CZ284769B6 - Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořících roztoků - Google Patents
Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořících roztoků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284769B6 CZ284769B6 CS90556A CS55690A CZ284769B6 CZ 284769 B6 CZ284769 B6 CZ 284769B6 CS 90556 A CS90556 A CS 90556A CS 55690 A CS55690 A CS 55690A CZ 284769 B6 CZ284769 B6 CZ 284769B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- extraction
- zinc
- solutions
- content
- solution
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000005554 pickling Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 21
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 2
- KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N iron zinc Chemical compound [Fe].[Zn] KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N diethyl hexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCC)OCC HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0009—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořících roztoků, extrakcí z kapaliny do kapaliny s organickými iontoměniči, přičemž z roztoků, které obsahují také zinek, se v prvním extrakčním stupni společně extrahuje obsah železa a zinku, přičemž takto získaný první organický extrakt s obsahem železitých, železnatých a zinečnatých iontů /Fe.sup.3+.n., Fe.sup.2+.n. a Zn.sup.2.n./ se použije k opakované extrakci dalšího množství roztoku, při které se vymění obsah železnatých iontů /Fe.sup.2+.n./ prvního extraktu za obsah zinečnatých iontů /Zn.sup.2+.n./ dalšího roztoku a ze druhého organického extraktu se oddělí obsah zinečnatých iontů /Zn.sup.2+.n./ stripováním extrakční kyselinou. Opakovaná extrakce se provádí při hodnotě pH, která se liší od hodnoty pH první extrakce.ŕ
Description
Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořicích roztoků
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořicích roztoků, tím, že se na kapalinu nebo extrakční kapalinu působí organickými iontoměniči.
Dosavadní stav techniky
Z evropského patentového spisu EP 0 058 148 je znám takový způsob zpracování vypotřebovaných roztoků, obsahujících ionty železa, z materiálů nebo zrůd obsahujících kov, tím, že působí na kapalinu nebo extrakční kapalinu. Tento způsob je zaměřen na zpětné získávání anorganických kyselin bez obsahu iontů kovů, kde přitom nejprve probíhá uvolnění anorganických kyselin, na které jsou vázány ionty železa, pomocí kapalných kationtoměničů nerozpustných ve vodě (například kyselých esterů kyseliny fosforečné, jako je diethylhexylfosfát nebo dibutylfosfát), které vážou ionty železa. Potom se volné kyseliny extrahují přídavkem organické látky, schopné tvořit adukty (TBP, DBBP, TOP, TOPO) z vodného roztoku a konečně se tedy adukty znovu štěpí za současného získávání čistých kyselin.
Z amerického patentového spisu US 4 582 691 je znám způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem kovů, například Fe3, Zn2+, Fe2+, Cu2+ nebo Ni2+, tím, že se působí na kapalinu nebo extrakční kapalinu organickými iontoměniči. Tímto způsobem se průběžně extrahuje nejdříve složka Fe3+ při nejnižší hodnotě pH a potom se v předem určeném pořadí extrahují další složky při vzrůstající hodnotě pH.
Podstata vynálezu
Takové roztoky se vyskytují v průmyslovém měřítku a vynález si klade za cíl nalézt takový způsob, kterým by se tyto roztoky mohly zpracovávat s přihlédnutím k obsahu zinku. Tento úkol je řešen způsobem zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořicích roztoků, extrakcí z kapaliny do kapaliny s organickými iontoměniči, přičemž z roztoků, které obsahují také zinek, se v prvním extrakčním stupni společně extrahuje obsah železa a zinku, podle vynálezu, jehož podstata spočívá vtom, že takto získaný první organický extrakt s obsahem železitých, železnatých a zinečnatých iontů (Fe3+, Fe2+ a Zn2+) se použije k opakované extrakci dalšího množství roztoku, při které se vymění obsah železnatých iontů (Fe2+) prvního extraktu za obsah zinečnatých iontů (Zn2*) dalšího roztoku a ze druhého organického extraktu se oddělí obsah zinečnatých iontů (Zn2+) stripováním extrakční kyselinou.
Opakovaná extrakce se zejména provádí při hodnotě pH, která se liší od hodnoty pH první extrakce.
Druhý organický extrakt se zejména stripuje kyselinou sírovou, čímž se získá roztok síranu zinečnatého.
Druhý organický extrakt se po odstranění obsahu zinečnatých iontů (Zn2+) opakovaně stripuje extrakční kyselinou k oddělení obsahu železitých iontů (Fe3+), přičemž se opakované stripování provádí kyselinou chlorovodíkovou.
Když mají kyselé roztoky vysoký obsah volné kyseliny, je výhodné, když se před prvním extrakčním stupněm podrobí difuzní dialýze ke snížení obsahu kyseliny.
-1 CZ 284769 B6
Přehled obrázků na výkrese
Vynález bude lépe objasněn podle přiloženého obrázku, na kterém je znázorněno blokové schéma zařízení k provádění způsobu podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Vypotřebovaný mořicí roztok kyseliny chlorovodíkové s obsahem Fe a Zn se ze zásobní nádrže 1 přivádí dopravním čerpadlem 2 přes filtr 3 (například filtr s aktivním uhlím) do dialyzační jednotky 4, ve které se roztok dialyzuje pomocí vody, přiváděné vodním potrubím 5, ke snížení obsahu volné kyseliny. Potom se ochuzený roztok se sníženým obsahem kyseliny přivádí přes zásobník 6, naplněný železným šrotem, sloužícím především k redukci železitých iontů na ionty železnaté (Fe3+ na Fe2+), do prvního extrakčního stupně A, který sestává ze směšovacího čerpadla I, pevně míchačky II a usazováku III, přičemž mezi pevnou míchačku II a usazovák III může být zařazen další neznázoměný koalescenční přístroj. Před vstupem do směšovacího čerpadla I se z nádrže 7 alkalického louhu dávkovacím potrubím 8 dávkuje roztok hydroxidu alkalického kovu, aby se nastavila hodnota pH nebo rozmezí hodnot pH na úroveň požadovanou pro extrakci. Dávkování se zejména provádí jako funkce hodnoty pH, snímané za směšovacím čerpadlem I. Do směšovacího čerpadla I se přidává roztok fáze organického extrakčního činidla, nemísitelného s vodou, ze zásobní nádržky 9 extrakčního činidla dávkovacím potrubím 10. Tento roztok je vytvořen známým způsobem z organického kationtoměniče v organickém rozpouštědle. Jako kationtoměniče se mohou použít například organické sloučeniny fosforu, stejně jako směsi speciálních iontoměničů na bázi kovu. Jako rozpouštědlo se může použít například petrolej.
Fáze extrakčního činidla může dále obsahovat mimo jiné rozpouštědla a stabilizátory, například izodekanol a jiné alkoholy s dlouhým řetězcem. Rozmezí koncentrace kationtoměniče ve fázi extrakčního činidla je zejména 1 až 50 % objemových.
V prvním extrakčním stupni A, který může být tvořen také větším počtem stupňů, například při vysokých koncentracích kovů, je upraví poměr roztoku a fází extrakčního činidla tak, že se dosáhne odpovídajícího ochuzení roztoku snížením obsahu Fe a Zn v roztoku, a rovněž odpovídajícího obohacení fáze extrakčního činidla. Roztok, přiváděný do směšovacího čerpadla I, se může případně zředit již ochuzeným roztokem.
Z usazováku III se odvádí jednak ochuzený vodný roztok odváděcím potrubím 11, pokud ho není potřeba k uvedenému ředění, jako odpadní voda.
Z usazováku III se dále odvádí fáze extrakčního činidla, obsahující železnaté, železité a zinečnaté ionty (Fe2+, Fe3+ a Zn2+), spojovacím potrubím 12 pomocí směšovacího čerpadla do druhého extrakčního stupně B, který je vytvořen podobně jako první extrakční stupeň A.
Do směšovacího čerpadla a druhého extrakčního stupně B se dále dávkuje obtokovým potrubím 13 čerstvý roztok, k němuž se může dále přidávat (není znázorněno) roztok hydroxidu alkalického kovu k nastavení požadované hodnoty pH, resp. rozsahu hodnot pH, jako v prvním extrakčním stupni.
Ve druhém extrakčním stupni B se hodnota pH nastavuje tak, aby jednak obsažené zinečnaté ionty (Zn2+) přešly z roztoku do fáze extrakčního činidla, a aby železnaté ionty (Fe2+) přešly z fáze extrakčního činidla do vodného roztoku. Z usazováku ve druhém extrakčním stupni B se odváděcím potrubím 14 odvádí vodný roztok chloridu železnatého, který se dále může použít například jako anorganický flokulační prostředek.
-2CZ 284769 B6
Z usazováku ve druhém extrakčním stupni B se dále spojovacím potrubím 15 odvádí fáze extrakčního činidla, která obsahuje pouze železité a zinečnaté ionty (Fe2+ a Zn2+), a pomocí směšovacího čerpadla se přivádí do třetího extrakčního stupně C, který je vytvořen jako první extrakční stupeň A a druhý extrakční stupeň B. Ve třetím extrakčním stupni C se fáze extrakčního činidla promývá vodou zbavenou chlóru, přiváděnou vodním potrubím 5 a 16. Promývací voda se z usazováku třetího stupně odvádí odváděcím potrubím 17 a promytá fáze extrakčního činidla se spojovacím potrubím 18 provádí pomocí směšovacího čerpadla do čtvrtého stupně D, který je vytvořen jako první extrakční stupeň A, druhý extrakční stupeň B a třetí extrakční stupeň C. Ve čtvrtém extrakčním stupni D se stripuje fáze extrakčního činidla kyselinou sírovou, která se přivádí ze zásobní nádrže 19 kyseliny sírové přívodním potrubím 20. Používá se kyseliny sírové zejména s koncentrací přibližně 20 % až 30 % hmotn. Teplota ve čtvrtém extrakčním stupni D může být vyšší než teplota místnosti a může činit až 60 °C.
Z usazováku čtvrtého extrakčního stupně D se odváděcím potrubím 21 odvádí roztok síranu zinečnatého, který má jakost vhodnou pro obchodní činnost. Fáze extrakčního činidla, která nyní obsahuje pouze železité ionty (Fe3+), se převádí převáděcím potrubím 22, popřípadě po dalším promývání vodou k odstranění síranových iontů, zpět do zásobní nádržky 9 extrakčního činidla.
Aby se z fáze extrakčního činidla také odstranily železité ionty (FeJ_), je zařazen pátý extrakční stupeň E, který je vytvořen jako první až čtvrtý extrakční stupeň A až D a který je zásobován jednak extrakčním činidlem ze zásobní nádržky 9 extrakčního činidla zásobním potrubím 23, ajednak kyselinou chlorovodíkovou ze zásobní nádržky 24 kyseliny chlorovodíkové zásobním potrubím 25. Koncentrace kyseliny chlorovodíkové by měla být alespoň 6N, aby se stripováním odstranily železité ionty (Fe3+). Z usazováku pátého extrakčního stupně E se odváděcím potrubím 26 odvádí roztok chloridu železitého a stripovaná fáze extrakčního činidla se vede zpětným potrubím 27 do zásobní nádržky 9 extrakčního činidla.
Kyselina chlorovodíková, která je v dialyzační jednotce 4, se přivádí přiváděcím potrubím 28 do směšovacího zásobníku 29, kde se společně s kyselinou chlorovodíkovou, přiváděnou přiváděcím potrubím 30 ze zásobní nádrže 24 kyseliny chlorovodíkové, mísí k vytvoření směsi kyselin, která se odvádí odváděcím potrubím 31 do cisterny 32 a používá se například jako mořidlo kovů.
Znázorněné a popsané zařízení nabízí možnost úplného a průběžného zpracování kyselého roztoku, obsahujícího Fe a Zn. Přitom se dosáhne následujících praktických výsledků: Použije se odpadní roztok mořidla, čirý po filtraci, obsahující 56 g Zn/litr, 85 g Fe/litr a 4 % hmotn. kyseliny chlorovodíkové. 100 litrů tohoto roztoku se přivede do prvního extrakčního stupně A. Jeho hodnota pH se upraví na 5 pomocí roztoku 20 % hmotn. hydroxidu sodného a extrahuje se 1000 litry roztoku 20% objemových di-2-ethyl-hexylfosfátu (Hortarex PA 216) v petroleji. Vodný roztok, odváděný z usazováku III prvního extrakčního stupně A, má zbytkový obsah asi 20 ppm Zn a asi 760 ppm Fe. Při hodnotě pH 4 činí tyto hodnoty asi 580 ppm Zn a asi 1430 ppm Fe. První extrakt, získaný v prvním extrakčním stupni A. má obsah asi 14 g kovů na litr, z toho 0,42 g železitých iontů (Fe3) na litr.
První organický extrakt se společně se 170 litry odpadního roztoku mořidla přivádí do druhého extrakčního stupně B, a extrahuje se při hodnotě pH 1,4. Roztok chloridu železnatého, odváděný z usazováku druhého extrakčního stupně B, obsahuje 137,4 g Fe/litr a 0,6 g Zn/litr.
Druhý organický extrakt se promývá ve třetím extrakčním stupni C pomocí 300 litrů vody, která byla okyselena kyselinou sirovou na hodnotu pH 1,4, přičemž vodná fáze cirkuluje.
Následně se promytý druhý extrakt stripuje ve čtvrtém extrakčním stupni D pomocí 120 litrů roztoku 25 % hmotn. kyseliny sírové, přičemž vodný stripovací roztok opět cirkuluje.
-3 CZ 284769 B6
Z usazováku čtvrtého extrakčního stupně D se odvádí roztok síranu zinečnatého s obsahem
124,5 g Zn/litr a 5 ppm Fe.
Vynález není omezen pouze na znázorněné a popsané provedení. Může se například použít libovolné extrakční zařízení (například kolona). Kromě toho se také může postupovat bez dialyzační jednotky a bez zásobníku naplněného železným šrotem. Může se také měnit koncentrace získaného roztoku síranu zinečnatého, která však ve výhodném provedení činí 100 až 200 g Zn/litr, stejně jako provozní parametry jednotlivých stupňů, v závislosti na použitém extrakčním činidle.
Kromě toho každý extrakční stupeň, který může být jednostupňový nebo dvoustupňový, může být navzájem nezávisle vybaven v dávkování kyseliny, roztoku hydroxidu, čerstvého extrakčního činidla a speciálních pomocných látek.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořicích roztoků, extrakcí z kapaliny do kapaliny s organickými iontoměniči, přičemž z roztoků, které obsahují také zinek, se v prvním extrakčním stupni společně extrahuje obsah železa a zinku, vyznačující se tím, že takto získaný první organický extrakt s obsahem železitých, železnatých a zinečnatých iontů (Fe3+, Fe2+ a Zn2+) se použije k opakované extrakci dalšího množství roztoku, při které se vymění obsah železnatých iontů (Fe2+) prvního extraktu za obsah zinečnatých iontů (Zn2+) dalšího roztoku a ze druhého organického extraktu se oddělí obsah zinečnatých iontů (Zn2+) stripováním extrakční kyselinou.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že opakovaná extrakce se provádí při hodnotě pH, která se liší od hodnoty pH první extrakce.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že druhý organický extrakt se stripuje kyselinou sírovou.
- 4. Způsob podle nároků laž3, vyznačující se tím, že druhý organický extrakt se po odstranění obsahu zinečnatých iontů (Zn2+) opakovaně stripuje extrakční kyselinou, k oddělení obsahu železitých iontů.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se opakované stripování provádí kyselinou chlorovodíkovou.
- 6. Způsob podle nároků laž5, vyznačující se tím, že před prvním extrakčním stupněm se roztoky podrobí difuzní dialýze ke snížení jejich obsahu extrakční kyseliny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0023189A AT398986B (de) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | Verfahren zum aufarbeiten von sauren, fe-haltigen lösungen, insbesondere abfallbeizlösungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ55690A3 CZ55690A3 (cs) | 1998-12-16 |
| CZ284769B6 true CZ284769B6 (cs) | 1999-02-17 |
Family
ID=3485039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS90556A CZ284769B6 (cs) | 1989-02-06 | 1990-02-06 | Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořících roztoků |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5051186A (cs) |
| EP (1) | EP0382709B1 (cs) |
| AT (1) | AT398986B (cs) |
| CA (1) | CA2009143C (cs) |
| CZ (1) | CZ284769B6 (cs) |
| DE (1) | DE59006538D1 (cs) |
| HU (1) | HU208943B (cs) |
| PL (1) | PL162345B1 (cs) |
| SK (1) | SK280267B6 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4204892A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Wiegel Verwaltung Gmbh & Co | Verfahren zur trennung von eisen- und zinksalze enthaltende salzsauerer beizloesung |
| FI97289C (fi) * | 1993-08-26 | 1996-11-25 | Kemira Oy | Menetelmä ainakin yhden metallin talteenottamiseksi hapolla käsitellystä jätevesilietteestä |
| AT400928B (de) * | 1994-11-09 | 1996-04-25 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur aufarbeitung von zink/eisenhaltigen altsäuren |
| AT401474B (de) * | 1995-03-08 | 1996-09-25 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur aufarbeitung hochzinkhaltiger zink/eisen-lösungen |
| AT413697B (de) * | 2001-11-07 | 2006-05-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur behandlung säurehältiger abwässer |
| AT17231U1 (de) * | 2020-09-24 | 2021-09-15 | Koerner Chemieanlagenbau Ges M B H | Vorrichtung und Verfahren zur Aufbereitung des Fluxbades einer Feuerverzinkungsanlage |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE331245C (de) * | 1920-10-21 | 1920-12-31 | Siemens & Go Geb | Anschlusskontakt an elektrischen Heizstaeben |
| DE1621577A1 (de) * | 1966-01-22 | 1971-07-08 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur selektiven Entfernung von Zinkionen aus stark salzsauren Eisenbeizen |
| NL7500808A (nl) * | 1974-01-28 | 1975-07-30 | Kema Nord Ab | Werkwijze voor het winnen van metaal uit vast metaal bevattend afvalmateriaal, zoals een me- taalhoudende hydroxydesuspensie. |
| SE398299B (sv) * | 1976-04-21 | 1977-12-19 | Berol Kemi Ab | Forfarande och reagensblandning for avlegsnande av metalljoner ur en vattenlosning medelst vetskeextraktion |
| US4076618A (en) * | 1976-07-09 | 1978-02-28 | Photocircuits Division Of Kollmorgen Corporation | Treatment of liquids containing complexed heavy metals and complexing agents |
| US4149951A (en) * | 1978-05-22 | 1979-04-17 | Eddleman William L | Frame filter press and apparatus |
| SE7907619L (sv) * | 1979-09-13 | 1981-03-14 | Rennerfelt Lars | Reningsforfarande for forbrukade betbad |
| AT370449B (de) * | 1981-02-10 | 1983-03-25 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Verfahren zum aufbereiten verbrauchter, eisenionen enthaltender behandlungsfluessigkeiten oder laugungsfluessigkeiten fuer metallhaeltige werkstoffe oder erze durch fluessig-fluessigextraktion |
| JPS6050128A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-19 | Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk | 水溶液からの鉄（３）の抽出方法および抽出溶媒からの鉄（３）の逆抽出方法 |
| DE3338258A1 (de) * | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Hamm Chemie GmbH, 4100 Duisburg | Verfahren zur aufbereitung von eisen- und zinkhaltigen salzsaeurebeizen |
| CA1242306A (en) * | 1984-07-30 | 1988-09-27 | Tenneco Canada Inc. | Acid recovery in chlorine dioxide generation |
-
1989
- 1989-02-06 AT AT0023189A patent/AT398986B/de not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-02-01 CA CA002009143A patent/CA2009143C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-02 EP EP90890022A patent/EP0382709B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-02 US US07/474,452 patent/US5051186A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-02 DE DE59006538T patent/DE59006538D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-05 PL PL28363990A patent/PL162345B1/pl unknown
- 1990-02-06 SK SK556-90A patent/SK280267B6/sk unknown
- 1990-02-06 CZ CS90556A patent/CZ284769B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-02-06 HU HU90683A patent/HU208943B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ55690A3 (cs) | 1998-12-16 |
| SK55690A3 (en) | 1999-10-08 |
| SK280267B6 (sk) | 1999-10-08 |
| DE59006538D1 (de) | 1994-09-01 |
| HU900683D0 (en) | 1990-04-28 |
| HUT53033A (en) | 1990-09-28 |
| EP0382709B1 (de) | 1994-07-27 |
| PL162345B1 (pl) | 1993-10-30 |
| CA2009143C (en) | 2003-04-08 |
| US5051186A (en) | 1991-09-24 |
| HU208943B (en) | 1994-02-28 |
| EP0382709A1 (de) | 1990-08-16 |
| AT398986B (de) | 1995-02-27 |
| CA2009143A1 (en) | 1990-08-06 |
| ATA23189A (de) | 1992-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Muhammed et al. | A hydrometallurgical process for the dephosphorization of iron ore | |
| Miller et al. | Selective solvation extraction of gold from alkaline cyanide solution by alkyl phosphorus esters | |
| Strzelbicki et al. | The liquid surfactant membrane separation of copper, cobalt and nickel from multicomponent aqueous solutions | |
| US3923976A (en) | Process for recovery of zinc from solutions that contain it as a result of extraction with solvents for their adaptation to electrolysis | |
| Fillipi et al. | Selective removal of copper from an aqueous solution using ligand-modified micellar-enhanced ultrafiltration using an alkyl-β-diketone ligand | |
| DE3338258A1 (de) | Verfahren zur aufbereitung von eisen- und zinkhaltigen salzsaeurebeizen | |
| CZ284769B6 (cs) | Způsob zpracování kyselých roztoků s obsahem železa, zvláště odpadních mořících roztoků | |
| FI68038C (fi) | Foerfarande foer samtidig aotervinning av uran saellsynta jordmetaller torium och yttrium fraon en syraloesning | |
| DE3812986A1 (de) | Dekontaminationsverfahren fuer schwermetallverunreinigte boeden, speziell fuer quecksilber | |
| DE3523624C2 (cs) | ||
| CZ285499B6 (cs) | Způsob získávání nejméně jednoho kovu z okyseleného kalu odpadních vod | |
| Demopoulos et al. | Solvent extraction of iron (III) from acid sulphate solutions by mono (2-ethyl hexyl) phosphoric acid | |
| DE2122415A1 (de) | Verfahren zum Entgiften, Klären und Wiedergewinnen von Metallsalzen aus Abwässern und Restkonzentraten durch Reduktion bis zu den Metallen mittels Hydrosulfit konz. (Natriumdithionit) oder Hydrazin bei gleichzeitiger Anwendung eines Impfstoffes und Sedimentationsbeschleunigers zur Verkürzung der Ausfällzeit und Reduzierung des Schlammvolumens | |
| JPH0375617B2 (cs) | ||
| Abou-Nemeh et al. | Extraction of multi-component system of metals from simulated and industrial effluents by liquid surfactant membranes (LSM) | |
| DE3002830A1 (de) | Verfahren zur entfernung von in der organischen phase enthaltenen metallischen verunreinigungen bei solventextraktionen | |
| DE1091590B (de) | Verfahren zum Raffinieren von Ferro-Silizium und Silizium | |
| KR840001420B1 (ko) | 산용액 중에 함유된 우라늄, 희토류금속, 토륨 및 이트륨 총 회수방법 | |
| AT401474B (de) | Verfahren zur aufarbeitung hochzinkhaltiger zink/eisen-lösungen | |
| AT400928B (de) | Verfahren zur aufarbeitung von zink/eisenhaltigen altsäuren | |
| DE2410158C2 (de) | Verfahren zur Flüssig/flüssig-Extraktion von Kupfer aus komplexen Lösungen | |
| JPS604134B2 (ja) | 酸溶液に含まれるウラン、希土類、トリウムおよびイツトリウムの全回収方法 | |
| DE2615287C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung komplexer NE-metallhaltiger Lösungen durch Solventextraktion und Gewinnung der darin enthaltenen Wertträger | |
| US4423014A (en) | Solvent extraction | |
| DE2935793A1 (de) | Verfahren zur entfernung von dreiwertigem eisen aus organischen loesungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030206 |