e) dvousložkové laky na bázi (poly)ketiminů a nenasycené akrylátové pryskyřice, polyacetoacetátové pryskyřice nebo methylesteru methakiylamidoglykolátu,
f) dvousložkové laky na bázi polyakrylátů obsahujících karboxyskupiny a aminoskupiny a polyepoxidů,
g) dvousložkové laky na bázi akrylátových pryskyřic obsahující anhydridové skupiny a polyhydroxy- nebo polyaminokomponent,
h) dvousložkové laky na bázi (poly)oxazolidinů a akrylátových pryskyřic obsahujících anhydridové skupiny nebo nenasycených akrylátových pryskyřic nebo alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,
i) dvousložkové laky na bázi nenasycených polyakrylátů a polymalonátů,
j) termoplastické polyakrylátové laky na bázi termoplastických akrylátových pryskyřic nebo cizí látkou zesíťujících akrylátových pryskyřic v kombinaci s etherifikovanými melaminovými pryskyřicemi,
k) lakové systémy na bázi akrylátových pryskyřic modifikovaných siloxanem,
l) lakové systémy na bázi akrylátových pryskyřic modifikovaných fluorem,
m) laky vytvrditelné ozařováním, sestávající z monomemích nebo oligomemích sloučenin, které obsahují ethylenické dvojné vazby a ozařováním aktinickým světlem nebo elektronovými paprsky se převádějí na vysokomolekulámí formu.V tomto případě však jde nejčastěji o směs takových sloučenin.
Laky se také mohou používat jako jednovrstvé nebo dvojvrstvé laky, přičemž absorbéry ultrafialového záření podle tohoto vynálezu se s výhodou přidávají k nepigmentované nej vyšší vrstvě.
- 5 CZ 288592 B6
Laky se mohou nanášet na látky (kov, plastickou hmotu, dřevo a podobně) obvyklým způsobem, například natíráním, nastříkáním, poléváním, máčením nebo elektroforézou. Takové laky jsou zvláště výhodné pro automobilový průmysl. Vhodné lakové systémy a pojivá jsou popsány například v US patentech č. 4 314 933,4 344 876, 4 426 471,4 426 472 a 4 429 077 A.
Lakové filmy se nanášejí na povrchy a vytvrzují.
Podle vynálezu je výhodné, pokud molámí poměr 2-hydroxyfelbenztriazolu k 2-hydroxyfenyltriazinu, 2-hydroxybenzofenonu a/nebo oxalanilidu v absorbéru ultrafialového záření činí 3:1 až 1:3, zvláště 2:1 až 1:2.
Výhodně absorbér ultrafialového záření tvoří směs sestávající nejméně zjednoho 2-hydroxybenzofenu a alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu. Z nich zajímavé jsou takové směsi, které obsahují nejméně jeden 2-hydroxyfenyltriazin a alespoň jeden 2-hydroxybenzofenon a/nebo oxalanilid.
Absorbéry ultrafialového záření mají obsahovat zvláště také absorbéry ultrafialového záření obecného vzorce la, ve kterém substituentu Rt nebo R2 je v poloze ortho nebo para vzhledem k hydroxyskupině.
Výhodné jsou absorbéry ultrafialového záření pro laky, kde ve sloučenině obecného vzorce la Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
V takovém absorbéru ultrafialového záření pro laky zvláště výhodně Ri je v ortho-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a R2 je v para-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo kumyl a R3 znamená atom vodíku nebo atom chloru.
U výše charakterizovaných absorbérů ultrafialového záření pro laky je výhodné, pokud Ri znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, R2 znamená alkylovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku a R3 znamená atom vodíku.
Absorbér ultrafialového záření pro laky podle tohoto vynálezu účelně obsahuje sloučeninu obecného vzorce lb, kde T představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a T2, pokud n představuje číslo 1, znamená zbytek vzorce -OT3 a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku a T9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku.
V těchto absorbérech ultrafialového záření pro laky jsou zvláště výhodně obsaženy sloučeniny obecného vzorce lb, kde T představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, T] znamená atom vodíku nebo atom chloru a T2 znamená zbytek vzorce -OT3 nebo -O-Tg-Ο-, kde T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC2H4)4_g-H a T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(—OC2H4)4_g—O—.
Žních jsou obzvláště výhodné absorbéry ultrafialového záření pro laky, které obsahují sloučeniny obecného vzorce lb, kde T2 znamená zbytek vzorce -OT3 a T3 představuje alkylovou skupinu se 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC2H4)4_8-H.
- 6 CZ 288592 B6
Absorbér ultrafialového záření pro laky podle tohoto vynálezu účelně obsahuje sloučeninu obecného vzorce 2, kde substituenty Yi znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom halogenu, Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, 5 alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Y10 a/nebo -OCOY11, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž substituenty Yg až Yn maj í významy uvedené výše.
Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou výhodné absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde substituenty Yj znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru, Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Y10 a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo benzyl, Y8 znamená alkylovou skupinu 15 se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, Y9 a Y]0 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a Yn představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.
Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou výhodné absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde r představuje číslo 2, Yi znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy 25 uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y8 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku.
Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou ještě výhodnější absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 12 až 15 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y8 znamená alkylovou skupinu s 8 a 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, přerušenou jedním atomem kyslíku a substituovanou hydroxyskupinou s Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.
Zvláště dobrých výsledků se dosahuje, pokud absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu obsahuje sloučeninu obecného vzorce 2, kde Yj znamená methyl a Y2 znamená oktyl 40 nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou se 13 až 15 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, Ys znamená decyl, oktadecyl nebo alkylovou skupinu se 7 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou a přerušenou atomem kyslíku a Yn znamená propenyl.
Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu účelně obsahuje alespoň jeden bráněný amin, zvláště takový, který obsahuje nejméně jeden zbytek vzorce
- 7 CZ 288592 B6 ve kterém
R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu je především určen pro laky, které jsou jednovrstvé nebo dvojvrstvé.
Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu se zvláště účelně používá, pokud jsou laky vytvrditelné zářením.
Výše uvedené sloučeniny jsou známé z většího počtu publikací.
Jde přitom o deriváty polyalkylpiperidinů, zvláště o 2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Tyto sloučeniny s výhodou obsahují v poloze 4 piperidinového kruhu jeden nebo dva polární substituenty nebo polární spiro-kruhový systém. Přitom se může jednat o nízkomolekulámí, oligomemí nebo polymemí látky.
Význam mají zejména dále uvedené souboru polyalkylpiperidinů.
a) Sloučeniny obecného vzorce III
ve kterém n znamená číslo od 1 do 4, s výhodou 1 nebo 2,
R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R22 znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyloylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, benzyloxyskupinu, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH2CH(OH)-Z, kde Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž
- 8 CZ 288592 B6
R.21 představuje s výhodou atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou, benzolovou, acetylovou nebo akryloylovou skupinu a
R22 znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, popřípadě jedním nebo několika atomy kyslíku přerušenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, kyanethylovou, benzylovou, glycidylovou skupinu, jednovazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny se 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalifatické karbaxylové kyseliny se 7 až 15 atomy uhlíku, α,β-nenasycené karboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku nebo aromatické karboxylové kyseliny se až 15 atomy uhlíku a pokud n představuje číslo 2, R22 znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo dvojvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 2 až 36 atomy uhlíku, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 14 atomy uhlíku, nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny s až 14 atomy uhlíku, pokud n představuje číslo 3, R22 znamená trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo trojvazný silylový zbytek, a pokud n představuje číslo 4, R22 znamená zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.
Znamenají-li případné substituenty alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl a n-dodecyl.
Ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku může R21 nebo R22 představovat svrchu uvedené skupiny s kromě toho ještě například n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl nebo noktadecyl.
Pokud R2i znamená alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, tak může například jít o 1propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-oktenyl nebo 4-terc.-butyl-2butenyl.
R2i jako alkinylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku znamená s výhodou propargyl.
Jako aralkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku je R2J zvláště fenethyl a především benzyl.
R2i je jako alkanoylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku například formyl, propionyl, butyryl, oktanoyl nebo především acetyl a jako alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku zvláště akryoxyl.
Znamená-li R22 jednovazný zbytek karboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny octové, kyseliny kapronové, kyseliny stearové, kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny benzoové nebo kyseliny [3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxylenyl)propinové.
Znamená-li R22 dvojvazný zbytek dikarboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny malonové, kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny korkové, kyseliny sebakové, kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, kyseliny ftalové, kyseliny dibutylmalonové, kyseliny dibenzylmalonové, kyseliny butyl-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyenzyl)malonové nebo kyseliny bicykloheptendikarboxylové.
- 9 CZ 288592 B6
Znamená-li R22 trojvazný zbytek trikarboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny trimetllitové, kyseliny citrónové nebo kyseliny nitrolotrioctové.
Představuje-li R22 čtyřvazný zbytek tetrakarboxylové kyseliny, tak znamená například čtyřvazný zbytek kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové nebo kyseliny pyromellitové.
Znamená-li R22 dvojvazný zbytek dikarbamové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny hexamethylendikarbamové nebo kyseliny 2,4—toluylendikarbamové.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce III, kde R znamená atom vodíku, R2] představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, n představuje 1 a R22 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo n představuje 2 a R22 znamená diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 4 až 12 atomy uhlíku.
Příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru jsou sloučeniny, které se uvádějí dále.
1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) l-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-metramethylpiperidin
4) l-(4-terc.--butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
6) l-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-methakryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-[3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát
9) di-( l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinát
10) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)sukcinát
11) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarát
12) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipát
13) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát
14) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát
15) di-( 1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)sebakát
16) di( l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ftalát
17) l-hydroxy-4-(3-kyanethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetát
19) tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)ester kyseliny trimellitové
20) 1 -alkryloyl-4-benzy loxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny diethylmalonové
22) di-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin—4-yl)ester kyseliny dibutylmalonové
23) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonové
24) di-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát
25) di—(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát
26) hexan-l',6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
27) toluol-2',4'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
28) dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan
29) phenyl-tris-(2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-oxy)silan
30) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfit
31) tris—< l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfát
32) fenyl-/bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)/-fosfonát
33) 4-hydroxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
-10CZ 288592 B6
b) Sloučeniny obecného vzorce IV
(IV) ve kterém n představuje číslo 1 nebo 2,
RaR2| mají význam uvedený výše pod a),
R23 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 nebo 8 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu nebo skupinu vzorce
R24 znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou, substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH2-CH(OH)-Z nebo -CONH-Z, kde Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, pokud n znamená číslo 2, R24 představuje alkilenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo skupinu vzorce
-CH2-CH(OH)-CH2-11CZ 288592 B6 nebo skupinu vzorce
-CH2-CH(OH)-CH2-O-I>-O-, kde D znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku, nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo za předpokladu, že R23 má jiný význam než je alkanoylová, alkenoylová nebo benzoylová skupina, R24 také může znamenat dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové nebo dikarbamové kyseliny nebo také skupiny vzorce -CO-, nebo
R23aR24mohou znamenat, pokud n představuje číslo 1, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.
Znamenají-li případné substituenty alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku nebo s 1 až 18 atomy uhlíku, tak mají význam uvedený již pod a).
Znamenají-li případné substituenty cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, představují zvláště cyklohexyl.
Jako aralkylová skupina se 7 nebo 8 atomy uhlíku představuje R23 zvláště fenethyl a především benzyl. Jako hydroxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku značí R23 zvláště 2-hydroxyethyl nebo 2-hydroxypropyl.
Pokud R23 je alkanoylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, znamená například propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, hexadekanoyl, oktedekanoyl, avšak především acetyl. Jako alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku je R23 obzvláště akryloyl.
Znamená-li R24 alkenyl se 2 až 8 atomy uhlíku, potom jde například o allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl nebo 2-oktenyl.
R24 jako hydroxylem, kyanoskupinou, alkoxykarbonylem nebo karbamidoskupinou substituovaná alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku může například znamenat 2-hydroxyethyl, 2hydroxypropyl, 2-kyanethyl, methoxykarbonylmethyl, 2-ethoxykarbonylethyl, 2-aminokarbonylpropyl nebo 2-(dimethylaminokarbonyl)ethyl.
Představují-li případné substituenty alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, jde například ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethylen, hexamethylen, oktamethylen, dekamethylen nebo dodekamethylen.
Znamenají-li případné substituenty arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku, tak představuje například o-, m-nebo p-fenylen, 1,4-naftylen nebo 4,4'-difenylen.
Jako cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku se zvláště jmenuje cyklohexylen.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2, R znamená atom vodíku, R2I znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, R23 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
-12CZ 288592 B6
a R24 znamená, v případě že n představuje číslo 1, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo v případě, že n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.
Příklady polyalkylpiperidínových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.
37) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidm-4-yl)hexamethylen-l,6-diamin
38) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-di-acetamid
39) bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin
40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid
42) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl}-N,N'-dicyklohexyl-2-hydroxy-propylen-
1,3-diamin
43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin
44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sukcindiamid
45) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4—yl)esterk kyseliny N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4— yl)-|3-aminodipropionové
46) sloučenina vzorce
-13CZ 288592 B6
CH
47) 4-(bis-2-hydroxyethylamino)-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-methyl-4-hydroxy-5-terc.-butylbenz-amido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-methakrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
49) (a) až (c)sloučeniny vzorce
(IV) (a), ve kterém R, znamená atom vodíku, methylovou nebo acetylovou skupinu.
c) Sloučeniny obecného vzorce V
-14CZ 288592 B6 (V)
ve kterém n představuje číslo 1 nebo 2,
RaR.21 mají význam uvedený výše pod a) a
R25 znamená, pokud n představuje číslo 1, alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo acyloxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku a pokud n představuje číslo 2, R25 znamená skupinu vzorce (CH2)2C(CH2-)2.
Znamená-li R25 alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, tak představuje například ethylen, 1-methylethylen, propylen, 2ethylpropylen nebo ethyl-2-hydroxymethylpropylen.
Jako acyloxyalkylenová skupina se 4 až 22 atomy uhlíku znamená R25 například 2-ethyl-2acetyloxymethylpropylen.
Příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.
50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l ,5-dioxaspirol/5,5/undekan
51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-l,5-diaxaspiro/5,5/-undekan
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l ,4-dioxaspiro/4,5/dekan
53) 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-penmethyl-l ,5-dioxaspiro/5,5/undekan
54) 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l ,5-dioxaspiro/5,5/undekan
55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-( 1 ',3'-dioxan)-spiro-5-( 1 ,3-dioxan)-2spiro-4-(2',2',6',6'-tetramethylpiperidin).
d) Sloučeniny obecného vzorce VIA, VIB a VIC
-15CZ 288592 B6
(VIA)
- C - τ2
- C » O (VIB)
(VIC) přičemž v těchto vzorcích n představuje číslo 1 nebo 2, ío R a R2i mají význam uvedený výše pod a),
-16CZ 288592 B6
R26 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, allylovou, benzylovou nebo glycidylovou skupinu, nebo skupinu alkoxyalkylovou se 2 až 6 atomy uhlíku a
R27 znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce (CH2)p-COO-Q nebo -(CH2)P-O-CO-Q, p představuje číslo 1 nebo 2 a
Q znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, pokud n představuje číslo 2, znamená R2e alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, skupinu vzorce -CH^HCOHj-CHj-O-D-O-CHr-CHíOHJ-CHz, kde D znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-, kde Z' znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku nebo benzoylovou skupinu,
T] aT2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo popřípadě atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku nebo
Ti a T2 tvoří dohromady s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkanový kruh s 5 až 12 atomy uhlíku.
Znamenají-li případné substituenty alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl nebo n-dodecyl.
Případné substituenty ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku mohou například představovat skupiny uvedené výše a kromě toho ještě například n-tridecyl, n-tetradecyl, nhexadecyl nebo n-oktadecyl.
Znamenají-li případné substituenty alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, tak představují například methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, terc.-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, terc.-butoxyethyl, isopropoxyethyl nebo propoxypropyl.
Představuje-li R27 alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, tak znamená například 1propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl nebo 2-pentenyl.
Jako aralkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku jsou R27, Ti a T2 zvláště fenethyl nebo především benzyl. Pokud Ti a T2 tvoří dohromady s atomem uhlíku cykloalkanový kruh, tak se například může jednat o kruh cyklopentanový, cyklohexanový, cyklooktanový nebo cyklododekanový.
-17CZ 288592 B6
Znamená-li R27 hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, tak představuje například 2hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl nebo 4-hydroxybutyl.
Jako arylová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku znamená Ri7, Ti a T2 zvláště fenyl, a- nebo βnaftyl, která jsou popřípadě substituovány atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.
Představuje-li R27 alkylenovou se 2 až 12 atomy uhlíku, tak jde například o ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethylen, hexamethylen, oktamethylen, dekamethylen nebo dodekamethylen.
Jako alkenylová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku znamená R27 zvláště 2-butenylen, 2-pentenylen nebo 3-hexenylen.
Pokud R27 znamená arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, tak představuje například o-, m- nebo fenylen, 1,4-naftylen nebo 4,4'-difenylen.
Jestliže Z' znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, tak představuje například propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, avšak především acetyl.
D má jako alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku nebo cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku význam uvedený pod b).
Příklad polyalkylpiperidionových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.
56) 3-benzyl-l ,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion
57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion
58) 3—allyl—1,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentamethylspiro/4,5/dekan-2,4-dion
59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-l ,3,8-triazaspiro-4,5/dekan-2,4-dion
61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza—4—oxospiro/4,5/dekan
62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro/4,5/dekan
63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-,20-diaza-21 -oxodispiro/5,1,11,2/-heneikosan
64) 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro/4,5/dekan
65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro/4,5/-dekan-2,4-dion nebo sloučeniny vzorců
66)
-18CZ 288592 B6
67)
68)
ίο 69)
e) Sloučeniny obecného vzorce VII, které jsou výhodné, mají vzorec
n (VII)
-19CZ 288592 B6 ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2,
R28 znamená skupinu vzorce
kde R a R2i mají význam uvedený výše pod a), E znamená skupinu vzorce -O- nebo -NR21-, A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -(CH2)3-O- a x představuje číslo nula nebo 1,
R29 má stejné významy jako R2g nebo znamená skupinu vzorce
-NR31R32, -OR33, -NHCH2OR33 nebo -N(CH2OR33)2,
R30 má stejné významy jako substituenty R2g nebo R29, pokud n představuje číslo 1 a pokud n představuje číslo 2, znamená skupinu vzorce -E-B-E-, kde B znamená popřípadě skupinu vzorce -N(R3i)- přerušenou alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, Rn znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
R32 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R33 znamená atom vodíku, skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu nebo
R3i a R33 tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, například skupinu vzorce
-20CZ 288592 B6
-CHgCH
-ch2ch2
O nebo skupinu vzorce
N-Rll ~ch?ch2
-ch2ch2 nebo také
R31 a R32 vždy znamenají skupinu vzorce
Jestliže případné substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl nebo n-dodecyl.
Znamenají-li případné substituenty hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, tak představují například 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl nebo 4-hydroxybutyl.
Pokud A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, tak jak například ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethyl nebo hexamethylen.
Představují-li R3i a R32 dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku nebo oxyalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, tak například znamenají tetramethylen, pentamethylen nebo 3-oxapentamethylen.
Příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.
-21CZ 288592 B6
70)
71)
72)
CH3 ίο
73)
-22CZ 288592 B6
74)
75)
R R
R-NH-(CH2)3-N-(CH2)2-l!l-(CH2)3-NH-R
76)
R R
R-NH-(CH2)3-N-(CH2)2-řl-(CH2)3-NH-R
-23CZ 288592 B6
77) ch3 r r ch3
R-N-(CH2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-N-R
78)
-24CZ 288592 B6
f) Oligomemí nebo polymemí sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotky obsahují
2,2,6,6-tetraalkylpiperidinový zbytek obecného vzorce III, zvláště polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, poly(meth)akryláty, poly(meth)akrylamidy ajejich kopolymery, které obsahují takové zbytky.
Příklady 2,2,6,6-olyalkylipiperidinový prostředků chránících proti světlu z tohoto souboru jsou sloučeniny dále uvedených vzorců, ve kterých m znamená číslo od 2 do zhruba 200.
-25CZ 288592 B6
83)
84)
CH, CH,
I 3 I ’
NH— C - CH,- C — CH3
-26CZ 288592 B6
o
II (CH^-C
O C2H5 II I 89)-f-c-c—
C2»5
°íň
90)
ch3
91)
92)
-27CZ 288592 B6
93)
94)
Z těchto skupin sloučenin jsou zvláště vhodné soubory a), d), e) a f) a především sloučeniny 10, 13, 14,23,24,28,29, 63,65, 75,77, 81, 84, 92 a 93.
Sloučeniny obecného vzorce V
(V) kde
R znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo acetylovou skupinu, vedou v kombinaci se směsmi absorbéru ultrafialového záření, které se používají podle tohoto vynálezu, k obzvláště dobrým výsledkům.
Příklady provedení vynálezu
Příklady, které jsou popsány dále, objasňují vynález, aniž by jej omezovaly. Díly a procenta se vztahují k hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.
-28CZ 288592 B6
Příklad 1
Absorbéry ultrafialového záření vzorců 100, 101 a 102 se zkoušejí vdvojvrstvém metalizačním laku.
(100)
(101) a
(102)
-29CZ 288592 B6
Absorbéry ultrafialového záření se zapracují do 10 g xylenu a přidají v množství (% absorbérů ultrafialového záření jsou vždy vztaženy na sušiny složek laku) uvedeném v následující tabulce k čirému laku složení uvedeného dále
Uracron® XB(DSM pryskyřice BV) (50 %) Cymel® 327 (Cyanamid Corp.) (90%) Butylglykolacetát Xylen Butanol Baysilon® A (Bayer AG) (1 % v xylenu) 59,2 dílů 11,6 dílů 5,5 dílů 19,4 dílů 3,3 dílů 1,0 díl
Čirý lak se zředí směsí xylenu, butanolu a butylglykolacetátu v poměru 13 : 6 : 1 na stříkatelnou konzistenci a nastříká na připravené podklady (hliníkový plech povlečený technikou coil coat, automobilové filery, základní lak stříbrná metalíza) a vypálí za teploty 130 °C během 30 minut. Dosáhne se suchá vrstva čirého laku o tloušťce 40 až 50 pm.
Zkouška se urychlí vystavením vzorků povětrnostním vlivům. Po 1600 hodinách vystavení povětrnostním vlivům zkušebních vzorků v zařízení Xenon-Weatherometer CAM 159 (Atlas Corp.) se získají výsledky, které jsou zahrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorec) 1,5% (100) 1,5% (101) 0,75% (100) a 0,75% (101) 1,5% (100) 1,5% (102) 0,75 % (100) a 0,75% (102) DOI (%) podle ASTM E 430 67 41 87 67 47 75
Vzorky stabilizované směsí absorbérů ultrafialového záření vykazují vyšší stálost proti povětrnostním vlivům než vzorky, které obsahovaly pouze jediný absorbér ultrafialového záření ve stejném množství.
Příklad 2
Zkouška z příkladu 1 se opakuje se sloučeninami vzorce 100 a 101 a odpovídající vzorky se vystaví povětrnostním vlivům po dobu 12 měsíců na Floridě. Tabulka 2 ukazuje dosažené výsledky.
Tabulka 2
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) 1,5% (100) 1,5% (101) 0,75% (100) a 0,75% (101) DOI (% vztažená na výchozí hodnotu) po 12 měsících na Floridě 90 90 95
-30CZ 288592 B6
Příklad 3
Čilý lak 2K - PUR se vyrobí z těchto složek:
Macrinal® SM 510 (60 %) 75 dílů
Butylglykolacetát 15 dílů
Solvesso® 100 6,1 dílů
Methylisobutylketon 3,6 dílů oktoát zinečnatý (8% roztok) 0,1 dílů
Byk® 300 0.2 dílů
100,00 dílů
K uvedenému laku se přidají zkoušené absorbéry ultrafialového záření v uvedeném množství, rozpuštěné v 10 ml xylenu. Poté se jako tvrdidlo přidá 30 dílů Desmoduru® N75 a zředí xylenem na stříkatelnou konzistenci. Hotový lak se nanese na připravené podklady (hliníkový plech povlečený technikou coilt coat, automobilové filery, základní lak stříbrná metalíza) a vypálí za teploty 90 °C během 30 minut. Dosáhne se suchý film o tloušťce 40 až 50 pm.
Zkušební vzorky se vystaví povětrnostním vlivům v záření Xenon-Weatherometer (Fa.Atlas; CAM 159; metoda KFA) a za teploty 20 °C se provede měření lesku (podle normy DIN 67 530).
Tabulka 3
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) Lesk po 800 hodinách za teploty 20 °C
1,6% (100) 30
1,6% (103) 48
1,6% (104) 50
1,6% (105) 38
1,6 % (103) a (105) v hmotnostním poměru 1:2 60
1,6 % (103) a (104) v hmotnostním poměru 1:2 76
1,6 % (100) a (105) v hmotnostním poměru 2:1 55
V tabulce jsou procentuální údaje vztaženy na sušinu čirého laku včetně tvrdidla.
Sloučeniny vzorců 103,104 a 105 mají tuto strukturu:
103: reakční produkt sloučeniny vzorce
polyethylenglykol o molekulové hmotnosti 300;
-31CZ 288592 B6
O---CH2COO~CH2CH(OH)CH2OC4Hg
Í1O4)
1105)
Příklad 4
Zkouška podle příkladu 3 se provede se sloučeninami vzorců 103, 106 a 107, jako absorbéry ultrafialového záření v zařízení UVCON(Atlas, UVB-313, ozařování ultrafialovým zářením za 10 teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin). Po 1600 hodinách působení povětrnostních vlivů se stanoví lesk za teploty 20 °C (podle normy DIN 67 530).
-32CZ 288592 B6
Tabulka 4
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) Lak po 1600 hodinách za teploty 20 °C
1,6% (103) 4
1,6% (106) 1
1,6% (107) 8
1,6 % (103) a (107) v hmotnostním poměru 1:2 30
1,6 % (106) a (107) v hmotnostním poměru 2:1 39
V tabulce jsou procentuální údaje vztaženy na sušinu čirého laku včetně tvrdidla.
Sloučeniny vzorců 106 a 107 mají tuto strukturu:
(106)
O-- CHgCHjCOOÍCHgJgClkCHCCHj)^
1107)
Příklad 5
Zkouška podle příkladu 4 se opakuje za použití sloučenin vzorců 108 a 109 jako absorbéru ultrafialového záření.
-33CZ 288592 B6
Tabulka 5
Zkušební vzorky sabsorbérem ultrafialového záření (vzorce) Lak po 1600 hodinách za teploty 20 °C
1,5% (108) 1,5% (109) 0,75% (108) a 0,75% (109) *) Trhlinky po 1200 hodinách 4 43
V tabulce jsou procentuální údaje vztaženy na sušinu čirého laku včetně tvrdidla.
*) Tvorba trhlin podle měřítek TNO.
Sloučeniny vzorců 108 a 109 mají tuto strukturu:
(108) (109)
Příklad 6
Lakový systém podle příkladu 2 se použije se sloučeninami vzorců 105, 106 a 109, sloužícími jako absorbér ultrafialového záření na hliníkové plechy povlečené QUV (Q-Panel; UVA-340, ozařování ultrafialovým zářením za teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin). Potom se stanoví změna indexu žlutosti (ΔΥΙ, podle normy ASTM D 1925) a rozdíl barvy ΔΕ (podle normy DIN 6174; vystaveno/nevystaveno povětrnostním vlivům).
-34CZ 288592 B6
Tabulka 6
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) ΔΥ ΔΕ po 500 hodinách
1,5% (106) 4,0 0,8
1,5% (105) 4,8 1,3
1,5% (109) 7,1 1,9
0,75% (106) a 0,75% (105) 2,3 0,3
0,75% (106) a 0,75% (109) 1,7 0,2
V tabulce jsou procentuální údaje vztaženy na sušinu čirého laku včetně tvrdidla.
Příklad 7
Vyrobí se čirý lak tohoto složení:
Uracron®2263 XB (50 %) Cymel® 327 (90 %) Butylglykolacetát Xylen n-Butanol Baysilon® A (1 % v xylenu) 54,5 dílů 16.3 dílů 5,5 dílů 19.4 dílů 3,3 dílů 1 díl 100,00 dílů
Absorbéry ultrafialového záření vzorce 103 a 110, rozpuštěné v 10 g xylenu, se zapracují do čirého laku. Poté se čirý lak zředí směsí xylenu, butanolu a butyltlykolacetátu v hmotnostním poměru 13 : 6 : 1 na stříkatelnou konzistenci a nanese na skleněné desky. Po vypálení za teploty 130 °C během 30 minut se dosáhne tloušťky suchého filmu asi 20 pm. Vzorky se umístí na zařízení napodobujícím povětmostí vlivy UVCON (Atlas; UVO-313; ozařování ultrafialovým zářením za teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin) a pomocí ultrafialové spektroskopie se stanoví ztráta absorbéru ultrafialového záření.
Tabulka 7
Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) ^max Ztráta absorbéru ultrafialového záření po 1000 hodinách
2% (103) 342 30%
2% (110) 338 21 %
1 % (103) a 1 % (110) 339 16%
Procenta jsou vztažena na sušinu čirého laku.
Sloučenina vzorce 110 má tuto strukturu:
-35CZ 288592 B6
O — 0Η2€Η(ΟΗ)0Η20(ϋΗ2)12_143
OH
CH3
Příklad 8
Lakový systém podle příkladu 7 se sloučeninami vzorce 103 a 110, jako absorbérem ultrafialového záření, se použije na hliníkové plechu povlečené Uniprime (firma PPG; ED 3150) a vnese se do zařízení napodobujícího povětrnostní vlivy UVCON, jako v příkladě 7. Poté se provede na zkušebních vzorcích stanovení vzdálenosti vrstev ve mřížce podle DIN 53 151 s připojeným testem odtrhávání pásku. Stanovení vzdálenosti vrstev ve mřížce se též může provést podle DIN 53 151.
Tabulka 8
Zkušební vzorky s abrosbérem ultrafialového záření (vzorce)
Vyhodnocení
2% (103)
2% (110) %(103)a 1 %(110)
Gt3-4 Gtl-1 GtO
Procenta jsou vztažena na sušinu čirého laku.
V předcházejícím textu byla část látek vztažena chráněnými známkami. Dále uvedený přehled má objasnit složení těchto látek:
Uracron 2263 XB® Cymel 327® Baysilon A® Macrinal SM 510® Solvesso 100® Byk 300® Desmodur N75® Uniprime® akrylátová pryskyřice melaminová pryskyřice polysiloxan, pomocná látka zlepšující rozliv akrylátová pryskyřice směs aromatických uhlovodíků pomocná látka zlepšující rozliv polyisokyanát kataforézová prohlídka tlouštky vrstvy

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Absorbér ultrafialového záření pro laky, vyznačující se tím, že sestává ze směsi nejméně jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb přičemž 2-hydroxyfenylbenztriazol obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb a 2hydroxyfenyltriazin obecného vzorce 2 jsou obsaženy v molámím poměru od 3:1 do 1:3, a kde v obecném vzorci la
    -37CZ 288592 B6
    Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku,
    R2 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a
    R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Ri a R2 je odlišný od atomu vodíku, ve sloučenině obecného vzorce lb
    T představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
    Tj znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a
    T2 potom n představuje číslo 1, znamená atom chloru nebo zbytek vzorce -OT3 a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde
    T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 hydroxyskupinami, alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku, která je popřípadě substituována hydroxyskupinou, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo zbytek vzorce -CH2CH(OH)-T7 nebo
    O / \
    -CH2CH-CH2,
    T7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl,
    T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylen nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku, ve sloučenině obecného vzorce 2 u znamená číslo 1 a r znamená celé číslo do 1 do 3, substituenty Y] znamená nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, halogenmethyl, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
    Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou vzorce -COOH, -COOYg, -CONH2, -CONHY9,
    -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOYh, -CN a/nebo -OCOYH, alkylovou
    -38CZ 288592 B6 skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, atomem chloru a/nebo methylem, nebo skupinu vzorce -COY(2, kde
    Yg znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části,
    Y9aY10 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,
    Yii znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl a
    Yi2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenyl, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylaminoskupinu.
  2. 2. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve směsi jsou 2-hydroxyfenylbenztriazol a 2-hydroxyfenyltriazin v molámím poměru od 2:1 do 1:2.
  3. 3. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že substituent R] nebo R2 ve sloučenině obecného vzorce laje v ortho- nebo para-poloze vzhledem k hydroxyskupině.
  4. 4. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve sloučenině obecného vzorce la Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  5. 5. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 4, vyznačující se tím, že Ri je v ortho-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a R2 je v para-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v kumyl a R3 znamená atom vodíku nebo atom chloru.
  6. 6. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 5, vyznačující se tím, že Ri znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, R2 znamená alkylovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku a R3 znamená atom vodíku.
  7. 7. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve sloučenině obecného vzorce lb T představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a T2, pokud n představuje číslo 1, znamená zbytek vzorce -OT3 a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku a T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy
    -39CZ 288592 B6 uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku.
  8. 8. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 7, vyznačující se tím, žeT představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku nebo atom chloru a T2 znamená zbytek vzorce -OT3 nebo -O-T9-O-, kde T3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OCTD^g-H a T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC^^-g-O-.
  9. 9. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se tím, že T2 znamená zbytek vzorce -OT3 a T3 představuje alkylovou skupinu se 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -<-OC2H4)4_g-H.
  10. 10. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že ve sloučenině obecného vzorce 2 substituenty Yt znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom halogenu, Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Ýi0 a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž substituenty Yg až Yn mají význam uvedené v nároku 1.
  11. 11. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že substituenty Yi znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru, Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Yio a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo benzyl, Yg znamená alkylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, Y9 a Yi0 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a Yn představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.
  12. 12. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 10, vyznačující se tím, žer představuje číslo 2, Y] znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y8 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku.
  13. 13. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 12, vyznač uj ící se tím, že Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 12 až 15 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Yg znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, přerušenou jedním atomem kyslíku a substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.
  14. 14. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároků 12al 3, vyznačující se tím, že Yi znamená methyl a Y2 znamená oktyl nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou se 13 až 15 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, Ye znamená decyl, oktadecyl nebo alkylovou skupinu se 7 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou a přerušenou atomem kyslíku a Yn znamená propeny 1.
    -40CZ 288592 B6
  15. 15. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jeden bráněný amin, zvláště takový, který obsahuje nejméně jeden zbytek vzorce ve kterém
    10 R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
CS1991882A 1990-03-30 1991-03-29 Absorbér ultrafialového záření pro laky CZ288592B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH105690 1990-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS88291A3 CS88291A3 (en) 1991-10-15
CZ288592B6 true CZ288592B6 (cs) 2001-07-11

Family

ID=4201419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS1991882A CZ288592B6 (cs) 1990-03-30 1991-03-29 Absorbér ultrafialového záření pro laky

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5106891A (cs)
EP (1) EP0453396B1 (cs)
JP (1) JP3243566B2 (cs)
KR (1) KR0168054B1 (cs)
BR (1) BR9101254A (cs)
CA (1) CA2039405C (cs)
CZ (1) CZ288592B6 (cs)
DE (1) DE59107052D1 (cs)
ES (1) ES2081458T3 (cs)
HK (1) HK1004566A1 (cs)
MX (1) MX171974B (cs)
SK (1) SK279724B6 (cs)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9100257D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB9216191D0 (en) * 1992-07-30 1992-09-09 Sandoz Ag Improvements in or relating to organic compounds
US5489503A (en) * 1992-12-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corp. UV absorbers
GB9400681D0 (en) * 1994-01-14 1994-03-09 Sandoz Ltd Organic compounds
US5556973A (en) 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
TW308601B (cs) * 1995-01-18 1997-06-21 Ciba Sc Holding Ag
GB9511486D0 (en) * 1995-06-07 1995-08-02 Sandoz Ag Organic compounds
EP0847417B1 (en) * 1995-08-30 2004-11-24 Cytec Technology Corp. Compositions containing 1,3,5-triazine carbamates and epoxy compounds
US5585422A (en) * 1995-09-20 1996-12-17 Ciba-Geigy Corporation Hybrid s-triazine light stabilizers substituted by benzotriazole or benzophenone moieties and compositions stabilized therewith
US5726309A (en) * 1996-08-27 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups
BE1012529A3 (fr) * 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
WO1998015587A1 (en) * 1996-10-08 1998-04-16 Cytec Technology Corp. Crosslinker compositions and low gloss epoxy coatings therefrom
US6166218A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
CH693032A5 (de) * 1996-11-07 2003-01-31 Ciba Sc Holding Ag Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel mit erhöhter Haltbarkeit.
US5977219A (en) * 1997-10-30 1999-11-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6037441A (en) * 1996-12-18 2000-03-14 Basf Corporation Non-acrylic durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US5872165A (en) * 1996-12-18 1999-02-16 Basf Corporation Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
ZA9810605B (en) 1997-11-21 1999-05-25 Cytec Techonoly Corp Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
ATE258173T1 (de) * 1997-12-08 2004-02-15 Cytec Tech Corp Mit morpholin end-gruppen versehene substituierte aminotriazine und ihre verwendung als licht stabilisatoren
US6051164A (en) 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
EP1089986B1 (en) 1998-06-22 2005-03-30 Ciba SC Holding AG Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers
US6239276B1 (en) 1998-06-22 2001-05-29 Cytec Technology Corporation Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
IL140446A0 (en) 1998-06-22 2002-02-10 Cytec Tech Corp Red-shifted trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
US6297377B1 (en) 1998-06-22 2001-10-02 Cytec Technology Corporation Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
AU1041800A (en) * 1998-11-02 2000-05-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of body-care and household products
TWI259182B (en) 1998-11-17 2006-08-01 Cytec Tech Corp Process for preparing triazines using a combination of Lewis acids with reaction promoters
US6500887B1 (en) 1999-04-12 2002-12-31 Asahi Denka Kogyo K.K. Polymeric material composition
DE19917906A1 (de) * 1999-04-20 2000-10-26 Basf Ag Verwendung von aminosubstituierten Hydroxybenzophenonen als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
AU780351B2 (en) 2000-02-01 2005-03-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of content protection with durable UV absorbers
GB2376949B (en) * 2000-04-04 2004-05-12 Ciba Sc Holding Ag Synergistic mixtures of UV-absorbers in polyolefins
GB2390608B (en) * 2000-04-04 2004-05-12 Ciba Sc Holding Ag Synergistic mixtures of UV-absorbers in polyolefins
GB2361005B (en) 2000-04-04 2002-08-14 Ciba Sc Holding Ag Synergistic mixtures of uv-absorbers in polyolefins
DE10053152A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-08 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend thermoplastische Kunststoffe
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
JP4843852B2 (ja) * 2001-02-28 2011-12-21 旭硝子株式会社 塗料用組成物
JP4181413B2 (ja) 2001-03-22 2008-11-12 チバ ホールディング インコーポレーテッド キナクリドン顔料用の相配向剤及び粒子サイズ減少剤としての芳香族化合物の使用
TWI316513B (en) * 2001-07-02 2009-11-01 Ciba Sc Holding Ag Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers
US6855269B2 (en) * 2001-11-09 2005-02-15 Cytec Technology Corp. Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers
ZA200301683B (en) * 2002-03-04 2004-09-06 Ciba Sc Holding Ag Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins.
ITMI20021622A1 (it) * 2002-07-23 2004-01-23 3V Sigma Spa Combinazioni sinergiche di derivati di tetrametilpiperidina e di derivati benzotriazolici per la protezione del legno dalla luce
WO2004073696A1 (de) * 2003-02-21 2004-09-02 Schering Ag Uv-stabiles transdermales pflaster
JP4850694B2 (ja) 2003-02-26 2012-01-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 水融和性立体阻害されたヒドロキシ置換アルコキシアミン類
JP5288520B2 (ja) * 2003-10-10 2013-09-11 セメダイン株式会社 耐候性に優れた硬化性組成物
US8668925B2 (en) 2003-12-12 2014-03-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Transdermal delivery of hormones without the need of penetration enhancers
JP4875834B2 (ja) * 2003-12-24 2012-02-15 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. マスク
US7595011B2 (en) 2004-07-12 2009-09-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized electrochromic media
US20060122293A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Rick Wilk Ultraviolet light absorber stabilizer combination
US8962013B2 (en) * 2005-05-02 2015-02-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Multi-layered transdermal system with triazine UV absorber
EP1719504A1 (de) * 2005-05-02 2006-11-08 Schering AG Festes transdermales therapeutisches System mit UV-Absorber
US8399536B2 (en) 2007-06-29 2013-03-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Irradiated polyolefin composition comprising a non-phenolic stabilizer
EP2527396A3 (en) * 2007-08-06 2013-03-27 General Cable Technologies Corporation Tree resistant insulation compositions
KR100815158B1 (ko) * 2007-10-08 2008-03-19 신승현 맨홀뚜껑의 가변정보 표시방법 및 그 맨홀뚜껑
DK2331625T3 (da) 2008-09-05 2012-04-02 Thor Gmbh Flammebeskyttelsespræparat indeholdende et phosphonsyrederivat
WO2010072592A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Basf Se Method of improving scratch resistance and related products and uses
JP5675647B2 (ja) 2009-01-19 2015-02-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 有機黒色顔料およびその製造
EP2451746B1 (en) 2009-07-07 2019-02-27 Basf Se Composition comprising potassium cesium tungsten bronze particles and use of these particles
US8362357B2 (en) * 2009-11-24 2013-01-29 Nesbitt Jeffrey E Environmentally-friendly coatings and environmentally-friendly systems and methods for generating energy
JP5672473B2 (ja) * 2010-04-09 2015-02-18 三菱レイヨン株式会社 活性エネルギー線硬化性被覆材組成物及び積層体
WO2011139111A1 (en) * 2010-05-07 2011-11-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Resin composition, insulating film using the same, and electronic component
WO2014066358A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Ethylenically unsaturated oligomers containing polymer stabilizer groups
WO2014149756A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Valspar Sourcing, Inc. Water-based compositions that resist dirt pick-up
US10196537B2 (en) 2013-03-15 2019-02-05 The Sherwin-Williams Company Dirt pick-up resistant composition
KR102294024B1 (ko) 2013-09-27 2021-08-27 바스프 에스이 건축 재료를 위한 폴리올레핀 조성물
US10294423B2 (en) 2013-11-22 2019-05-21 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures, methods of making and using the same
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
WO2017013028A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Basf Se Flame retardant polyolefin articles
JP7110606B2 (ja) 2017-02-27 2022-08-02 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体
WO2018155396A1 (ja) 2017-02-27 2018-08-30 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体
JP7004660B2 (ja) 2017-04-25 2022-01-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 紫外線吸収剤に共有結合したコーティング組成物
EP3802711A4 (en) 2018-05-29 2022-03-02 Swimc Llc AQUEOUS COMPOSITIONS WITH LONG-TERM SHINE RETENTION
WO2020041181A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
US20230220239A1 (en) 2019-03-18 2023-07-13 Basf Se Uv curable compositions for dirt pick-up resistance
EP3999335A4 (en) * 2019-07-19 2023-08-23 SWM Luxembourg RESIN COMPOSITIONS FOR OPTICAL FILMS
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
CN112608516B (zh) * 2020-12-15 2022-04-08 沈阳化工研究院有限公司 一种多功能光稳定组合物及其制备方法
KR20240058933A (ko) 2021-09-16 2024-05-07 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 스티어링 휠 구성
CN117940496A (zh) 2021-09-16 2024-04-26 路博润先进材料公司 热塑性聚氨酯泡沫方向盘覆盖物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE614726A (cs) * 1961-03-06
CA962793A (en) 1970-02-27 1975-02-11 Paul J. Papillo Stabilized polyolefine composition
DE2862332D1 (en) 1977-12-30 1983-11-10 Ciba Geigy Ag Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives
DE2963604D1 (en) 1978-06-21 1982-10-28 Ciba Geigy Ag Light stabilization of acid catalysed stoving enamels
US4314933A (en) 1979-02-15 1982-02-09 Ciba-Geigy Corporation Method for light stabilization of two-layer uni-lacquer coatings
CH656874A5 (de) * 1980-09-20 1986-07-31 Sandoz Ag Oxamidverbindungen, hochkonzentrierte loesungen davon und ihre verwendung als stabilisatoren in polymeren organischen verbindungen.
DE3135810A1 (de) 1980-09-20 1982-04-22 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Oxamidloesungen hoher konzentration
US4429077A (en) 1980-12-19 1984-01-31 Ciba-Geigy Corporation Process for curing stoving lacquers
DE3264154D1 (en) * 1981-01-23 1985-07-25 Ciba Geigy Ag 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazoles, their use as ultraviolet stabilizers and their preparation
US4853471A (en) * 1981-01-23 1989-08-01 Ciba-Geigy Corporation 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation
US4412024A (en) * 1981-09-14 1983-10-25 Sandoz Ltd. Concentrated solutions of aromatic oxamide stabilizers
DE3320615A1 (de) * 1982-06-16 1983-12-22 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Verwendung von alkylsubstituierten 2,4-hydroxybenzophenonen zum stabilisieren von einbrennlackierungen
DE3571251D1 (en) * 1984-11-01 1989-08-03 Ciba Geigy Ag Coatings stabilized against the action of light
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
DE3739523A1 (de) * 1986-12-02 1988-06-16 Sandoz Ag Substituierte oxalsaeuredianilide und ihre verwendung als lichtstabilisatoren
GB8720365D0 (en) * 1987-08-28 1987-10-07 Sandoz Ltd Organic compounds
EP0323408B1 (de) 1987-12-28 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Neue 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
MX171974B (es) 1993-11-25
HK1004566A1 (en) 1998-11-27
CA2039405C (en) 2002-04-30
US5106891A (en) 1992-04-21
JP3243566B2 (ja) 2002-01-07
KR0168054B1 (ko) 1999-01-15
EP0453396A1 (de) 1991-10-23
DE59107052D1 (de) 1996-01-25
JPH0693217A (ja) 1994-04-05
EP0453396B1 (de) 1995-12-13
ES2081458T3 (es) 1996-03-16
CS88291A3 (en) 1991-10-15
BR9101254A (pt) 1991-11-05
CA2039405A1 (en) 1991-10-01
SK279724B6 (sk) 1999-02-11
KR910016894A (ko) 1991-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288592B6 (cs) Absorbér ultrafialového záření pro laky
EP0016723B2 (de) Lichtstabilisierung von Zweischicht-Unilackierungen
CA1149534A (en) Stabilisation of acid catalysed stoving lacquers
US4426472A (en) Light stabilization of metallic lacquers
EP0434608B1 (en) Stabilized organic material
US6187919B1 (en) Stabilized organic material
KR100382589B1 (ko) 개선된광안정성및살충제내성을갖는폴리올레핀또는폴리올레핀공중합체막
EP0114784B1 (de) Verfahren zur Elektronenstrahl-Härtung von Überzugsmassen
EP0309401B2 (en) Stabilization of coatings with N-hydroxy hindered amines
US5112890A (en) Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
CA1263525A (en) Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
EP0309400A2 (en) N-acyloxy hindered amine stabilizers
US5274016A (en) Light-stabilized polymer microparticles
CA1130489A (en) Light stabilisation of metallic lacquers
US5302497A (en) Photosensitive organic polymeric material containing UV absorbers
EP0323803A1 (de) Stabilisierung von Lacken mit N-formylierten gehinderten Aminen
CA2032692A1 (en) Photosensitive organic material containing uv absorbers
CS227004B2 (cs) Způsob stabilizace jednovrstvových nebo dvouvrstvových vypalovacích laků
CZ287258B6 (cs) Stabilizovaný organický polymer

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic