CZ285298A3 - Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents

Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ285298A3
CZ285298A3 CZ982852A CZ285298A CZ285298A3 CZ 285298 A3 CZ285298 A3 CZ 285298A3 CZ 982852 A CZ982852 A CZ 982852A CZ 285298 A CZ285298 A CZ 285298A CZ 285298 A3 CZ285298 A3 CZ 285298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
group
monomer units
water
copolymers
Prior art date
Application number
CZ982852A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Dr. Kohlhammer
Gerhard Dr. Koegler
Peter Dr. Ball
Monika Rockinger
Walter Dobler
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ285298A3 publication Critical patent/CZ285298A3/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/38—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/122—Pulverisation by spraying
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3566—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Zesífovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká zesíťovatelných kopolymerů, rozpustných ve vodě, způsobu jejich výroby, jakož i jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Polymery s iontovými skupinami rozpustné ve vodě, takzvané polyelektrolyty, jsou již dlouho známé. U těchto látek jde o polymery, v nichž jsou iontové skupiny, jako jsou například karboxylátové skupiny nebo sulfonátové skupiny, chemickou vazbou pevně spojeny s kostrou polymeru. Z toho zpravidla vyplývá dobrá rozpustnost ve vodě, jakož i zcela určité rheologické vlastnosti, obecně vysoká viskozita ve vodném prostředí.
Tyto polyelektrolyty se vyráběj í radikálovou polymerací ethylenicky nenasycených sloučenin, rozpustných ve vodě, které obsahují iontové skupiny. Toho příkladem jsou : kyselina akrylová, N-methylolakrylamid, kyselina akrylamido-2-methylpropansulfonová (AMPS) a kyselina styrensulfonová. Při tom vznikají velmi vysokomolekulární polymery, jejichž vodné roztoky vykazují vysokou viskozitu.
EP-B 94898 (US-A 4 736 005) popisuje výrobu velmi vysokomolekulárních (molekulová hmotnost >1 000 000) terpolymerů z 30 až 95 % dimethylakrylamidu (DMA). 0,1 až • · • · · · • ·
% N-ethylolakrylamidu (NMA) a 4 až 50 % akrylamidomethylpropansulfonátu (AMPS) a jejich použití jako Theologických přísad při těžbě ropy.
DE-A 2 618 898 (US-A 3 965 032) se týká koloidních disperzí, které obsahují směsné polymery-polyelektrolyty ve vodě rozpustné, nebo ve vodě dispergovatelné, s neiontovými hydrofobními jednotkami, například methylmethakrylátem, a iontové hydrofilní jednotky, například AMPS, jejichž výroba probíhá polymerací v roztoku v rozpouštědle, mísitelném s vodou. Konkrétně se popisují směsné polymery, které obsahují hydrofobní složku v přebytku 2 : 1 až 6 : 1.
V EP-A 629 650 (US-A 5 278 222) a v EP-A 671 435 se popisují ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné polymery z jednotek hydrofobního monomeru a z 15 až 80 % hmotnostních, případně 30 až 50 % hmotnostních monomerů, obsahujících sulfonátové skupiny, jako pomocný rozprašovací prostředek pro rozprašovací sušení disperzí polymerů.
Ve vodě rozpustné polymery s vysokými podíly zesífovatelných ve vodě rozpustných monomerních jednotek, jako je například N-methylolakrylamid (NMA), by byly zajímavé zásadně ve formě svých vodných roztoků jako pojivo pro potahovací prostředky nebo lepidla. Dalším možné použití by bylo jako dispergační prostředek ve vodných disperzích polymerů. Ve vodě rozpustné polymery s vysokým obsahem NMA mají sklon k příliš vysokým molekulovým hmotnostem s tomu odpovídající vysokou viskozitou vodných roztoků. Ve vodě rozpustné akrylové sloučeniny, jako je kyselina akrylová, nebo N-methylolakrylamid jako zesífovací činidlo, mají totiž sklon k velmi vysokým stupňům polymerace, což v důsledku výsledných vysokých viskozit silně ovlivňuje velmi rozšířené • · · · používání .
Další nevýhoda polyelektrolytů na bázi ve vodě rozpustných monomerů spočívá v tom, že se takové polyelektrolyty často nesnášej í s disperzí polymeru a že se vodný roztok polyelektrolytů odděluje jako sérum z disperze polymeru.
• · ·
I · · · • · « » · ·
Podstata vynálezu
Základem vynálezu je tedy poskytnout ve vodě rozpustné a zesífovatelné polyelektrolyty, které přes převažující podíl ve vodě rozpustných komonomerů mají relativně nízké molekulové hmotnosti, a které při použití jako přísada k vodným disperzím polymeru vykazují vysokou afinitu k dispergované fázi a povrchově aktivní vlastnosti.
Překvapivě bylo zjištěno, že se při kopolymerací N-methylolakrylamidu s akrylovými sloučeninami, obsahujícími skupiny kyseliny sulfonové, nebo skupiny sulfonátové, mohou docílit značně nižší molekulové hmotnosti. Kromě toho se překvapivě zjistilo, že již kopolymerací jen malých množství hydrofobních komonomerů vznikají zřetelně nižší povrchová napětí a nižší viskozity.
Předmětem vynálezu jsou ve vodě rozpustné zesífovatelné kopolymery s molekulovou hmotností £ 500 000, obsahující
a) 20 až 95 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících skupinu kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové,
b) 4 až 80 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících N-methylolovou skupinu, nebo skupinu N-alkoxymethylovou,
c) 0,1 až 20 % hmotnostních jednotek hydrofobního monomeru
I · · «
I · · · • · · · 1 • · ’ • · · · • · · ze skupiny ve vodě nerozpustných ethylenicky nenasycených sloučenin a hydrofobních koncových skupin zbytků iniciátorů, nebo molekul regulátorů, kde se podíly v % hmotnostních vztahují k celkové hmotnosti kopolymeru, a kde podíl jednotek monomerů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové může být případně až do 50 % hmotnostních, vztažených na celkový hmotnostní podíl jednotek monomerů a) , substituován jednotkami monomeru d), obsahujících karboxylovou skupinu, nebo jednotkami monomeru e), obsahujících amidovou skupinu.
Výhodné jsou ve vodě rozpustné zesífovatelné kopolymery s molekulovou hmotností 500 000, obsahující
a) 30 až 87 % hmotnostních jednotek monomerů,, obsahuj reich skupiny kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové,
b) 12 až 60 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících N-methylolovou skupinu, nebo skupinu N-alkoxymethylovou, cj 1 až 10 % hmotnostních hydrofobních jednotek monomeru ze skupiny ve vodě nerozpustných ethylenicky nenasycených sloučenin a hydrofobních koncových skupin zbytků iniciátorů, nebo molekul regulátorů, kde se podíly v % hmotnostních vztahují k celkové hmotnosti kopolymeru.
Zvláště výhodné jsou ve vodě rozpustné zesífovatelné kopolymery s molekulovou hmotností á 500 000, obsahující
a) 70 až 87 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové,
b) 12 až 25 % hmotnostních jednotek monomeru, obsahujících
N-methylolovou skupinu, nebo skupinu N-alkoxymethylovou,
c) 1 až 5 % hmotnostních hydrofobních jednotek monomeru ze skupiny ve vodě nerozpustných ethylenieky nenasycených sloučenin a hydrofobních koncových skupin zbytků iniciátorů, nebo molekul regulátorů, kde se podíly v % hmotnostních vztahují k celkové hmotnosti kopolymeru.
Vhodným jednotkami monomeru a) jsou například ve vodě rozpustné, radikálově polymerovatelné, ethylenieky nenasycené sloučeniny, které obsahují skupiny kyseliny sulfonové, nebo skupiny sulfonátové -SO3M , kde Μ = Η , iont alkalického kovu, amoniový iont, nebo iont kovu alkalické zeminy. Výhodné jsou kyselina 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová (AMPS), kyselina styrenulfonová, sulfoalkylester kyseliny (meth)akrylové, sulfoalkylester kyseliny itakonové, výhodně vždy se zkytkem alkylu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyselina vinylsulfonová a její soli amonné, soli s alkalickými kovy nebo soli s kovy alkalických zemin. Zvláště výhodná je kyselina 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová (AMPS), kyselina styrensulfonová, sulfopropylester kyseliny akrylové, sulfopropylester kyseliny itakonové, kyselina vinylsulfonová a její soli amonné, soli sodné, soli draselné a soli vápenaté.
Vhodnými jednotkami monomeru b) jsou například ve vodě rozpustné, radikálově polymerovatelné, ethylenieky nenasycené sloučeniny, které obsahují N-methylolové skupiny (-NH-CH2OH) a jejich etherové deriváty (-NH-CH2OR, kde R = alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku). Výhodné jsou N-methylolakrylamid (NMA), N-methylolmethakrylamid (NMMA), N-(isobutoxymethyl)-akrylamid (IBMA), N-(isobutoxymethyl)methakrylamid,
: i • · · ·
N-(n-butoxymethyl)akrylamid (NBMA). Zvláště výhodné jsou N-methylolalkrylamid a N-(isobutoxymethyl) akrylamid .
Vhodnými jednotkami monomeru c) jsou radikálově (ko-)polymerovatelné, ethylenicky nenasycené sloučeniny, které jsou při 23 °C ve vodě rozpustné méně než ze 2 % hmotnostních, jakož i hydrofobní koncové skupiny zbytků iniciátorů nebo molekul regulátorů s více než 8 atomy uhlíku. Výhodné jsou estery kyseliny akrylové nebo methakrylové s více než 3 atomy uhlíku, jako je například methylmethakrylát, vinylaromáty, jako je například styren nebo vinyltoluen, olefiny, jako je například ethylen, nebo propylen, vinylhalogenidy, jako je vinylchlorid a vinylestery alifatických karboxylových kyselin s více než 2 atomy uhlíku. Jako koncová skupina molekul regulátorů je výhodný dodecylový zbytek z dodecylmerkaptanu. Zvláště výhodné jsou methylmethakrylát, styren, vinylpropionát, isopropenylacetát (1-methylvinylacetát), vinyllaurát, vinylestery monokarboxylových kyselin s větvením alfa s 5 až 10 atomy uhlíku, jako například VeoVa9^ nebo VeoValO^.
Vhodnými monomery d), obsahujícími karboxylové skupiny, jsou ve vodě rozpustné radikálově polymerovatelné, ethylenicky nenasycené sloučeniny, které obsahují karboxylové skupiny -COOM, kde Μ = H, iont alkalického kovu, ammoniový iont, nebo iont kovu alkalické zeminy. Výhodné jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina krotonová, kyselina itakonová. Vhodnými monomery e), obsahujícími amidovou skupinu, jsou ve vodě rozpustné, radikálově polymerovatelné, ethylenicky nenasycené sloučeniny, které obsahují amidové skupiny -CONH2 . Výhodné jsou akrylamid a methakrylamid, obzvláště výhodný je akrylamid.
• 99
9
9 ·
9 ♦ 9 9 9 • * · · • · · · · · • · · · 99
Pojem ve vodě rozpustný při tom obecně znamená, že rozpustnost ve vodě při 23 °C činí nejméně 10 % hmotnostních. Molekulová hmotnost se udává jako hmotnostní střed, stanovený gelově permeačním postupem (GPC) proti standardu polystyrensulfonátu sodnému.
Výroba kopolymeru podle vynálezu probíhá výhodně radikálovou polymerací ve vodném roztoku při reakční teplotě výhodně od 40 do 80 °C . Polymerace může probíhat předložením všech nebo jednotlivých složek reakční směsi, nebo za částečného předložení a dodatečného dávkování všech složek, nebo jednotlivých složek reakční směsi, nebo způsobem dávkování bez předložení.
Iniciace probíhá pomocí obvyklých ve vodě rozpustných tvůrců radikálů, které se používají výhodně v množstvích od 0,01 do 3,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Příkladem jsou persíran amonný, nebo persíran draselný, peroxid vodíku, peroxodifosfát draselný, peroxodifosfát sodný a peroxodifosfát amonný. Uvedené radikálové iniciátory se rovněž mohou známým způsobem kombinovat s 0,01 až 1,0 % hmotnostních redukčních prostředků, přičemž se v tomto případě může polymerovat při nižších teplotách. Vhodné jsou například alkalické formaldehydsulfoxyláty a kyselina askorbová. Při redox iniciaci se při tom výhodně dávkují jedna nebo obě složky katalyzátorových redox složek během polymerace.
Rozsah pH, požadovaný pro polymerací, který je obyčejně pH * 2,5, se může známým způsobem upravit zásadami, nebo obvyklými pufrovacími solemi, jako jsou například fosforečnany nebo uhličitany alkalických kovů. Pro nastaveni molekulové hmotnosti se mohou při polymerací přidat obvykle • · · · • · · • · · to • · používané regulátory, například merkaptany, aldehydy a chlorované uhlovodíky.
V jedné zvláště výhodné formě provedení se část směsi komonomerů a), b), c), a případně d) a e) předkládá jako vodný roztok a násada se zahřívá na teplotu reakce. Po dosažení reakčni teploty se pomalu přidává radikálový startér a zbývající směs komonomerů, vždy ve vodném roztoku. Po konci dávkování se polymerace dokončí zahřátím násady na 85 až 95 °C .
V nejvýhodnější formě provedení se alespoň část komonomeru a), obsahujícího sulfonátové skupiny, obyčejně 5 až % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomerů a), jakož i část komonomerů b), obsahujícího funkce N-methylolové, obyčejně 5 až 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomerů a), předkládá jako vodný roztok a přidává se zbývající množství komonomerů a) a b).
Kopolymery se výhodně používají ve formě svých vodných roztoků. Podle použití se upravuje obsah pevné látky výhodně na 15 až 25 % hmotnostních. Kopolymery jsou vhodné jako pojivo, nebo jako pomocný rheologický prostředek, pro potahovací prostředky v oblasti textilu, papíru a ve stavebnictví a jako lepidlo v oblasti textilu, papíru a ve stavebnictví . Například se při použití vodných roztoků kopolymerů jako impregnačního prostředku pro rounové netkané textilie zjistila mimořádně dobrá oddolnost vůči rozpouštědlům a vysoká oddolnost vůči mokru.
Výhodnou oblastí využití je též použití roztoků kopolymerů k antistatické úpravě textilií, například koberců a roun. K tomu se mohou textilie impregnovat vodnými rozto• · 0 0·· ky. Další možnost antistatické úpravy spočívá v přidávání vodných roztoků kopolymerů k disperzím pojiv pro pojení textilu.
V důsledku pro polyelektrolyty překvapivě nízkých viskozit vodných roztoků kopolymerů a v důsledku dodatečných povrchově aktivních vlastností, vyvolaných hydrofobními jednotkami, jsou kopolymery podle vynálezu vhodné pro vynikající stabilizaci vodných disperzí polymerů nebo vodných emulzí polymerů.
Vodné emulze polymerů a vodné disperze polymerů jsou dostupné prostřednictvím radikálové polymerace způsobem, který je odborníkům známý. Příkladem monomerů, použitelných pro polymeraci, samotných nebo ve směsi, j sou vinylestery nnesycených karbonových kyselin se 2 až 10 atomy uhlíku, jako je například vinylacetát, vinyllaurát, vinylester kyseliny versatikové; estery kyseliny methakrylové a kyselina akrylové s alifatickými alkoholy s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je například methylmethakrylát, ethylakrylát, butylakrylát. ethylhexylakrylát; olefiny, jako je ethylen, propylen; vinylaromáty, jako je styren; vinylhalogenidy jako je vinylchlorid.
Kopolymery podle vynálezu se při tom mohou předkládat nebo přidávat ve formě vodných roztoků před polymerací nebo během polymerace jako ochranný koloid; obvykle v množstvích od 1 do 15 % hmotnostních, vztaženo na množství monomerů. Alternativně k tomu se může vodný roztok kopolymeru přidávat v uvedeném množství též po ukončení polymerace k emulzi polymeru nebo k disperzi polymeru. Dalším využitím je použiti vodných roztoků kopolymerů podle vynálezu při rozprašovacím sušení disperzí polymerů jako pomocný prostře-
dek při rozstřikování.
Dále uvedené příklady slouží k dalšímu vysvětlení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1:
Výroba přibližně 16% roztoku polymeru AMPS-NMA.
Příprava dávkovaného roztoku monomeru:
Do vhodné dávkovači nádoby se předložilo 468 g vody a pak se rozpustily následující látky: 83,1 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g kyseliny merkaptopropionové (MPS), 159 g kyseliny 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové (AMPS) a 106 g 45% vodného roztoku N-methylolakrylamidu (NMA).
Do laboratorního reaktoru o objemu 3 1, vybaveného listovým míchadlem, zpětným chladičem a vhodným dávkovacím zařízením, se postupně předložilo 1,24 kg deionizované vody,
54.4 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g MPS, 114 g AMPS a 55,4 g 45% vodného roztoku NMA. Násada se míchala a zahřála se na 80 °C . Polymerace se spustila tím, že se v průběhu 3 hodin přidával 2,2% vodný roztok persíranu amonného. 10 minut po začátku přidávání APS se v průběhu 2 h přidal výše popsaný dávkovaný roztok monomeru. Pak se polymerace dokončila při 90 °C . Po ochlazení se nastavilo pH roztoku na 7.
Takto vyrobený čirý roztok měl obsah pevných látek
15.4 %, hodnotu pH 7, viskozitu 220 mPas (Brookfield, 20
• ·♦ · ·· ·· • ·
ot/min) a střední molekulovou hmotnost 531 000 (GPC; proti standardu polystyrernsulfonátu sodného), povrchové napětí 5% vodného roztoku činilo okolo 67,5 mNm.
Srovnávací příklad 2:
Výroba přibližně 16% roztoku polymeru AMPS-NMA.
Příprava dávkovaného roztoku monomeru:
Do vhodné dávkovači nádoby se předložilo 468 g vody a pak se rozpustily následující látky: 83,2 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g kyseliny merkaptopropionové (MPS), 184 g kyseliny 2-akrylamido-2-methyl-propansulfonové (AMPS) a 70,9 g 45% vodného roztoku N-methylolakrylamidu (NMA).
Do laboratoreního reaktoru o objemu 3 1, vybaveného listovým míchadlem, zpětným chladičem a vhodným dávkovacím zařízením, se postupně předložilo 1,27 kg deionizované vody,
55,5 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g kyseliny merkaptopropionové, 114 g pevné kyseliny 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové AMPS a 37 g 45% vodného roztoku N-methylolakrylamidu NMA. Roztok se míchal a zahřál se na 80 °C . Polymerace se spustila tím, že se v průběhu 3 hodin přidával 2,2% vodný roztok persíranu amonného APS. 10 minut po začátku přidávání APS se v průběhu 2 h přidal výše popsaný dávkovaný roztok monomeru. Pak se polymerace dokončila při 90 °C . Po ochlazení se nastavilo pH roztoku na 7 pomocí NaOH.
Takto vyrobený čirý roztok měl obsah pevných látek
15,8 %, hodnotu pH 7, viskozitu 82 mPas (Brookfield, 20 ot/min} a střední molekulovou hmotnost 164 000 (GPC; proti • · · · standardu polystyrernsulfonátu sodného), povrchové napětí 5% vodného roztoku činilo okolo 65,1 mNm.
Příklad 1:
Výroba přibližně 16% roztoku polymeru AMPS-NMA-STY.
Příprava dávkovaného roztoku monomeru:
Do vhodné dávkovači nádoby se předloží 459 g vody a pak se rozpustí následující látky: 81,5 g 25% roztoku NaOH,
0,849 g MPS, 4,18 g styrenu, 180 g AMPS a 69,5 g 45% roztoku NMA.
Do laboratoreního reaktoru o obj emu 3 1, vybaveného listovým míchadlem, zpětným chladičem a vhodným dávkovacím zařízením, se postupně předložilo 1,28 kg deionizované vody, 54,4 g 25% roztoku NaOH, 0,849 g MPS, 112 g AMPS, 36,2 g 45% roztoku NMA a 2,62 g styrenu. Roztok se míchal a zahřál se na 80 °C . Polymerace se spustila tím, že se v průběhu 3 hodin přidával 2,2% vodný roztok APS. 10 minut po začátku přidáváni APS se v průběhu 2 h přidal výše popsaný dávkovaný roztok monomeru. Pak se polymerace dokončila při 90 °C . Po ochlazení se nastavilo pH roztoku na pH = 7 pomocí NaOH.
Takto vyrobený čirý roztok měl obsah pevných látek
15,8 %, hodnotu pH 7, viskozitu 48 mPas (Brookfield, 20 ot/min) a střední molekulovou hmotnost 450 000 (GPC; proti standardu polystyrernsulfonátu sodného), povrchové napětí 5% vodného roztoku činilo okolo 61,6 mNm.
Příklad 2:
Výroba přibližně 16% roztoku polymeru AMPS-NMA s hydrofobními koncovými dodecylovými skupinami.
Příprava dávkovaného roztoku monomeru:
Do vhodné dávkovači nádoby se předložilo 455 g vody a pak se rozpustily následující látky: 80,9 g 25% roztoku NaOH, 0,843 g MPS, 179 g AMPS a 68,9 g 45% roztoku NMA.
Příprava dávkovaného roztoku regulátoru:
Ve vhodné dávkovači nádobě se rozpustilo 5,39 g dodecylmerkaptanu v 48,5 g acetonu.
Do laboratorního reaktoru o objemu 3 1, vybaveného listovým míchadlem, zpětným chladičem a vhodným dávkovacím zařízením, se postupně předložilo: 1,21 kg deionizované vody, 53,9 g 25% roztoku NaOH, 12,1 g acetonu, 0,843 g MPS, 111 g AMPS, 36 g 45% vodného roztoku NMA a 1,35 g dodecylmerkaptanu. Roztok se míchal a zahřál se na 80 °C . Polymerizace se spustila tím, že se v průběhu 3 hodin přidával 2,2 % vodný roztok APS. 10 minut po začátku přidávání APS se v průběhu 2 h přidal výše popsaný dávkovaný roztok monomeru, jakož i dávkovaný roztok regulátoru. Pak se polymerace dokončila při 90 °C . Po ochlazeni se nastavilo pH roztoku na pH = 7 pomocí NaOH.
Takto vyrobený čirý roztok měl obsah pevných látek 16,3 %, hodnotu pH 7, viskozitu 49,5 mPas (Brookfield, 20 ot/min) a střední molekulovou hmotnost 148 000 (GPC; proti standardu polystyrernsulfonátu sodného), povrchové napětí
5% vodného roztoku činilo okolo 63,9 mNm.
Příklad 3:
Výroba přibližně 16% roztoku polymeru AMPS-NMA-STY.
Příprava dávkovaného roztoku monomeru:
Do vhodné dávkovači nádoby se předložilo 468 g vody a pak se rozpustily následující látky: 83,1 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g MPS, 8,52 g styrenu, 173 g AMPS a 70,8 g 45% roztoku NMA.
Do laboratorního reaktoru o obj emu 3 1, vybaveného listovým míchadlem, zpětným chladičem a vhodným dávkovacím zařízením, se postupně předložilo: 1,27 kg deionizované vody, 55,4 g 25% roztoku NaOH, 0,866 g MPS, 111 g AMPS,
36,9 g 45% roztoku NMA a 5,33 g styrenu. Roztok se míchal a zahřál se na 80 °C . Polymerace se spustila tím, že se v průběhu 3 hodin přidával 2,2% vodný roztok APS. 10 minut po začátku přidávání APS se v průběhu 2 h přidal výše popsaný dávkovaný roztok monomeru. Pak se polymerace dokončila při 90 °C . Po ochlazení se nastavilo pH roztoku na pH = 7 pomocí NaOH.
Takto vyrobený čirý roztok měl obsah pevných látek 15,8 %, hodnotu pH 7, viskozitu 54 mPas (Brookfield, 20 ot/min) a střední molekulovou hmotnost 377 000 (GPC; proti standardu polystyrernsulfonátu sodného), povrchové napětí 5% vodného roztoku činilo okolo 63,7 mNm.
Povrchové napétí a viskozita roztoků polymerů podle příkladu 1 až 3 a srovnávacích příkladů 1 a 2 jsou shrnuty • · ····
v tabulce 3. Ze shrnutí v tabulce 3 je zřetelně patrné, že polyelektrolyty bez hydrofobních skupin (srovnávací příklady 1 a 2) vykazují vyšší povrchová napětí a viskozity, než polyelektrolyty se silně hydrofobními skupinami (příklady 1 až 3).
Zkoušení technické použitelnosti:
Zkoušení roztoků z příkladu 1 jako pojícího prostředku pro vlákna:
Viskózové rouno se pomocí fuláru napojilo roztokem z příkladu 1. vyždímalo se a pak se sušilo 3 minuty při 150 °C (nános pojivá 29,5 %). Pevnost takto impregnovaného rouna se zkoušela v příčném směru. Zkoušení se provádělo na suchém rounu, jakož i na rounu uloženém na 1 minutu ve vodě, případně v isopropanolu. K tomu se vždy tři proužky rouna o délce 150 mm a šířce 15 mm položily na sebe a pak se společně zkoušely. Měřicí podmínky byly tyto: délka upnuti 100 mm, šířka upnutí 15 mm, rychlost měření 100 mm/min. Jako naměřená hodnota se zaznamenala nejvyšší tažná síla, to znamená nejvyšší tah, který se v rámci měření dosáhl. Výsledky měření jsou shrnuty v tabulce 1:
Tabulka 1
Suché Uložené v H2O Uložené v isopropanolu
Nejvyšší tah (N) 24,7
4,6
23,8
Je pozoruhodné, že pevnost po uložení v isopropanolu • · • · · ·
přibližně odpovídá pevnost suchého rouna.
Zkoušení roztoku z příkladu 1 pro antistatickou úpravu koberců:
Jehlová plsť, opatřená na zadní straně 30 % pojivá, se postříkala 0,2 %, případně 0,5 %, vztaženo na množství pojivá, roztoku z příkladu 1 a sušila se 3 minuty při 150 °C .
Na takto upraveném koberci, se zkoušel poločas elektrostatického vybíjení podle DIN VDE 0303, část 8, při různé relativní vlhkosti vzduchu (10%, 30%, 50%). Přiložené napětí činilo 10 kV, teplota při měření 27 °C . Výsledky měření j sou shrnuty v tabulce 2:
Tabulka 2
Vlhkost vzduchu
10% 30% 50%
Jehlová plsť > 30 min. 1,5 min. 9 sek.
Jehlová plsť + 0,2 % roztoku > 30 min. 12 sek. 8 sek.
Jehlová plsť -ΙΟ , 5 % roztoku 15 min. 9 sek. 1 sek.
Antistatický účinek polymeru podle vynálezu vyvolal zřetelné snížení poločasu elektrostatického vybíjeni.
• fc ···· • · • · · « ··
Tabulka 3
Příklad Monomerní složka
a) b) c) Povrchové napětí Viskozita
(% hm.) (% hm. ) (% hm.) (mNm) (mPas)
Srv.l 21,0 NMA 79,0 AMPS _ _ _ 67,5 220,0
Srv.2 14,0 NMA 86,0 AMPS _ _ _ 66,1 82,0
1 13,7 NMA 84,4 AMPS 1,9 STY 61,6 48,0
2 13,7 NMA 84,3 AMPS 2,0 DDM 63,9 49,5
3 13,5 NMA 82,7 AMPS 3,8 STY 62,9 54,0
NMA = N-methylolakrylamid
AMPS = kyselina 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová
STY = styren
DDM = dodecylmerkaptan ·· ·«*· «
advskát w® χ Η»»** .s

Claims (10)

  1. Pat en-t ov<s nároky
    1. Ve vodě rozpustné zesífovatelné kopolymery s molekulovou hmotností 500 000, obsahující
    a) 20 až 95 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové,
    b) 4 až 80 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících N-methylolovou skupinu, nebo skupinu N-alkoxymethylovou,
    c) 0,1 až 20 % hmotnostních jednotek hydrofobního monomeru ze skupiny ve vodě nerozpustných ethylenicky nenasycených sloučenin a hydrofobních koncových skupin zbytků iniciátorů, nebo molekul regulátorů, přičemž podíly v % hmotnostních jsou vztažené k celkové hmotnosti kopolymerů a přičemž podíl jednotek monomerů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové a/nebo skupiny sulfonátové může být případně až do 50 % hmotnostních, vztaženo na celkový hmotnostní podíl jednotek monomerů a), substituován jednotkami monomeru d), obsahujícími karboxylové skupiny, nebo jednotkami monomeru e), obsahujícími amidové skupiny.
  2. 2. Ve vodě rozpustné zesífovatelné kopolymery s molekulovou hmotností ž 500 000, obsahující
    a) 30 až 87 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících skupiny kyseliny sulfonové nebo skupiny sulfonátové,
    b) 12 až 60 % hmotnostních jednotek monomerů, obsahujících N-methylolovou skupinu nebo skupinu N-alkoxymethylovou, ·· ···· • · · · • ftftft ·· · · ft • · · « ·· ·
    c) 1 až 10 % hmotnostních hydrofobních jednotek monomeru ze skupiny ve vodě nerozpustných ethylenicky nenasycených sloučenin, přičemž podíly v % hmotnostních jsou vztažené k celkové hmotnosti kopolymerů.
  3. 3. Kopolymery podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako jednotky monomeru a) obsahují jeden nebo více monomerů ze skupiny, zahrnujíc! kyselinu 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou (AMPS), kyselinu styrensulfonovou, sulfopropylester kyseliny akrylové, sulfopropylester kyseliny itakonové, kyselinu vinylsulfonovou a její soli amonné, soli sodné, soli draselné a soli vápenaté.
  4. 4. Kopolymery podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako jednotky monomeru b) obsahují N-methylolalkrylamid a/nebo N-(isobutoxymethyl)akrylamid.
  5. 5. Kopolymery podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že jako jednotky monomeru a) obsahují jeden nebo více monomerů ze skupiny zahrnující estery kyseliny akrylové nebo methakrylové jako je methylmethakrylát, s více než 3 atomy uhlíku, vinylaromáty, jako je styren nebo vinyltoluen, olefiny, jako je ethylen nebo propylen, vinylhalogenidy, jako je vinylchlorid, vinylestery alifatických karboxylových kyselin s více než 2 atomy uhlíku, jakož i hydrofobní koncové skupiny zbytků iniciátorů nebo molekul regulátorů se vždy více než 8 atomy uhlíku.
    00 ···· • · · • · · • · · • · · ·· · •e • · · • · · • · • · ·· ··· · ·· ··
    0 0 0 > 0 0··
    000 0 0
    0 0 ·
    00 0·
  6. 6. Způsob výroby kopolymereů podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že výroba probíhá radikálovou polymerací monomerů a), b) a c), popřípadě d) a e) , ve vodném roztoku při reakční teplotě výhodně 40 °C až 80 °C , pomocí iniciace ve vodě rozpustných látek tvořících radikály, přičemž výhodně alespoň část komonomerů a), obsahujících skupiny sulfonátové, obecně 5 až 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomerů a), jakož i část N-methylolfunkčního komonomerů b) , obecně 5 až 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komonomerů a), se předloží jako vodný roztok a zbývající množství komonomerů a) a b) se přidává, a po dosažení teploty polymerace se pomalu přidává radikálový startér a zbývající směs komonomerů, vždy ve vodném roztoku.
  7. 7. Použití kopolymerů podle nároků 1 až 5, výhodně ve formě jejich vodných roztoků, jako pojivá nebo pomocného rheologického prostředku pro potahovací prostředky v oboru textilu, papíru a stavebnictví a jako lepidla v oboru textilu, papíru a stavebnictví.
  8. 8. Použití kopolymerů podle nároků 1 až 5, výhodně ve formě jejich vodných roztoků, pro antistatickou úpravu textilií.
  9. 9. Použití kopolymerů podle nároků 1 až 5, výhodně ve formě jejich vodných roztoků, jako ochranných koloidů ke stabilizaci vodných disperzí polymerů a vodných emulzí polymerů.
  10. 10. Použití kopolymerů podle nároků 1 až 5, jako pomocného prostředku pro rozstřikování při rozprašovacím sušení disperzi polymerů.
CZ982852A 1996-03-07 1997-03-06 Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití CZ285298A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19608910A DE19608910A1 (de) 1996-03-07 1996-03-07 Wasserlösliche, vernetzbare Copolymerisate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ285298A3 true CZ285298A3 (cs) 1999-01-13

Family

ID=7787556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ982852A CZ285298A3 (cs) 1996-03-07 1997-03-06 Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6117960A (cs)
EP (1) EP0885250B1 (cs)
JP (1) JPH11514694A (cs)
KR (1) KR100284588B1 (cs)
CN (1) CN1213384A (cs)
CA (1) CA2250289A1 (cs)
CZ (1) CZ285298A3 (cs)
DE (2) DE19608910A1 (cs)
ES (1) ES2146086T3 (cs)
PL (1) PL328775A1 (cs)
RU (1) RU2157386C2 (cs)
TR (1) TR199801764T2 (cs)
TW (1) TW404955B (cs)
WO (1) WO1997032911A1 (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19806482A1 (de) * 1998-02-17 1999-08-19 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche oder wasserquellbare sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
US7056868B2 (en) * 2001-07-30 2006-06-06 Cabot Corporation Hydrophobe associative polymers and compositions and methods employing them
US7044170B2 (en) * 2002-08-14 2006-05-16 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic cementitious composition with improved bleeding resistance
US7649067B2 (en) * 2005-10-19 2010-01-19 Wacker Polymers, L.P. Process of making a vinyl ester based polymer latex composition
DE102007039312B4 (de) * 2007-08-20 2010-06-02 Celanese Emulsions Gmbh Vernetzbare Monomere und Polymere und deren Verwendung
US8211335B2 (en) * 2009-08-31 2012-07-03 General Electric Company Method for making polymer, coating electrode, and associated polymer and electrode
CH701769A1 (de) * 2009-09-08 2011-03-15 Schoeller Textil Ag Wiederbeladbare Ausrüstungen für Textilien und Formulierungen zur Beladung solcher Ausrüstungen.
KR101648460B1 (ko) * 2015-02-24 2016-08-16 주식회사 나노코 단열재 바인더용 수지 조성물, 이를 이용한 단열재 바인더용 코폴리머 수지, 이를 포함하는 단열재용 바인더 수지 및 이를 포함하는 내수성이 우수한 친환경 단열재
JP6844952B2 (ja) * 2015-04-15 2021-03-17 東ソー・ファインケム株式会社 水溶性共重合体及びその製造方法
KR102024141B1 (ko) 2016-06-21 2019-09-23 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2003769A1 (cs) * 1968-03-13 1969-11-14 Basf Ag
US3965032A (en) * 1973-04-16 1976-06-22 The Dow Chemical Company Colloidally stable dispersions
US4057521A (en) * 1974-08-05 1977-11-08 The Dow Chemical Company Absorbent articles made from carboxylic synthetic polyelectrolytes having copolymerized N-substituted acrylamide crosslinker
US4319014A (en) * 1979-11-29 1982-03-09 Uniroyal, Inc. Acid stable surfactant
JPS57168901A (en) * 1981-04-10 1982-10-18 Toyo Soda Mfg Co Ltd Emulsion polymerization
US4526947A (en) * 1982-05-14 1985-07-02 The Goodyear Tire & Rubber Company N,N-Dimethylacrylamide copolymer injection water viscosifier for enhanced oil recovery
US4736005A (en) * 1982-05-14 1988-04-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Injection water viscosifier for enhanced oil recovery
US4617321A (en) * 1985-07-02 1986-10-14 Ionics, Incorporated Synthesis of highly cross-linked cation-exchange polymers from an aqueous solution
US5278222A (en) * 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
DE4320220A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II
DE4407841A1 (de) * 1994-03-09 1995-09-14 Huels Chemische Werke Ag Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel

Also Published As

Publication number Publication date
KR100284588B1 (ko) 2001-03-15
TW404955B (en) 2000-09-11
DE59701649D1 (de) 2000-06-15
WO1997032911A1 (de) 1997-09-12
TR199801764T2 (xx) 1999-01-18
RU2157386C2 (ru) 2000-10-10
CN1213384A (zh) 1999-04-07
KR19990087536A (ko) 1999-12-27
EP0885250A1 (de) 1998-12-23
JPH11514694A (ja) 1999-12-14
CA2250289A1 (en) 1997-09-12
PL328775A1 (en) 1999-02-15
DE19608910A1 (de) 1997-09-11
ES2146086T3 (es) 2000-07-16
US6117960A (en) 2000-09-12
EP0885250B1 (de) 2000-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4455342A (en) Acrylic resin dispersions
JPS6364463B2 (cs)
CA1093725A (en) Heat-coagulable latex binders and process for the preparation thereof
KR970009229B1 (ko) 수성 유화 중합에 사용되는 안정화 보호 콜로이드로서의 폴리[(비닐 알콜)-코-(비닐 아민)]공중합체
CZ285298A3 (cs) Zesíťovatelné kopolymery, rozpustné ve vodě, způsob jejich výroby a jejich použití
KR19990087553A (ko) 가교할 수 있는 보호 콜로이드
HUT59730A (en) Method for treating porous substratums
US5484840A (en) Textile sizes containing ultrafine-sized aqueous polymeric dispersions
CA1332544C (en) Two-stage heat resistant binders for nonwovens
JP3820694B2 (ja) 新規共重合体および防汚加工剤
CN100369945C (zh) 用以制造环氧改性的氯乙烯-乙烯基酯共聚物固态树脂的方法
RU98118460A (ru) Водорастворимые, способные к образованию сетчатых структур сополимеры
EP1443079B1 (en) Incorporation of a self-crosslinking polymer into a nonwoven binder for use in improving the wet strength of pre-moistened wipes
JP2772479B2 (ja) アルキル（メタ）アクリレートに基づいた熱架橋性重合体の水性分散液、その製造法及び特に結合剤及び／又は含浸剤としてのその用途
JPS6228826B2 (cs)
JP2001098465A (ja) 繊維処理用接着剤
US3788878A (en) Impregnating nonwovens with an alkyl acrylate polymer-carboxylic polymer latex
JP2001151975A (ja) 不織布用バインダー
JPH1067808A (ja) 脂肪族共役ジエン類とビニル芳香族化合物を基とするコポリマー類の安定な水分散液
CN113195565B (zh) 用于纺织品的与氨基酸交联剂可交联的水性聚合物分散体
US3822143A (en) Impregnating nonwovens with latexes of a butadiene polymer and a carboxyl polymer
KR950009732B1 (ko) 양이온성 단량체를 도입시킨 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스
JP2003040944A (ja) 共重合体ラテックスおよび不織布用バインダー
JP3406037B2 (ja) ビニル化合物の乳化重合方法
RU2171813C2 (ru) Водорастворимые сшиваемые защитные коллоиды, способ получения стабилизированных защитными коллоидами водных дисперсий полимеров, водные полимерные дисперсии и редиспергируемые в воде композиции полимерных порошков

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic