CZ287997A3 - Katalyzátor pro katalytické čištění odpadních plynů v DMT-procesu, způsob jeho výroby a použití - Google Patents
Katalyzátor pro katalytické čištění odpadních plynů v DMT-procesu, způsob jeho výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287997A3 CZ287997A3 CZ972879A CZ287997A CZ287997A3 CZ 287997 A3 CZ287997 A3 CZ 287997A3 CZ 972879 A CZ972879 A CZ 972879A CZ 287997 A CZ287997 A CZ 287997A CZ 287997 A3 CZ287997 A3 CZ 287997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- component
- waste gas
- dmt
- pressurized
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title claims description 66
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 27
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- -1 methyl acetal Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- CQJHPWHYBGWLMQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane;dimethoxymethane Chemical compound COCOC.COC(C)OC CQJHPWHYBGWLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMNPSAERQZUIM-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)benzoic acid Chemical compound OCC1=CC=CC=C1C(O)=O MGMNPSAERQZUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBJAHPVWKIPIU-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)benzoic acid Chemical compound COCC1=CC=CC=C1C(O)=O SZBJAHPVWKIPIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAYIPGIFANTODX-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O HAYIPGIFANTODX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical class C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Katalyzátor
DMT-procesu •a a působ katalytického· čištěni odpacfriých plynů t SípLuSob jcko v^bokj cc |?cicřa>íť
LV
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění odpadních tlakových plynů, jak se vznikají po oxidaci para-xylenu (ρ-X) vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethy11erefta 1átu (DMT), způsobu výroby takového katalyzátoru a způsobu čištění tlakových odpadních plynu, vznikajících po oxidaci para-xylenu (ρ-X) vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethyltereftalátu (DMT), při kterém se tlakový, kyslík obsahující odpadní plyn z oxidace nejprve vede přes jedno nebo více stupňovou kondenzaci, jedno nebo vícetupňovou absorpci a potom, popřípadě za přívodu kyslíku, se zavádí do katalytického přídavného spalování prováděného pod tlakem.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že současný Witten-DMT-proces v podstatě zahrnuje následující stupně způsobu
- oxidace p-xylenu (p-X) a methylesteru kyseliny para-toluylsulfonové (p-TE), obvykle s přídavně zapojeným čištěním odpadního plynu,
- esterifikace reakčního produktu z oxidace s methanolem,
- oddělení vzniklého, takzvaného surového esteru (DMT-surový) do p-TE-bohaté frakce, která se obvykle zavádí zpět do oxidace, surové-DMT-frakce, která obecně obsahuje více než 85 % hmotn. DMT a těžkovroucí zbytkové frakce, popřípadě jejich zpracování, například následující metanolýzou nebo termolýzou a následující zpětné získávání katalyzátoru,
- čištění surové-DMT-frakce, například promýváním, rekrystalizaci a čistou destilací, (Terephtha 1sáuredimethy1ester , Ullmann, sv.22, 4.vydání, str. 529-533, EP 0464046 Bl, DE-OS 4026733).
Z DMT je také známo, tj. ze zvláště DMT-bohatých frakcí popř. DMT-čistého, vyrábět cílenou hydrolýzou kyselinu tereftalovou odpovídající kvality.
Oxidace směsi z para-xylenu (p-X) a methylesteru kyseliny para-toluenové (p-TE nebo pT-ester) se obecně provádí vzdušným kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru na bázi těžkého kovu (DE-PS 2010137) při teplotě asi 140 až 180 °C a za tlaku od asi 4 do 8 bar abs. v kapalné fázi. V oxidačním stupni vzniká reakční směs, která obsahuje převážně monomethyltereftalát (MMT), kyselinu p-toluenovou (p-TA) a kyselinu tereftalovou (TA) rozpuštěné popř. suspendované v p-TE a esterifikuje se methanolem při teplotě od asi 250 do 280 °C a tlaku od 20 do 25 bar abs. Dále se při oxidaci vyrábí odpadní plyn, který v závislosti na tlaku a teplotě je nasycen alifatickými jakož i aromatickými sloučeninami. Odpadní plyn tak obsahuje vedle cenných produktů také reakční produkty, k nimž patří mezi jinými nízkovroucí sloučeniny acetaldehyd, formaldehyd a odpovídající methylacetal, dimethylether, kyselina octová a kyselina mravenčí jakož i jejich methylester. Vedle těchto organických složek obsahuje odpadní plyn z oxidace v podstatě vzdušný dusík, zbytkový obsah kyslíku od 0,5 do 4 % hmotn.,
CO2 s 1 až 3 % hmotn. a 0?3 až 2,0 % hmotn. CO. Při
Witten-DMT-způsohu se odpadní plyn obvykle nejprve vícestupňové chladí, přičemž postupně kondenzují výše a středněvroucí hodnotné produkty. Hodnotné produkty, zbývající v odpadním plynu, převážně methanol a p-X, se následně ve vícestupňové absorpci až na stopy z odpadního plynu odstraňují, přičemž se hodnotné produkty obohacené v absorpčních činidlech zpětně zavádějí do procesu.
V mnoha zemích je třeba podle zákonných předpisů odstraňovat organické sloučeniny uhlíku a CO z odpadních plynu a odpadního vzduchu.
EP 0544729 B1 popisuje způsob čištění oxidačního odpadního plynu, který vzniká z oxidace xylenu vzduchem a je pod tlakem 5 až 50 bar, přičemž se nejprve ve praní plynu pod tlakem v rozsáhlém měřítku odstraní xylen absorpcí s esterem, například methylesterem kyseliny para-toluensulfonové (ρ-TE) nebo methylesterem kyseliny benzoové (BME) nebo směsí esterů, například z ρ-TE a BME. Absorpci může být předřazen kondenzační stupeň. Navíc se mohou oxidovatelné látky, zbývající po absorpčním čištění ještě v odpadním plynu za tlaku spálit v odlehčovací turbině a využít k výrobě energie. Takové jednotky pro spalování odpadních plynů pod tlakem jsou nákladné a drahé jak při pořizování tak při provozu. Navíc již nejsou vhodné tlakové spalovací komory na trhu prakticky dos tupné.
EP 0544726 B1 zmiňuje v této souvislosti možnost katalyticky spalovat oxidovatelné složky, nacházející se v odpadním plynu, přičemž je odpadní plyn pro spalování po absorpčním promývání obvykle nasycen vodní parou.
VDI-nařízení 347, Katalytische Verfahren der Abgasreinigung, VDI-Hanbuch Reinheltung der Luft, díl 6 (červen 1990) popisuje mezi jiným odstranění CO, uhlovodíků jakož i NOx ze spalin automobilů za použití Pt/Ph/Pd na keramických nosičích při teplotách od 300 do 950 °C. Jako nosičové materiály pro katalyzátory se používají mezi jinými kovy jako tvarované plechy (mřížky), tkaniny, sítě, tvarovaná tělesa z oxidu kovu jako je AI2O3, SÍO2, T1O2, MgO jakož i přirozené a syntetické minerály jako je pemza, mullit, cordierit, steatit nebo zeolity. Také pro odstranění CC) jakož i par organických sloučenin z průmyslových odplynů se zde zcela obecně uvádějí do kontaktu katalyzátory vzácných kovů nebo kovových oxidů na keramických nosičích, nosičové katalyzátory s vysokým specifickým povrchem nebo plně kontaktní katalyzátory.
EP 0664148 Al popisuje způsob čištění tlakových odpadních plynů katalytickým následným spalováním při pracovní teplotě mezi 250 a 800 °C a tlacích mezi 2 a 20 bar, zejména za použití katalyzátorů s platinou a/nebo palladiem na gama-oxidu hlinitém. Pokusy ukazují, že se takové katalyzátory za pracovních podmínek v odpadních plynech z oxidace para-xylenu při výrobě DMT již po krátké provozní době dezaktivují a nedosahuje se jimi již dále požadovaného snížení škodlivin.
Úlohou vynálezu tedy bylo nalezení katalyzátorového systému, který vyhovuje požadavkům na čištění odpadního plynu odpadajícího při výrobě DMT v oxidaci. Dalším cílem vynálezu bylo spojit toto provedení čištění odplynu také s hospodářskými hledisky DMT-procesu.
Uvedená úloha se podle předloženého vynálezu řeší tak, jak je uvedeno v patentových nárocích.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno, že katalyzátor, který obsahuje nejméně jeden oxid titanu a nejméně jeden prvek z VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků v kovové a/nebo oxidované formě, je vynikajícím způsobem vhodný pro způsob čištění tlakového odpadního plynu, který vystupuje z oxidace para-xylenu (p-X) se vzduchem v kapalné fázi při výrobě cl imethy 11 eref ta 1 átu (DMT) , protože také po srovnatelně dlouhé době provozu nedošlo k žádné podstatné dezaktivaci, která by mohla potřebné hodnoty odpadního plynu snižovat a vyznačují se tak také vynikající dobou životnosti.
Podstatou předloženého vynálezu je tak katalyzátor pro způsob čištění tlakových odpadních plynů, které odpadají po oxidaci para-xylenu (ρ-X) se vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethyltereftalátu (DMT), vyznačující se tím,že jako složky obsahuje
a) alespoň jeden oxid titanu a
b) alespoň jeden prvek z VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků v kovové a/nebo oxidované formě.
Výhodně je oxid titanu nebo jeho prekurzor pro složku a) z tak zvaného sulfátového procesu, takže katalyzátor výhodně obsahuje jako další složku c) síran, přičemž složka c) může být obsažena zejména v množstvích od 0,1 do 10 % hmotn. vztaženo na svoji hmotnost.
Síran jako složka c) může být v katalyzátoru podle vynálezu přítomen jako takový nebo například také jako hydrogensíran nebo oxidsíran nebo vodu obsahující oxidsíran odpovídajícího kovu nebo jako na oxidické sloučenině kovu uložená nebo přilnutá kyselina sírová. Síran může být také přítomen ve formě více z jmenovaných forem.
V katalyzátoru podle vynálezu je složka a) výhodně přítomna jako oxid titaničitý, například jako rutil. Výhodně je však v katalyzátoru složka a) přítomna převážně v anatasové formě. Mohou ale také být přítomny oxidy titanu s nedostatkem kyslíku nebo oxidy, obsahující vodu, oxidhydroxid nebo hydroxid nebo síran, včetně hydrogensíranu například oxid síranu nebo oxidíranu, obsahujícího vodu, nebo oxidu titanu s usazenou nebo ulpělou kyselinou sírovou. Také mohou být složky b) v katalyzátoru podle vynálezu přítomny v sulfatované f ormě.
Výhodně může katalyzátor podle vynálezu obsahovat jako další složky síran barnatý a/nebo oxidy wolframu a/nebo oxidy vanadu a/nebo oxidy zirkonu a/nebo odpovídající sírany a/nebo fosfáty, včetně hydrogenfosfátu a/nebo oxidy křemíku a/nebo silikáty.
Struktura katalyzátoru podle vynálezu může být provedena kulovitá, pásková, trubkovitá, kruhovitá nebo také sedlovitá nebo voštinovitá. Katalyzátory podle vynálezu vykazují obecně 200 až 2000 m2/m2 geometrického povrchu, výhodně se přitom jedná o páskovité extrudáty, například o průměru 4 m. Katalyzátory podle vynálezu mohou také mít voštinovou strukturu, zejména ty, jejichž hydraulický průměr (4a/U=dh, kde a = světlá plocha kanálového průřezu, U = obvod světlé plochy kanálového průřezu a dh = hydraulický průměr) jednotlivých kanálových průměrů voštinového kanálu, kterým prochází proud, leží v oblasti 1,5 m až 6,5 mm.
Podstatu vynálezu tvoři také způsob výroby katalyzátoru podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se složka b) nanese na tvarované těleso, které obsahuje nejméně složku a), jednotlivě nebo ve směsi máčenín nebo postřikem.
Způsob výroby tvarovaného nosiče na bázi oxidu titanu, uvádějící také tvarovaná tělesa, je např. znám z DE-PS
2658569. Pro výrobu katalyzátoru podle vynálezu se obecně používají tvarovaná tělesa na bázi oxidu titanu, jak jsou připravítelná mezi jiným přípravou a extruzí tvarovatelných hmot, obsahujících oxid titanu, následujícím sušením a kalcinací tvarovaných těles a výhodně vykazují BET-povrch mezi 10 až 200 m2/g jakož i objem pórů mezi 0,1 a 0,6 cm3/g. Tvarovaná tělesa mohou být pro zlepšení mechanických vlastností například zesílena skelnými vlákny.
Obvyke se nanáší složka b) katalyzátoru podle vynálezu takzvanou impregnací na nosič, přičemž se tvarovaná tělesa obecně uvedou do kontaktu s roztokem, který obsahuje složku b) výhodně ve formě rozpuštěné sole. U způsobu podle vynálezu se používá pro impregnaci tvarovaného tělesa roztok, pro jehož přípravu se výhodně použije složka b) jako dusičnan. Přitom může být také výhodné nastavit hodnotu pil roztoku vhodným způsobem, například přídavkem organické nebo anorganické kyseliny nebo také komplexního činidla nebo stabilizátoru, například pro stabilizaci solů vzácných kovů. Impregnace se může provést jednorázových nebo vícenásobným postřikem tvarovaných těles s roztokem nebo jedním či vícenásobným ponořením tvarovaných těles do roztoku.
Výhodně se impregnovaná tvarovaná tělesa, výhodně za přístupu vzduchu, v teplotní oblasti od 30 do 650 °C suší a následně kalcinují, tj. tepelně se zpracovávají.
Při použití dusičnanů je zvláštní výhodou výrobního postupu podle vynálezu, že se složky b) mohou jednoduchým tepelným zpracováním impregnovaných tvarovaných těles v kovové a/nebo oxidické formě a bez dalších zbytků, jako jsou například halogenidy, fixovat na tvarované těleso. Dále se také ušetří nákladné a časově náročné kroky zpracování, které jsou například nutné v tak zv. wash-coating nebo stupeň redukce s vodíkem v plynné fázi.
Výhodně se v katalyzátoru podle vynálezu složka b) v převážné části nachází v oblasti povrchu katalyzátorového tvarovaného tělesa, tj. je zde výhodná tak zvaná slupková impregnace. Jako složku b) obsahuje katalyzátor podle vynálezu výhodně platinu a/nebo palladium a/nebo rhodium. Zvláště výhodné budou katalyzátory s obsahem platiny v oblasti od 0,05 do 0?5 % hmotn., zvláště výhodně 0,1 až 0,2 % hmotn. Pt, vztaženo na hmotnost katalyzátoru.
Podstatou předloženého vynálezu je dále způsob čištění tlakových odpadních plynů, které se po oxidaci para-xylenu (p-X) vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethy1tereftalátu (DMT), přičemž se tlakový, kyslík obsahující odpadní plyn z oxidace nejprve vede přes jedno nebo dvoustupňovou kondenzaci, jedno nebo vícestupňovou absorpci a následovně za přídavku kyslíku do přídavného pod tlakem pracujícího spalování, vyznačující se tím, že se pro katalytické přídavné spalování použije katalyzátor podle nároků 1 až 13.
Obecně se při způsobu čištění odpadních plynů z oxidačního odpadního plynu vzdušné oxidace p-X podle vynálezu hodnotné produkty obsažené v odpadním plynu - v podstatě p-X, p-TE, DMT, methylester kyseliny benzoové (BME) a methanol z převážné části odstraňují v kondenzační jednotce, popřípadě také v následující prací popř. absorpční jednotce, a vhodným způsobem se zavádějí zpět do procesu. Kondenzace se obvykle provádí při teplotách v oblasti 15 až 80 °C pod tlakem 3 až 20 bar abs.
Z kondenzace vystupující, tlakový odpadní plyn se vhodným způsobem nejprve zahřívá v protipoudém tepelném výměníku, například od asi 25 °C na 120 °C při tlacích od 3 do 20 bar abs. a potom se zavádí do prací jednotky. Absorpční jednotka se může sestávat z více stupňů praní, například se nejdříve může provádět praní odpadního plynu pomocí BME nebo směsi esterů.
Popis obrázků na připojených výkresech
Obrázek 1 představuje výhodnou formu provedení způsobu podle vynálezu, viz legenda.
Po takové absorpční jednotce se může odpadní plyn 110 vhodným způsobem ještě nasytit odpadní vodou 100 odpadající z procesu, přičemž takzvaná procesní voda obecně obsahuje organické složky. Obvykle se k tomu používá takzvaný sytič AS. Procesní voda výhodně cirkuluje přes čerpadlo PI a nízkotlakovou parou zahřívaný tepelný výměník W1 a odebírá na hlavě sytiče AS.. Obecně se přitom sytí odpadní plyn vodou a v podstatě těkavými organickými látkami, obsaženými v původní procesní vodě. Aby se zabránilo tomu, že se sytič AS obohacováním pevnými látkami jakož i vysokovroucími složkám, které se obecně usazují ve spodní sytiče, zanáší, může být malá část odpadní vody 120 ze spodní části sytiče AS odtahována a například vracena zpět na vhodné místo v procesu.
Absorpční jednotku, výhodně sytič AS, opouštějící odpadní plyn obsahuje obvykle v DMT-procesu odpadající vedlejší produkty jako CO jakož i nízkovroucí sloučeniny jako je např. acetaldehyd, formaldehyd, methylacetát, dimethylether, kyselinu octovou a kyselinu mravenčí jakož i jejich methylester. Pro odstranění těchto vedlejších produktů pokud možno přijatelně pro životní prostředí, může být tlakovaný odpadní plyn nyní zaváděn do katalytického přídavného spalování.
Pro katalytické přídavné spalování KNV se zde použije katalyzátor podle vynálezu. Reaktor pro katalytické přídavné spalování je obvykle proveden jako reaktor s pevným ložem a může obsahovat jak sypané katalyzátory tak také monolytické katalyzátory. Výhodně se používají voštinové monolity, které se obecně vyznačují velmi nízkou tlakovou ztrátou, což se pozitivně projevuje při způsobu čištění odpadních plynů podle vynálezu zejména při výrobě energie turbinou na odpadní plyny.
Při způsobu podle vynálezu se katalytické přídavné spalování provádí výhodně při tlacích mezi 2 a 20 bar abs., zvláště výhodně 5 až 10 bar abs., a pracovní teplotě mezi 160 a 650 °C, zvláště výhodně mezi 200 a 550 °C. Výhodně se provádí katalytické přídavné zpracování ve způsobu podle vynálezu při prostorové rychlosti (GHSV) v oblasti od 1000 h1 do 50000 h_1, zvláště výhodně v oblasti od 5000 h-1 do 30000 hi (GHSV = V i.n. NM3g Vkat m3.h kde V i. N. = objemový normální proud katalyzátoru [m3]).
Nm3 h
a Vkat obj em
Pro první najetí reaktoru KNV se obvykle nejprve procesní vzduch 141 zahřívá přes elektricky provozovaný výměník tepla W4 a vede se přes reaktor KNV, až do dosažení jeho předem dané teploty, která zajistí nastartování katalyzátoru. Potom se může reaktor zatížit odpadním plynem. Vhodným způsobem probíhá katalytické následující zpracování potom tepelně soběstačně. Při způsobu podle vynálezu obsahuje odpadní plyn před katalyzátorem obvykle vodu ve formě páry v množstvích od 0,04 do 2,8 kg/Nm3, zejména 0,1 až 0,4 kg vody na Nm3 odpadního plynu.
Výhodně se proud 1 50 čištěného odpadního plynu před vstupem do oblasti katalyzátoru protiproudně předehřívá 160, 161, 170 z reaktoru vystupujícím vyčištěným odpadním plynem (čistým plynem) l_8_0 vhodným uspořádáním odpovídajícího tepelného výměníku W2, W3.
Oxidace v DMT-procesu se obecně nastaví tak, že pro katalytické spalování potřebný kyslík v odpadním plynu je již přítomen před vstupem odpadního plynu do reaktoru. Obsah kyslíku v odpadním plynu 130 se může podle potřeby zvýšit přívodem tlakového vzduchu 140. Obvykle se organické sloučeniny a CO obsažené v odpadním plynu na katalyzátoru podle vynálezu téměř úplně přemění na oxid uhličitý a vodu. Obsah kyslíku v čistém plynu 180, 190 je výhodně nastaven na hodnotu 0,5 až 2 % obj.
Pro znovu získání kompresní energie může být čistý plyn 190 veden přes turbinu pro odpadní plyn TU pro výrobu mechanické nebo elektrické energie. Pro získání enrgie pomocí expanzní turbiny jsou nutné obecně takové proudy čistého plynu, které jsou pod tlakem výhodně více než 3 bar ahs.. Protože odpadní plyn nyní vyhovuje předpisům, může být odváděn komínem 210. Teplota se může proto, popřípadě přívodem nezahřátého odpadního plynu, upravovat tak, že turbinu pro odpadní plyn opouštějící čistý plyn má teplotu asi 125 °C.
Při způsobu podle vynálezu se také může proud čistého plynu před turbinou alespoň částečně rozdělit, po odpovídajícím sušení ochladit na teploty < 40 °C (W 5) a vhodným způsobem dále použít 200 jako inertní plyn, například pro krycí vrstvu (Blanketing) v procesu.
Zvláštní výhoda způsobu podle vynálezu spočívá vedle dosažené dobré doby provozuschopnosti katalyzátoru také v současném zhodnocení odpdající odpadní vody, spalování všech při oxidaci odpadajících a do odpadního plynu přecházejících vedlejších produktů a v minimalizaci obsahu CO v čistém plynu na hodnoty, které měřícími přístroji při běžném každodenním provozu často nejsou již měřitelné.
Vynález nyní bude blíže osvětlen následujícími příklady.
Přík1ady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba katalyzátoru pro čištění odpadního plynu z oxidace ve Wi t ten-DMT-procesu
2000 g komerčního, páskovitého katalyzátorového nosiče na bázi T1O2 (typ H9050 - Huls AG) se vloží do rotačního bubnu a pomocí zaváděného horkého proudu plynu se zahřívá na 110 °C.
Po dosažení teploty se během asi 20 minut při 110 °C nastřikuje 500 ml vodného roztoku Pt-dusičnanu s obsahem hmotn.(Pt) = 5,2 g/1. Přitom se odpařuje rozpouštědlo a kov sevylučuje na nosiči v tenké okrajové zóně. Potom se materiál vujme a kalcinuje se v produ vzduchu 4 hodiny při 450 °C.
Příklad 2
Čištění odpadního plynu z oxidace ve Witten-DMT-procesu
Obrázek 1 představuje výhodnou formu provedení způsobu podle vynálezu pro čištění tlakových odpadních plynů z oxidace ve Witten-DMT-oxidačním procesu. Proto jsou v tabulce a + b uvedeny látkové proudy, jejich složení a příslušné podmínky zpracování, viz legenda. Množství odpadního plynu a odpadní vody jakož i jejich celková složení jsou typická pro DMT/PTA zařízení s kapacitou 240 kt/a.
Po kondenzační a absorpční jednotce v DMT/PTA-zařízení odcházející a nežádoucích produktů v podstatě zbavený odpadní plyn vystupuje jako látkový proud 110 v množství 70768 kg/h s teplotou 120 °C ve spodní části sytiče AS . V horní části sytíce se odebírá odpadní voda 100 (20000 kg/h) vystupující z DMT/PTA-zařízení. Sytič je vybaven bud ventilem na dně nebo strukturovaným obalem. Odpadní voda se zavádí 121 do oběhu pomocí oběhového čerpadla Pl přes nízkotlakovou parou vyhřívaný tepelný výměník W1 . Aby se zabránilo nárůstu pevných látek v sytiči a tím možným funkčním poruchám zařízení, odlučuje se malá část pracího těžkého produktu 120 a zavádí se na vhodné místo DMT/PTA procesu.
Pro nastartování reaktoru KNV se nejprve procesní vzduch 141 vede přes elektricky vyhřívaný tepelný výměník W4 do katalytického přídavného spalování, až se dosáhne teploty, která zajistí naskočení reakce.
Promytý a vodou jakož i organickými látkami odpadní vody nasycený odpadní plyn 130 se s teplotou 121,5 °C a za tlaku 7,1 bar zahřívá na 250 °C přes protiproudy tepelný výměník 150 160. 170, a vede do reaktoru katalytického přídavného spalování.
Vstupní teplota odpadního plynu před reaktorem může jak při nastartování tak během normálního procesu být nastavena přes látkový proud 161. Pro spalování potřebný vzdušný kyslík může být přiváděn přídavně látkovým proudem 140.
Reaktor KNV je vybaven katalyzátorem typu H 5922 fy Huls
AG, viz příklad 1 a pracuje s prostorovou rychlostí v oblasti
30000 |Nm3 j .
I m3 . h I
Spalování je úplné a jsou pro něj potřebné jen relativně malé přebytky kyslíku.
Vzhledem k reakčnímu teplu exotermního spalovacího procesu opouští vyčištěný plyn 180 (čistý plyn) reaktor s teplotou 401 °C a na straně pláště tepelných výměníků W2 . W3 se vede k zahřátí odpadního plynu, přičemž se čistý plyn 190 ochlazuje na teplotu 277 °C a potom přes turbinu na odpadní plyn TU připojenou ke vzduchovému kompresoru expanduje na normální tlak 210 a komínem se odvádí do atmosféry.
Pro získání inertního plynu je možné čistý plyn 190 částečně pod tlakem ochladit a v DMT/PTA-zařízení použít jako krycí vrstvu (Blanketing) 200.
Legenda k obrázku 1, tabulce 1 a látkovým proudům
Obrázek 1 představuje výhodnou formu provedení způsobu podle vynálezu pro čištění tlakového odpadního plynu z oxidace ve Witten-DMT-procesu.
Látkové proudy na obr. 1 a v tabulkách la a b:
100: procesní voda
110: odpadní plyn z kondenzační popř. absorpční jednotky 120: těžký produkt, zpětné zavádění do procesu 121: oběh sycení
130: odpadní plyn ze sytiče
140: tlakový vzduch
141: tlakový vzduch k nastartování reaktoru
142: přisávaný vzduch
150: odpadní plyn obohacený kyslíkem
160: proud odpadního plynu k tepelným výměníkům W 2 + 3
161: proud odpadního plynu k regulaci reakční teploty
170: odpadní plyn zahřívaný přes protiproudý tepelný výměník, před reaktorem 180: čistý plyn po reaktoru
190: čistý plyn po protiproudém tepelném výměníku
200: ochlazený a tlakový dílčí proud čistého plynu, zpětné zavádění jako inertní plyn do procesu
210: zbytkový, expandovaný proud čistého plynu před komínem
Části zařízení na obr. 1:
AS: sytič
P1: čerpad1 o
Wl: tepelný výměník, pracující s parou
W 2 + 3: protiproudý tepelný výměník
KNV: reaktor pro přídavné katalytyické spalování
W4: tepelný výměník, elektricky provozovaný
W5: tepelný výměník
TU: expanzní turbina
Legenda k tabulce la a b:
V tabulce la a b jsou uvedeny látkové proudy, jejich
složení a příslušné | pracovní podmínky k obr. 1. |
Použité zkratky
p-X P-TA ρ -TE | para-xy1en kyselina para-toluenová methylester kyseliny para-tolucnové (ρΤ-es t er) |
BME | methylester kyseliny benzoové |
HM-BME | methylester kyseliny hydroxymethyl benzoové |
MM-BME | methylester kyseliny methoxymethylbenzoové |
DMT | dimethyltereftalát |
DMT-surový= | surový ester (proud surového DMT-esteru po esterifikaci) |
surový DMT | frakce dimethyltereftalátu po destilaci surového esteru |
DMT-ne j č i s t š í | nejčistší dimethyltereftalát (vysoce čistý DMT-mezi- nebo konečný produkt) |
DMO | kyselina dimethylorthoftalová |
DMI | kyselina dimethylisoftalová |
DMP | dimethylftalát = isomerní směs z DMT, DMO a DMI |
MMT | monomethyltereftalát (monomethylester kyseliny tereftalové) |
TA | kyselina tereftalová |
MTA | středně čistá kyselina tereftalová |
PTA | kyselina tereftalová vysoké čistoty |
PTA-p | kyselina tereftalová velmi vysoké, |
TAS
TAE f ormaldehycl-DMA acetaldehyd-DMA
t.j. nejvyšší čistoty (obsah MMT a p~TA dohromady < 50 hmotn. ppm) aldehyd kyseliny tereftalové (4-CBA) methylester aldehydu kyseliny tereftalové formaldehyddimethylacetal acetaldehyddimethylácetal
Tabulka J a
Tabulka 1 a - pkračovánl
210 | cn | 06099 | T cn r* | O CM | o | ||||||
190 | Ή | ||||||||||
O | O | o | |||||||||
cn | o | CM | |||||||||
O | ·—> | o | r. | T“ | |||||||
o | Ol | 99 | |||||||||
o | |||||||||||
Τ'- | O) | ||||||||||
Q | •^r | to | uo | ||||||||
o | Ě | Γ-* | ř? B- | CM* | σι | CO | cn | ||||
m | Oi | X“ | « | cn | to | ro | co | ||||
Ύ— | JC | ti | tí | o | cn | o | •ς· | ||||
co | ▼-* | CM | |||||||||
to | |||||||||||
o | |||||||||||
•c | to | ||||||||||
O | . | CM* | |||||||||
Ο» | |||||||||||
j*í | |||||||||||
£ | £ | v> | |||||||||
o | & | CO | tž | ti | ’Γ“ | r. | co | cí | |||
n | o> | o | c*- | m | m | co | co | ||||
-X | o | cn | o | *c· | |||||||
to | T— | CM | |||||||||
to | |||||||||||
v | o | ||||||||||
O | o | ||||||||||
O | o | ó* | o’ | ||||||||
CM | cn | ||||||||||
Ύ“ | |||||||||||
in | |||||||||||
& | X— | r- | CO | cn | |||||||
o | s | 4-i | Uf) | m | ro | co | |||||
cn | ta | O | σ» | O | |||||||
T“ | to | CM | |||||||||
to | |||||||||||
O | Έ5 | o | I | ||||||||
o | -aC | >4 | |||||||||
f— | I | ||||||||||
1 1 | |||||||||||
1 | ϋ | -« | B | ||||||||
•g | ř? | ||||||||||
<< | S | t | Js > | T3 | 1 | ěá | eS | ||||
r i | í **3 | •i | t 5 | ra | •i | 1 | o | o | |||
>3 | t | 1 - | 1 | 1 | o | υ |
Tabulka lb
Tabulka lb - pokračováni
o CM | € J | 73.23 | 0.88 | 4.56 | o | ||||||
O cn T— | o co V“ tJ > | ||||||||||
o CO T~ | i | r> CM rí C-. | CO co o | to un V | o | ||||||
o r· | o iz> .a > | ||||||||||
O tn | £ | * | CM O o' | £ tí | ξ£ ΐϊ | ΓΊ CM n- r-» | CO CM* | to CM cm’ | TT tn o | ||
o TT | i | r- <O to* c- | O n o* CM | ||||||||
O n | -1 € á? | I | CM o’ | & ti | o CM n’ ř·. | r. 5~ CM* | to CM CM* | TT U) o* | |||
O CM T” | J | CM O_ o’ | O o’ | O o’ | |||||||
O τ— | € J | > | *T O o‘ | 1 | t | n n n’ cn | C* c- cm’ | CO O cm | cn to o’ | ||
O O | θ' | 't£ | m o. o' | f M | $ ti | ||||||
3 | 1 | *O *3 | fc ·€ Ϊ 1 | 1 4á t a i | i -o T3 J | < 2 O TD £ <D 2 ra o> <r> 1 | ČS { | eí J | . o o L | o υ |
/ /
η<
><
σ ο
C-Ή í <χ ι σ;
oc *-
Claims (21)
1’ A Τ Ε Ν Τ Ο V τ&
NÁROKY
1. Katalyzátor pro způsob čištění tlakových odpadních plynů, které odpadají po oxidaci para-xylenu (p-X) se vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethyltereftalátu (DMT), vyznačující se tím, že jako složky obsahuje
a) alespoň jeden oxid titanu a
b) alespoň jeden prvek z VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků v kovové a/nebo oxidované formě.
2. Katalyzátor podle nároku 1,vyznačující se t í m, že jako složku b) obsahuje platinu a/nebo palladium a/nebo rhodium.
3. Katalyzátor podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje
- složku a) v množstvích od 50 do 99 % hmotn. a
- složku b) v množstvích od 0,01 do 5 % hmotn.
přičemž složka b) je součet a je počítána jako kov, vztaženo vždy na hmotnost katalyzátoru.
4. Katalyzátor podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím,že jako složku c) obsahuje síran.
5. Katalyzátor podle nároku 4, vyznačující se t í m, že obsahuje složku c) v množstvích 0,1 až 10,0 % hmotn. vztaženo na hmotnost katalyzátoru.
6. Katalyzátor podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako přídavné složky obsahuje síran barnatý a/nebo oxidy wolframu a/nebo oxidy vanadu a/nebo oxidy zirkonu a/nebo odpovídající sírany a/nebo fosforečnany a/nebo oxidy křemíku a/nebo silikáty.
7. Katalyzátor podle alespoň jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že obsahuje oxid titanu, který je převážně v anatasové formě.
8. Katalyzátor podle alespoň jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že má voštinovou strukturu.
9. Katalyzátor podle alespoň jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že složka b) je v převážné části přítomna v oblasti povrchu katalyzátorového tvarovaného tělesa.
10. Způsob výroby katalyzátoru podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se složka b) nanese na tvarované těleso, které obsahuje nejméně složku a), jednotlivě nebo ve směsi impregnací ponořením a/nebo postřikem.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačuj ící se t í m, že se použije tvarované těleso s BET-povrchem mezi 10 až 200 m2/g a objemem pórů mezi 0,1 a 0,6 cm3/g.
12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, vyznačuj ící se t í m, že se pro impregnaci tvarovaného tělesa použije roztok, pro jehož přípravu se používá složka b) jako duši čnan.
13. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 10 až 12, vyznačující se t í ni, že se impregnovaná tvarovaná tělesa tepelně následně zpracují za přístupu vzduchu.
14. Způsob čištění tlakových odpadních plynů, které vznikají po oxidaci para-xylenu (p-X) vzduchem v kapalné fázi při výrobě dimethy11erefta 1átu (DMT), přičemž se tlakový, kyslík obsahující odpadní plyn z oxidace nejprve vede přes jedno nebo dvoustupňovou kondenzaci, jedno nebo vícestupňovou absorpci a následovně za přídavku kyslíku do přídavného pod tlakem pracujícího spalování, vyznačující se t í m, že se pro katalytické přídavné spalování použije katalyzátor podle nároků 1 až 13.
15. Způsob podle nároku 14 vyznačující se tím, že se katalytické přídavné spalování provádí při teplotě v oblasti mezi 160 a 650 °C a při tlacích od 2 do 20 bar abs.
16. Způsob podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že se katalytické přídavné spalování provádí při prostorové rychlosti (GHSV) v oblasti 1000 h’i až 50000 h1.
17. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 14 až 16, vyznačující se tím, že se po posledním stupni absorpce procesní voda, která obsahuje organické složky zavádí přes sytič do proudu odpadního plynu.
18. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 14 až 17, vyznačující se tím, že odpadní plyn před katalyzátorem obsahuje vodu ve formě páry v množstvích 0,04 až 2,8 kg/NnP .
19. Způsob podle alespoň jednoho z nároku 14 až 18, vyznačující se t í m, že katalyticky pod tlakem vyčištěný odpadní plyn pro výrobu mechanické nebo elektrické energie expanduje přes turbinu.
20. Způsob podle nároku 19 vyznačující se t í m, že se ze tlakového, katalyticky vyčištěného odpadního plynu alespoň částečně zpětně získává energie obsažená v odpadním plynu, přičemž proud odpadního plynu, který je pod tlakem více než 3 bar abs. expanduje v expanzní turbině pro výrobu mechanické a/nebo elektrické energie.
21. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 14 až 20, vyznačující se t í m, že se vyčištěný odpadní plyn dále používá jako inertní plyn.
?/ íxn-11 .· σ>| ! rj I c : O í O
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19637792A DE19637792A1 (de) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Abgasreinigung im DMT-Prozeß |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ287997A3 true CZ287997A3 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=7805837
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ972879A CZ287997A3 (cs) | 1996-09-17 | 1997-09-12 | Katalyzátor pro katalytické čištění odpadních plynů v DMT-procesu, způsob jeho výroby a použití |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0829295A3 (cs) |
JP (1) | JPH10137586A (cs) |
KR (1) | KR19980024648A (cs) |
CN (1) | CN1176847A (cs) |
BG (1) | BG62558B1 (cs) |
CA (1) | CA2215539A1 (cs) |
CZ (1) | CZ287997A3 (cs) |
DE (1) | DE19637792A1 (cs) |
HU (1) | HUP9701546A3 (cs) |
PL (1) | PL321885A1 (cs) |
TR (1) | TR199700969A2 (cs) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100727215B1 (ko) * | 2004-11-04 | 2007-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 메틸벤젠류 부분산화용 촉매 및 이를 이용한 방향족알데히드의 제조 방법 |
CN102908799B (zh) * | 2011-08-01 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 芳烃储罐排放废气的处理方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
ATE137404T1 (de) * | 1990-08-21 | 1996-05-15 | Theratech Inc | Zusammensetzungen zur kontrollierten freigabe |
DE4026733A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases |
DE4212020A1 (de) * | 1992-04-09 | 1993-10-14 | Consortium Elektrochem Ind | Katalysator für die katalytische Nachverbrennung von Kohlenmonoxid und/oder oxidierbare organische Verbindungen enthaltenden Abgasen |
DE4401407A1 (de) * | 1994-01-19 | 1995-08-03 | Degussa | Verfahren zur Reinigung von unter Druck stehenden Abgasen durch katalytische Nachverbrennung |
-
1996
- 1996-09-17 DE DE19637792A patent/DE19637792A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-03 BG BG101555A patent/BG62558B1/bg unknown
- 1997-07-19 EP EP97112481A patent/EP0829295A3/de not_active Withdrawn
- 1997-09-01 PL PL97321885A patent/PL321885A1/xx unknown
- 1997-09-12 CZ CZ972879A patent/CZ287997A3/cs unknown
- 1997-09-13 KR KR1019970047281A patent/KR19980024648A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-09-15 CA CA002215539A patent/CA2215539A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-16 CN CN97118464A patent/CN1176847A/zh active Pending
- 1997-09-16 HU HU9701546A patent/HUP9701546A3/hu unknown
- 1997-09-16 JP JP9250734A patent/JPH10137586A/ja active Pending
- 1997-09-17 TR TR97/00969A patent/TR199700969A2/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR19980024648A (ko) | 1998-07-06 |
JPH10137586A (ja) | 1998-05-26 |
EP0829295A3 (de) | 1998-07-01 |
PL321885A1 (en) | 1998-03-30 |
TR199700969A3 (tr) | 1998-04-21 |
EP0829295A2 (de) | 1998-03-18 |
HUP9701546A2 (hu) | 1998-10-28 |
CA2215539A1 (en) | 1998-03-17 |
BG101555A (en) | 1998-09-30 |
BG62558B1 (bg) | 2000-02-29 |
HUP9701546A3 (en) | 1999-03-01 |
CN1176847A (zh) | 1998-03-25 |
MX9706920A (es) | 1998-07-31 |
HU9701546D0 (en) | 1997-11-28 |
TR199700969A2 (xx) | 1998-04-21 |
DE19637792A1 (de) | 1998-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1319648B1 (en) | Process for the production of acrylic acid | |
KR100431684B1 (ko) | 유출가스처리방법 | |
US20040028589A1 (en) | Catalyst for destruction of co, voc, and halogenated organic emissions | |
US6160170A (en) | Process for the production of aromatic acids | |
CZ287997A3 (cs) | Katalyzátor pro katalytické čištění odpadních plynů v DMT-procesu, způsob jeho výroby a použití | |
KR960012699B1 (ko) | 조테레프탈산의 정제에 사용되는 ⅷ족 귀금속 촉매의 재활성화 방법 | |
EP0013100B1 (en) | Recovery of bromine from the effluent gases of a bromine catalysed oxidation process | |
JPH0775656B2 (ja) | 排ガス処理方法 | |
US6565754B1 (en) | Process for the production and purification of aromatic acids | |
EP0402122B1 (en) | Method for treating exhaust gas | |
MXPA97006920A (en) | Catalyst and procedure for the catalytic cleaning of exhaust gases in the process | |
JP2005530755A (ja) | γ−ブチロラクトンの製造方法 | |
KR100332224B1 (ko) | 배가스내 다이옥신 배출 제어용 산화촉매, 이의 제조방법및 용도 | |
KR100511564B1 (ko) | 화학공정 배출 유독가스 및 악취 물질 동시제거용 촉매,이의 제조방법 및 용도 | |
RU2080910C1 (ru) | Способ очистки газов от монооксида углерода и органических веществ | |
GB2037765A (en) | Preparation of aromatic carboxylic acids by oxidation | |
JPH07238052A (ja) | ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
Luo et al. | Ce 0.5 Zr 0.5 O 2 solid solution as a novel support for highly active palladium catalyst for catalytic combustion of volatile organic compounds | |
KR20110013424A (ko) | 산을 생산하기 위한 촉매 시스템 | |
JP2001070959A (ja) | 廃水の処理方法 | |
JPH11263608A (ja) | 窒素酸化物の触媒的減少方法 | |
JPH08268953A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造に際して生成する排ガスの処理方法 | |
JP2010254617A (ja) | α,β−不飽和アルデヒドおよび/またはα,β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
MXPA97009522A (es) | Tratamiento de gas efluente |