CZ282625B6

CZ282625B6 - Fungicidní kompozice, kombinovaný produkt pro antifungální aplikace, způsob potlačování plísní a způsob ochrany dřeva a jiných biodegradovatelných materiálů

Info

Publication number: CZ282625B6
Application number: CS901917A
Authority: CZ
Inventors: Alex Raymond Albert Valcke
Original assignee: Janssen Pharmaceutica N. V.
Priority date: 1989-04-19
Filing date: 1990-04-18
Publication date: 1997-08-13
Also published as: BG51144A3; ZA902929B; DE69009839D1; PT93789A; FI901943A0; NO901581L; ES2057356T3; JPH02292203A; CA2014646A1; SK191790A3; RU2024228C1; EP0393746B1; PL284839A1; IE901375L; US5397795A; NO175922B; NO901581D0; PT93789B; CY1922A; AU5373390A

Abstract

Fungicidní kompozice obsahující první složku tvořenou propiconazolem, jeho solí; stereoisomerem nebo stereoisomerní směsí a druhou složku tvořenou tebuconazolem nebo jeho solí v hmotnostním poměru první složky ke druhé složce v rozmězí od 50 : 1 do 1 : 50 a dále také nosič. Kombinovaný produkt pro současné, oddělené nebo postupné použití při antifugálních aplikacích obsahující obě složky v hmotnostním poměru první složky ke druhé složce v rozmězí od 50 : 1 do 1 : 50. Způsob potlačování plísní, při němž se na rostliny nebo jejich stanoviště, na dřevo, dřevovinu pro papírenský průmysl nebo na biodegradovatelné materiály působí současně, odděleně nebo postupně účinným množstvím výše uvedené synergické fungicidní kompozice.ŕ

Description

Fungicidní kompozice, kombinovaný produkt pro antifungální aplikace, způsob potlačování plísní a způsob ochrany dřeva a jiných biodegradovatelných materiálů

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidní kompozice, kombinovaného produktu pro současné, oddělené nebo postupné použití při antifungálních aplikacích, způsobu potlačování plísní a způsobu ochrany dřeva, dřevných produktů a biodegradovatelných materiálů pomocí výše uvedené fungicidní kompozice.

Dosavadní stav techniky

Jsou známy různé třídy antimikrobiálních a zejména antifungálních sloučenin. Z těchto tříd jsou zvláště zajímavé deriváty imidazolu a deriváty triazolu. Několika sloučenin, spadajících to těchto tříd, se v současné době v širokém rozsahu používá jako antimikrobiálních a zejména antifungálních činidel.

Dále jsou také známy kombinace fungicidních činidel, obsahující dvě nebo více takových fungicidně účinných sloučenin (viz například EP-A-0 237 764).

Propiconazol je generický název pro l-[[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2yl]methyl]-lH-l,2,4-triazol vzorce I

(I)

Cl y 'o — —^-CH₂~CH₂-CH₃

Tato sloučenina, její syntéza a její antifungální vlastnosti jsou popsány v US 4 079 062.

Tebuconazol je generický název pro alfa-[2-(4-chlorfenyl)ethyl]-alfa-(l,l-dimethylethyl)-lH1,2,4-triazol-l-ethanol vzorce II

I ?^H

CH₂—C-C(CH₃)₃ (Π)

Cl

Tato sloučenina, její syntéza a její antifungální vlastnosti jsou popsány v EP-A-0 040 345 a EP-A-0 052 424.

Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že kombinace posledně uvedených dvou sloučenin vykazuje synergický fungicidní účinek.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je fungicidní kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje první složku, tvořenou propiconazolem, jeho solí, stereoisomerem nebo stereoisomemí směsí, a druhou složku, tvořenou tebuconazolem nebo jeho solí v hmotnostním poměru první složky ke druhé 10 složce v rozmezí od 50 : 1 do 1 : 50, a dále obsahuje nosič.

Předmětem vynálezu je dále také kombinovaný produkt pro současné, oddělené nebo postupné použití při antifúngálních aplikacích, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje první složku, tvořenou propiconazolem, jeho solí, stereoisomerem nebo stereoisomemí směsí, a druhou složku, 15 tvořenou tebuconazolem nebo jeho solí v hmotnostním poměru první složky ke druhé složce v rozmezí od 50 : 1 do 1 : 50.

Předmětem vynálezu je dále také způsob potlačování plísní, jehož podstata spočívá v tom, že se na rostliny nebo jejich stanoviště, na dřevo, dřevovinu pro papírenský průmysl nebo na bio20 degradovatelné materiály působí současně, odděleně nebo postupně účinným množstvím výše uvedené synergické fungicidní kompozice.

Konečně je předmětem vynálezu dále také způsob ochrany dřeva, dřevných produktů a biodegradovatelných materiálů, jehož podstata spočívá v tom, že se na dřevo, dřevné produkty nebo 25 biodegradovatelné materiály působí účinným množstvím výše uvedené synergické fungicidní kompozice.

Účinné složky, používané v kompozicích nebo kombinovaných produktech podle vynálezu, mohou být přítomny ve formě stereochemických směsí nebo čistých stereoisomerů. Konkrétně 30 propiconazol se může vyskytovat jako 2,4-cis- nebo 2,4-trans-isomer. Z těchto isomerů se dává přednost 2,4-cis-isomeru nebo stereochemické směsi, obsahující převážně, tj. nad 50 % 2,4-cis isomeru.

První i druhá účinná složka může být přítomna ve formě báze nebo soli. Soli se získávají reakcí 35 báze s příslušnou kyselinou. Mezi tyto kyseliny patří například anorganické kyseliny, jako jsou halogenovodíkové kyseliny, tj. kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina dusičná, kyselina fosforečná apod., nebo organické kyseliny, jako je například kyselina octová, propanová, hydroxyoctová, 2-oxopropanová, 2-hydroxypropanová ethandiová, propandiová, butandiová, /Z/-2-butendiová, 40 /E/-2-butendiová, 2-hydroxybutandiová, 2,3-dihydroxybutandiová, 2-hydroxy-l,2,3-propantrikarboxylová, methansulfonová, ethansulfonová, benzensulfonová, 4-methylbenzensulfonová, cyklohexansulfamová, 2-hydroxybenzoová, 4-amino-2-hydroxybenzoová apod.

Termín sůl zahrnuje rovněž kovové komplexy, které mohou bázické složky I a II tvořit. Jedna 45 ze složek se může vyskytovat ve formě komplexu a druhá ne, nebo se mohou ve formě komplexu vyskytovat obě složky. Uvedené kovové komplexy jsou tvořeny komplexem, vytvořeným mezi jednou nebo více molekulami účinné složky a jednou nebo více organickými nebo anorganickými kovovými solemi. Jako příklady organických nebo anorganických kovových solí je možno uvést halogenidy, dusičnany, sírany, fosforečnany, acetáty, trifluoracetáty, trichlor50 acetáty, propionáty, tartráty, sulfonáty, například methansulfonáty, 4-methylbenzensulfonáty, salicyláty, benzoáty apod. kovů druhé hlavní skupiny periodického systému, například hořečnaté nebo vápenaté soli, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny, například hliníku, cínu, olova apod., stejně jako kovů první až osmé přechodové skupiny periodického systému, jako je například chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek apod. Výhodné jsou kovy, náležející k přechodovým

-2CZ 282625 B6 prvkům čtvrté periody. Kovy mohou být přítomny v kterékoli z možných valencí. Komplexy mohou být mono- nebo polynukleámí a mohou obsahovat jednu nebo více částí organické molekuly jako ligandy.

Termín sůl zahrnuje rovněž solváty, které je propiconazol atebuconazol schopen tvořit. Příklady takových solvátů jsou hydráty, alkoholáty apod.

Synergické směsi podle vynálezu jsou velmi vhodné k potlačování plísní nebo zabraňování jejich růstu na rostlinách nebo jejich stanovištích, konkrétně v rostlinných produktech včetně dřeva, v celulóze pro papírenský průmysl a rovněž i v biodegradovatelných materiálech, jako je například textil z přírodních vláken, například bavlna, len, konopí, vlna, hedvábí apod., textil ze syntetických vláken, například polyamidových, polyakrylonitrilových nebo polyesterových vláken, nebo ze směsí těchto vláken, povlaky, například olejové nátěry, disperzní nátěry, laky, lakové filmy, vápenné nátěry, konečné úpravy mořením apod., lepidla a další materiály, biodegradovatelné plísněmi.

Synergické směsi podle vynálezu jsou účinné proti široké škále plísní. Jako příklady takových plísní je možno uvést Ascomycetes /například Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma/, Basidiomycetes /například Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex/, Fungi imperfecti /například Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Altemaria, Pyricularia, Penicilium, Geotrichum/.

Synergické směsi podle vynálezu mají výhodné léčebné, preventivní a systemické fungicidní vlastnosti při ochraně rostlin, zvláště kulturních rostlin. Tyto směsi mohou být používány k ochraně rostlin nebo jejich částí, například ovoce, květů, květin, listů, stonků, kořenů, hlíz rostlin nebo kulturních rostlin napadených, poškozených nebo zničených mikroorganismy, čímž jsou později rostoucí části rostlin chráněny proti takovým mikroorganismům. Dále mohou být používány k dezinfekci semen /ovoce, hlíz, zrní/, k ošetřování rostlinných řezů stejně jako k boji proti fytopatogenním houbám, vyskytujícím se v půdě. Směsi podle vynálezu jsou velmi zajímavé z hlediska dobré tolerance rostlin a neexistence problémů se životním prostředím.

Jako příklady široké škály kulturních rostlin, pro něž je možno používat kombinace účinných látek podle vynálezu, je možno uvést například obilniny, jako je pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, proso apod., řepu, například cukrovku a krmnou řepu, malvice a peckovice, například jablka, hrušky, švestky, broskve, mandle, třešně, jahody, maliny a ostružiny, luštěniny, například fazole, čočku, hrách, sóju, olejniny, například řepku, hořčici, mák, olivy, slunečnici, kokosové ořechy, ricinový olej, kakaovník, podzemnici olejnou, tykvovité, například tykve, okurky, melouny, salátové okurky, dýně, vláknité rostliny, například bavlník, len, konopí, jutu, citrusové plody, například pomeranče, citrony, grapefruity, mandarinky, zeleninu, například špenát, salát, chřest, brukvovité, jako je kapusta a vodnice, mrkev, cibuli, rajčata, brambory, pálivé a sladké papriky, vavřínovité rostliny, například avokado, skořicovník, kafrovník, nebo rostliny, jako je kukuřice, tabák, ořechy, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banánovník, kaučukovník, stejně jako okrasné rostliny, například květiny, keře, opadavé stromy a stále zelené stromy, jako jsou jehličnany. Tento výčet kulturních rostlin má pouze ilustrativní charakter a neomezuje rozsah vynálezu.

Konkrétním způsobem aplikace synergické kompozice, obsahující účinné složky I a II, je aplikace na nadzemní části rostlin, zejména na jejich listy /listová aplikace/. Počet aplikací a podávané dávky se volí v souladu s biologickými a klimatickými životními podmínkami původce. Účinné složky však mohou být rovněž aplikovány do půdy a dostávat se do rostlin kořenovým systémem /systemická aktivita/, pokud je stanoviště rostlin postřikováno kapalnou kompozicí nebo pokud se sloučeniny dodávají do půdy v pevné formulaci, například ve formě granulátu /půdní aplikace/. Sloučeninami I a II mohou být rovněž povlékána semena, jestliže jsou

-3 CZ 282625 B6 semena osiva postupně vlhčena kapalnými kompozicemi účinných složek, nebo jestliže jsou povlékána předem připravenou směsnou kompozicí

Synergické směsi podle vynálezu jsou vhodné rovněž jako prostředky pro ochranu dřeva, například proti houbám, ničícím nebo odbarvujícím dřevo. Pokud jde o dřevo, které může být chráněno synergickými kompozicemi podle vynálezu, jedná se například o řezivo, stavební dříví, železniční pražce, telegrafní sloupy, ohrady, dřevěné kryty, proutěné pletivo, okenní a dveřní rámy, překližku, třískové desky, vrstvené desky, lepené desky, truhlářské výrobky, mosty nebo dřevěné výrobky, které se obvykle používají při stavbě domů, ve stavebnictví a v tesařském řemesle.

U dřeva, které je chráněno před skvrnami, odbarvením a rozkladem, je zamýšlena ochrana například proti plesnivění, hnití, ztrátě užitných mechanických vlastností, jako je pevnost v lomu, odolnost vůči nárazu a pevnost ve smyku, nebo zhoršení optických a jiných užitných vlastností v důsledku zápachu a tvorby skvrn a kazů. Tyto jevy jsou způsobovány četnými mikroorganismy, jejichž typickými příklady jsou rod Aspergillus, rod Penicillium, Aureobasidium pullulans, Sclerophoma pityophilla, rod Verticillium, rod Altemaria, rod Rhizopus, rod Mucor, rod Paecilomyces, rod Saccharomyces, Trichoderma viride, Chaetomium globosum, Stachybotrys atra, Myrothecium verrucaria, Oospora lactis a další houby, způsobující skvrny a rozklad dřeva. Zvláštní důraz je nutno položit na dobrou účinnost proti plísním, způsobujícím plesnivění a skvrny, jako je Aureobasidium pullulans, Sclerophoma pityophilla, Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Altemaria altemata, plísním, způsobujícím rozklad a měkkou hnilobu, jako je Chaetomium globosum, Trychophyton mentagrophytes, Coriolus versicolor, Coniophora puteana, Poria monticola, Merulius /Serpula/ lacrymans a Gloeophyllum trabeum, a kvasinkám, jako je Candida albicans a rod Saccharomyces. Mezi další nebezpečné plísně patří například Penicillium glaucum, Paecilomyces varitii, Cladosporium herbarum, Ceratocystis, Lentinus lepideus, Trametes versicolor a Stereum hirsutum.

Pro ochranu před rozkladem se dřevo ošetřuje synergickými kompozicemi podle vynálezu. Toto ošetření se provádí několika různými postupy, například ošetřením dřeva v uzavřených tlakových nebo vakuových systémech, v tepelných nebo námokových systémech apod., nebo různými způsoby ošetření povrchu, například natíráním, máčením, postřikem nebo napouštěním dřeva formulací, obsahující prostředky pro ochranu dřeva propiconazol a tebuconazol.

Synergické kompozice podle vynálezu mohou být rovněž výhodně používány v průmyslu papíru a celulózy, zejména k ochraně dřevoviny pro výrobu papíru před napadením plísněmi.

Množství každé z účinných složek - propiconazolu /1/ a tebuconazolu /Π/ - v synergické kompozici podle vynálezu je takové, aby bylo při aplikaci dosaženo synergického fungicidního účinku. Konkrétně při přímém použití kompozic může koncentrace tebuconazolu, počítáno jako ekvivalent báze, činit 10 až 15000, zejména 50 až 12000 nebo 50 až 6000, výhodně 100 až 3000 ppm, a koncentrace propiconazolu, počítáno jako ekvivalent báze, může činit 10 až 15000, zejména 50 až 10000 nebo 100 až 8000, výhodně 200 až 6000 ppm. V mnoha případech se tyto kompozice pro přímou aplikaci získávají z koncentrátů ředěním vodnými nebo organickými médii, přičemž uvedené koncentráty se rovněž zahrnují do výrazu kompozice podle vynálezu. Obsah účinné složky v uvedených kompozicích činí 0,01 až 95, výhodně 0,1 až 50, výhodněji 0,1 až 20 a zejména 0,2 až 15 % hmotnostních. Kompozice podle vynálezu se výhodně používají ve formě roztoků.

Poměr mezi účinnými složkami vzorce I a II v těchto synergických kompozicích se může pohybovat v relativně širokých mezích a závisí na zamýšlené aplikaci, avšak je takový, aby u obou účinných složek bylo dosaženo synergického fungicidního účinku. Hmotnostní poměr účinných složek I a II /propiconazol: tebuconazol/ tedy může činit 50 : 1 až 1 : 50, zejména 20 : 1 až 1 : 20. Výhodně činí tento poměr 10 : 1 až 1 : 10, zejména 5 : 1 až 1 : 5.

-4CZ 282625 B6

Účinné složky vzorce I a Π se používají v nemodifikované formě nebo spolu s adjuvanty, běžně používanými v podobných formulacích. Formulace, tj. kompozice, přípravky nebo směsi, obsahující účinné složky, a pokud je to žádoucí, pevné nebo kapalné adjuvans, se připravují 5 známými postupy, například homogenizací a/nebo mletím účinných složek s nastavovadly, například rozpouštědly, pevnými nosiči, a je-li to žádoucí, povrchově aktivními látkami, na emulgovatelné koncentráty, roztoky určené k přímému postřiku nebo k ředění, zředěné emulze, smáčivé prášky, rozpustné prášky, prachy, granuláty, a rovněž enkapsulací například do polymemích látek. Pokud jde o povahu kompozice, způsoby aplikace, jako je postřikování, 10 rozprašování, poprašování, rozptylování, nebo polévání, natírání, máčení, napouštění nebo impregnace, volí se v souladu se zamýšleným účelem a převládajícími okolnostmi.

Příslušné nosiče a adjuvans, používané v kompozicích podle vynálezu, mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají vhodným látkám, které jsou známy pro přípravu formulací pro ošetřování 15 rostlin nebo jejich stanovišť, nebo pro ošetřování rostlinných produktů, zejména dřeva, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, povrchově aktivní látky, smáčedla, adheziva, zahušťovadla, pojivá, hnojivá, přísady proti zamrzání a další aktivní přísady.

Jako pevné nosiče, například pro prachy a dispergovatelné prášky, se obvykle používají přírodní minerální plniva, jako je vápenec, talek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností je rovněž možno přidávat vysoce dispergovanou kyselinu křemičitou nebo vysoce dispergované polymemí absorbenty. Vhodné granulované absorbentové nosiče jsou porézního typu, například pemza, cihlové zlomky, sepiolit nebo bentonit, a vhodnými nesorben25 tovými nosiči jsou materiály, jako vápenec nebo písek. Kromě toho je možno používat řadu pregranulováných materiálů anorganické nebo organické povahy, například zvláště dolomit nebo mleté zbytky rostlin.

Vhodnými rozpouštědly jsou aromatické uhlovodíky, výhodně frakce s 8 až 12 uhlíkovými 30 atomy, například směsi dimethylbenzenů nebo substituované naftaleny, ftaláty, jako je dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické nebo alicyklické uhlovodíky, jako je cyklohexan, nebo parafiny, alkoholy a glykoly a jejich ethery a estery, jako je ethanol, ethylenglykol, monomethylnebo monoethyl-ether ethylenglykolu, ketony, jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, stejně jako rostlinné 35 oleje nebo epoxidované rostlinné oleje, jako je epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej, nebo voda.

Vhodné povrchově aktivní látky, používané v kompozicích podle vynálezu, jsou neionogenní, kationtové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky s dobrými emulgačními, dispergačními 40 a smáčecími vlastnostmi. Zahrnují se sem rovněž směsi povrchově aktivních látek.

Vhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami mohou být jak vodorozpustná mýdla, tak vodorozpustné syntetické povrchově aktivní látky.

Mezi vhodná mýdla patří například soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin nebo nesubstituované nebo substituované amonné soli vyšších mastných kyselin /C10-C22/, například sodné nebo draselné soli kyseliny olejové nebo stearové nebo přírodních směsí mastných kyselin, které mohou být získány například z kokosového oleje nebo z loje. Kromě toho je možno uvést methyltaurinové soli mastných kyselin.

Častěji se však používají tzv. syntetické povrchově aktivní látky, zvláště mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfonované deriváty benzimidazolu nebo alkylaiylsulfonáty. Mastné sulfonáty nebo sulfáty jsou obvykle ve formě solí s alkalickými kovy, solí s kovy alkalických zemin nebo nesubstituovaných nebo substituovaných amonných solí a obsahují alkylový zbytek s 8 až

-5CZ 282625 B6 uhlíkovými atomy, kteiý dále obsahuje alkylové zbytky, odvozené od acylových zbytků, například sodná nebo vápenatá sůl lignosulfonové kyseliny, dodecylsulfátu nebo směsi mastných alkoholsulfátů, získaných z přírodních mastných kyselin. Tyto sloučeniny rovněž zahrnují soli esterů kyseliny sírové a sulfonových kyselin aduktů mastný alkohol/ethylenoxid. Sulfonované deriváty benzimidazolu výhodně obsahují 2 skupiny sulfonové kyseliny a jeden zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 uhlíkovými atomy. Příklady alkylaralsulfonátů jsou sodné, vápenaté nebo triethanolaminové soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu. Vhodné jsou rovněž odpovídající fosfáty, například soli esteru kyseliny fosforečné aduktu p-nonylfenolu s4 až 14 mol ethylenoxidu, nebo fosfolipidy.

Neionogenními povrchově aktivními látkami jsou výhodně polyglykolether-deriváty alifatických nebo cykloaliafatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů; tyto deriváty obsahují 3 až 10 glykoletherových skupin a 8 až 20 uhlíkových atomů v /alifatické/ uhlovodíkové jednotce a 6 až 18 uhlíkových atomů v alkylové jednotce alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou vodorozpustné adukty polyethylenoxidu s polypropylenglykolem, ethylendiaminpolypropylenglykolem, obsahující I až 10 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci; tyto adukty obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Obvykle obsahují tyto sloučeniny 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na propylenglykolovou jednotku.

Příklady neionogenních povrchově aktivních látek jsou nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylen/polyethylenoxid, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol. Estery mastných kyselin s polyethylensorbitanem, jako je polyoxyethylensorbitantrioleát, jsou rovněž vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami.

Kationtovými povrchově aktivními látkami jsou výhodně kvartemí amonné soli, které jako N-substituent obsahují alespoň jeden C_g-C₂2 alkylový zbytek ajako další substituenty nesubstituované nebo halogenované nižší alkylové, benzylové nebo nižší hydroxyalkylové zbytky. Soli jsou výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi/2-chlorethyl/ethylamoniumbromid.

Povrchově aktivní látky, používané obvykle v podobných formulacích, jsou popsány například v následujících publikacích: McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981, H. Stache, Tensid-Taschenbuch, 2. vyd., C. Hanser Verlag, Mnichov a Vídeň, 1981, M. a J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, sv. I až ΙΠ, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.

Zvlášť výhodnými přísadami, vhodnými ke zlepšování aplikace a snižování dávek účinných složek, jsou přírodní /živočišné nebo rostlinné/ nebo syntetické fosfolipidy typu kefalinu nebo lecithinu, jako je například fosfatidylethanolamin fosfatidylserin, fosfatidylglycerin, lysolecithin nebo kardiolipin. Takovéto fosfolipidy je možno získávat z živočišných nebo rostlinných buněk, zejména z mozkové, srdeční nebo jatemí tkáně, vaječných žloutků nebo sojových bobů. Příslušné fosfolipidy pak jsou tvořeny například fosfatidylchlinovými směsmi. Mezi syntetické fosfolipidy patří například dioktanylfosfatidylcholin a dipalmitoylfosfatidylcholin.

V případě kapalných formulací, a zejména vodných nebo alkoholických formulací, se doporučuje přidávat vhodnou povrchově aktivní látku, buď aniontového, kationtového nebo neutrálního typu. Tyto povrchově aktivní látky mohou být zejména kationtového typu a konkrétně jsou tvořeny kvartemí amonnou soli nebo směsí kvartemích amonných solí. Tyto kvartemí amonné povrchově aktivní látky zahrnují například amonné soli, obsahující čtyři uhlovodíkové zbytky,

-6CZ 282625 B6 které mohou být popřípadě substituovány halogenem, fenylem, substituovaným fenylem nebo hydroxyskupinou, přičemž uvedené uhlovodíkové zbytky jsou zejména alkylové nebo elkenylové zbytky; mohou být rovněž odvozeny od mastných kyselin nebo alkoholů, například cetyl, lauryl, palmityl, myristyl, oleyl apod., nebo od hydrosylátů kokosového oleje, loje, sojového oleje nebo jejich hydrogenovaných forem apod.

Jako příklady takovýchto kvartemích amonných solí je možno uvést typ trimethylaiky 1amoniumhalogenidu, například trimethyldecylamoniumchlorid, trimethyldodecylamoniumchlorid, amoniumchlorid trimethylovaného zbytku lojových mastných kyselin, trimethyloleylamoniumchlorid, nebo dimethylalkylbenzylamonného typu, například dimethyldecylbenzylamoniumchlorid, dimethyldodecylbenzylamoniumchlorid, dimethylhexadecylbenzylamoniumchlorid (obvykle označovaný jako cetalkoniumchlorid), dimethyloktadecylbenzylamoniumchlorid, benzylamoniumchlorid dimethylovaného kokosového oleje, benzylamoniumchloriddimethylovaného zbytku lojových mastných kyselin a zejména směs dimethyl-C₈-₁₈alkylbenzylamoniumchloridů, která je obecně známa jako benzalkoniumchlorid, dimethyldialkylamoniumhalogenidy, například dimethyldioktylamoniumchlorid, dimethyldidecylamoniumchlorid, dimethyldidodecylamoniumchlorid, amoniumchlorid dimethylovaného di(kokosového oleje), amoniumchlorid dimethylovaného di(zbytku lojových mastných kyselin), dimethyloktyldecylamoniumchlorid, dimethyldodecyloktylamoniumchlorid, amoniumchlorid dimethylovaného di(zbytku hydrogenovaných lojových kyselin).

Uvedené názvy, v nichž se vyskytuje kokosový olej, lůj, hydrogenované lojové kyseliny, označují uhlovodíkové zbytky, odvozené od hydrosylátů kokosového oleje, lojových kyselin nebo hydrogenovaných lojových kyselin. Hmotnostní poměr mezi uvedenými povrchově aktivními kvartemími amonnými solemi a účinnou složkou (I) se pohybuje mezi 1 : 1 a 10 : 1. Vynikajících výsledků se dosahuje, je-li tento poměr asi 5 : 1.

Kromě výše uvedených účinných složek vzorce I a II mohou kompozice podle vynálezu dále obsahovat další účinné látky, například další mikrobicidy, zejména fungicidy, a dále insekticidy, akaricidy, nematicidy, herbicidy, regulátory růstu rostlin a hnojivá. Jako antimikrobiální prostředky, které mohou být používány v kombinaci s účinnými složkami, přicházejí v úvahu produkty následujících skupin: deriváty fenolu, jako je 3,5-dichlorfenol, 2,5-dichlorfenol, 3,5dibromfenol, 2,5-dibromfenol, 2,5-/resp. 3,5/-dichlor-4-bromfenol, 3,4,5-trichlorfenol, chlorované hydrodifenylethery, jako je například 2-hydroxy-3,2’,4'-trichlordifenylether, fenylfenol, 4-chlor-2-fenylfenol, 4-chlor-2-benzylfenol, dichlorofen, hexachlorofen, aldehydy, jako je formaldehyd, glutaraldehyd, salicylaldehyd, alkoholy, jako je fenoxyethanol, antimikrobiálně účinné karboxylové kyseliny ajejich deriváty, organokovové sloučeniny, jako jsou sloučeniny tributylcínu, sloučeniny jodu, jako jsou jodofory, jodoniové sloučeniny, mono-, di- apolyaminy, jako je dodecylamin nebo l,10-di/n-heptyl/-l,10-diaminodekan, sulfoniové afosfoniové sloučeniny, merkaptosloučeniny stejně jako jejich soli s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a těžkými kovy, jako je 2-merkaptopyridin-N-oxid a jeho sodná a zinečnatá sůl, 3-merkaptopyridazin-2-oxid, 2-merkaptochinoxalin-1 -oxid, 2-merkaptochinoxalindi-N-oxid, stejně jako symetrické disulfidy těchto merkaptosloučenin, močoviny, jako je tribrom- nebo trichlorkarbanilid, dichlortrifluormethyldifenylmočovina, tribromsalicylanilid, 2-brom-2-nitro1,3-dihydroxypropan, dichlorbenzoxazolon, chlorhexidin, deriváty isothia- a benzisothiazolonu.

Jako insekticidní prostředky, které mohou být používány v kombinaci s azoly vzorce I, přicházejí v úvahu tyto skupiny produktů: insekticidy přírodního původu, například nikotin, rotenon, pesticid zřimbaby apod., chloridinované uhlovodíky, například lindan, chlordan, endosulfan apod., organické sloučeniny fosforu, například phoxim, chlorpyrifos, diazinon, parathion, dichlorovos, dimethoate apod., karbamáty, například carbaryl, aldicarb, methiocarb, propoxur apod., biologické insekticidy, například produkty, pocházející z Bacillus thuringiensis, syntetické pyrethroidy, například permethrin, allethrin, cypermethrin, deltamethrin, cyfluthrin, halothrin apod.

-7CZ 282625 B6

Vzhledem ke své rozpustnosti v organických rozpouštědlech jsou účinné složky velmi vhodné pro aplikaci v nevodných prostředích, což má význam při ochraně dřeva. Dřevo nebo produkty z dřeva, které mají být chráněny, mohou být takovými roztoky snadno impregnovány. Jako organická rozpouštědla je možno použít alifatické a aromatické uhlovodíky, jejich chlorované deriváty, amidy kyselin, minerální oleje, alkoholy, ethery, glykolethery, například methylenchlorid, propylenglykol, methoxyethanol, ethoxyethanol, Ν,Ν-dimethylformamid apod., nebo směsi takových rozpouštědel, k nimž je možno přidávat dispergátory /například emulgátory, jako je sířený ricinový olej, sulfáty mastných alkoholů atd./ a/nebo další aditiva.

Zvlášť výhodné formulace obsahují vodou ředitelné kapalné prostředky na ochranu dřeva, obsahující příslušné množství vhodného rozpouštědla, vhodný solubilizátor a obě účinné složky. Výhodně se používá 10 až 80 % rozpouštědla, 20 až 80 % solubilizátoru a 0,01 až 10 % účinných složek /1/ a /11/

Výhodné solubilizátory pro použití v kapalných vodou ředitelných prostředcích na ochranu dřeva se volí ze skupiny, zahrnující a/ adiční produkty 1 až 60 mol ethylenoxidu s 1 mol fenolu, který je dále substituován alespoň jednou C1.15 alkylovou skupinou, a b/ adiční produkty 1 až 60 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje.

Nejvýhodnější solubilizátory se volí z a/ adičních produktů 1 až 60 mol ethylenoxidu s 1 mol nonylfenolu nebo oktylfenolu, a b/ adičních produktů 1 až 60 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje.

Uvedené vhodné rozpouštědlo má splňovat tyto požadavky: dostatečná solubilizace účinných složek a při smísení se solubilizátorem homogenní mísitelnost s převážně vodným prostředím. Mezi výhodná rozpouštědla patří 2-butoxyethanol, butylester kyseliny 2-hydroxyoctové a monomethyíether propylenglykolu.

Uvedené vodou ředitelné kapalné prostředky na ochranu dřeva mají tu výhodu, že při smísení těchto kapalin s převážně vodným prostředím vznikají téměř okamžitě homogenní nebo kvazihomogenní roztoky. Tyto roztoky mají velmi vysokou fyzikální stabilitu nejen při teplotě okolí, tj. při teplotě mezi 15 a 35 °C, ale i při snížených teplotách. Fyzikální stabilita těchto roztoků neklesá ani po několika cyklech mrznutí-tání. Tyto homogenní roztoky kromě toho spojují výhody dobrého zvlhčení povrchu dřeva a penetrace do dřeva ve vysokém stupni, což má za následek vysokou zádrž roztoku a jeho účinných složek ve dřevě a v důsledku toho požadovanou ochranu ošetřeného dřeva. Navíc v důsledku jednotnější zádrže vodného roztoku jsou kapalné prostředky na ochranu dřeva a získané vodné roztoky zvlášť vhodné při takových metodách ošetřování, které vyžadují možnost kontinuálního procesu, jako jsou například impregnační a máčecí techniky.

Roztoky, získané z kapalných prostředků na ochranu dřeva, v sobě dále spojují výše uvedené výhody s výhodami, které jsou charakteristické pro převážně vodná prostředí, jako je například relativně vysoká teplota vzplanutí a snížená toxicita, z čehož vyplývá výhodný vliv na životní prostředí a zdraví a bezpečnost obsluhy, nedráždivost a podobné přínosy.

V roztocích pro ochranu dřeva, používaných ve styku se dřevem, které jsou buď tvořeny výše popsanou kompozicí nebo jsou z ní připraveny ředěním vhodným rozpouštědlem, se může koncentrace sloučeniny vzorce II pohybovat mezi 100 a 10000 ppm, zejména mezi 200 a 500

-8CZ 282625 B6 ppm a výhodně mezi 500 a 1000 ppm, a koncentrace sloučeniny vzorce I se může pohybovat mezi 100 a 15000 ppm, zejména mezi 300 a 7500 ppm a výhodně mezi 750 a 1500 ppm.

V uvedených roztocích na ochranu dřeva je poměr mezi účinnými složkami I a II /propiconazol: tebuconazol/ takový, aby bylo u obou účinných složek dosaženo synergického fungicidního účinku. Konkrétně se hmotnostní poměr mezi sloučeninou vzorce I a sloučeninou vzorce II může pohybovat od 20 : 1 do 1 : 2, zejména od 10 : 1 do 1 : 1 a výhodně od asi 5 : 1 do asi 1 : 1.

Synergické směsi nebo kompozice k přímému použití mohou být získávány rovněž z oddělených kompozic, obsahujících účinné složky, nebo ze samotných technických účinných složek, míšením a/nebo ředěním vodnými nebo organickými médii a/nebo případným dalším přídavkem adjuvans, která byla uvedena výše. Uvedené oddělené kompozice jsou obecně takové, jaké byly výše popsány pro kompozice, obsahující obě účinné složky. Pro některé uživatele může být zvlášť zajímavá příprava formulací na objednávku zobou účinných složek v nemodifikované technické formě, která umožňuje maximální flexibilitu při aplikaci synergických směsí propiconazolu a tebuconazolu podle vynálezu.

Kompozice podle vynálezu je možno použít k potlačování plísní, přičemž se rostliny nebo jejich stanoviště, nebo rostlinné produkty, jako je dřevo, nebo dřevovina pro papírenský průmysl, nebo současně biodegradovatelné materiály, ošetřují zvlášť nebo postupně účinným množstvím synergické fungicidní směsi nebo kompozice podle vynálezu.

Ochrana dřeva, produktů ze dřeva a biodegradovatelných materiálů před poškozením plísněmi se provádí nanášením popsané synergické směsi nebo kompozice na dřevo, dřevné produkty nebo biodegradovatelné materiály, nebo jejich impregnací touto kompozicí.

Účinné složky vzorce I a vzorce II mohou být aplikovány na rostliny nebo na jejich stanoviště, nebo na rostlinné produkty, nebo mohou být podávány postupně během určité doby tak, aby obě účinné složky mohly působit synergicky jako fungicidy, například v průběhu 24 h. Při těchto aplikacích se účinné složky používají popřípadě s adjuvanty, běžně používanými v podobných formulacích, jako jsou nosiče, povrchově aktivní látky nebo další vhodná aditiva. Vynález se tedy týká i produktů, obsahujících sloučeninu vzorce I, tj. propiconazol, nebo jeho sůl, stereoisomer nebo směs stereoisomerů, a sloučeninu vzorce II, tj. tebuconazol, nebo jeho sůl, jako kombinaci pro současné, oddělené nebo postupné použití při fungicidních aplikacích. Tyto produkty mohou být tvořeny balením, obsahujícím zásobníky s oběma účinnými složkami, výhodně ve formulované formě. Tyto formulované formy mají obecně stejné složení, jaké je popsáno pro formulace, obsahující obě účinné složky.

Déle jsou uvedeny příklady provedení, které slouží k ilustraci vynálezu, avšak nijak neomezují jeho rozsah. Pokud není uvedeno jinak, jsou díly hmotnostní.

A. Příklady kompozic

Všechny procentické údaje v příkladech jsou hmotnostní.

Příklad 1: Smáčivé prášky

	a/	b/	c/
propiconazol	10%	25%	0,25 %
tebuconazol	10%	25%	0,25 %
lignosulfonát sodný	5 %	5%	5%

-9CZ 282625 B6

Příklad 1: Smáčivé prášky (pokračování)

	a/	b/	c/
laurylsulfát sodný	3%		-
diisobutylnaftalensulfonát sodný	-	6%	6%
oktylfenolpolyethylenglykolether
/7 až 8 mol ethylenoxidu/	-	2%	2%
vysoce dispergovaná kyselina křemičitá	5%	27%	27%
kaolin	67%	10%	-
chlorid sodný	-	-	59,5 %

Účinné složky se důkladně smísí s adjuvanty a směs se důkladně mele ve vhodném zařízení za vzniku smáčivých prášků, které je možno ředit vodou za vzniku suspenzí požadované koncentrace.

Příklad 2: Emulgovatelné koncentráty

	a/	b/	c/	d/
propiconazol	5%	0,5 %	7%	9%
tebuconazol	5%	0,5 %	3 %	1 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
/4 a 5 mol ethylenoxidu/	3 %	3 %	3 %	3 %
dodecylbenzensulfonát vápenatý	3 %	3%	3 %	3%
polyglykolether ricinového oleje
/36 mol ethylenoxidu/	4%	4%	4%	4%
cyklohexanon	30%	10%	30%	30%
směs dimethy lbenzenů	50%	79%	50%	50%
	e/	f/	g/	h/
propiconazol	5%	2,5 %	4%	9%
tebuconazol	5%	2,5 %	1 %	1 %
dodecylbenzensulfonát vápenatý	5%	8%	8%	5%
polyethylenglykolether ricinového oleje
/36 mol ethylenoxidu/	5%	-	-	5%
tributylfenolpolyethylenglykolether
/30 mol ethylenoxidu/	-	12%	12%	-
cyklohexanon	-	15%	15%	-
směs dimethylbenzenů	80%	60%	60%	80%

Z těchto koncentrátů je možno ředěním vodou získávat emulze jakékoli požadované koncentrace.

Příklad 3: Prášky

	a/	b/	c/	d/
propiconazol	0,05 %	0,5 %	0,075 %	0,095 %
tebuconazol	0,05 %	0,5 %	0,025 %	0,005 %
talek	99,9 %	-	99,9 %	99,9 %
kaolin	-	99%	-

- 10CZ 282625 B6

Použitelné prášky se získají smísením aktivních složek s nosiči a rozemletím směsi ve vhodném zařízení.

Příklad 4: Vytlačované granuláty

	a/	b/	c/	d/
propiconazol	5%	0,5 %	9,5 %	0,9 %
tebuconazol	5%	0,5 %	0,5 %	0,1 %
lignosulfát sodný	2%	2%	2%	2%
karboxymethylcelulóza	1 %	1 %	1 %	1 %
kaolin	87%	96%	87%	96%

Účinné složky se smísí a rozemelou s adjuvanty a směs se pak zvlhčí vodou. Směs se vytlačuje a suší v proudu vzduchu.

	e/	f/	g/	h/
propiconazol	2,5 %	5 %	4,5 %	8%
tebuconazol	2,5 %	5 %	0,5 %	2%
kaolin	94%	-	94%	-
vysoce dispergovaná kyselina
křemičitá	1 %	-	1 %	-
attapulgit	-	90%	-	90%

Účinné složky se rozpustí v dichlormethanu, roztok se nastříká na nosič a pak se rozpouštědlo odpaří ve vakuu.

Příklad 5: Povlečené granuláty

	a/	b/	c/
propiconazol	1,5 %	4%	9%
tebuconazol	1,5 %	1 %	1 %
polyethylenglykol /mol. hm. 200/	2%	2%	2%
kaolin	95%	93%	88%

Účinné složky se v mixeru uniformně nanášejí na kaolin, zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získají bezprašné povlečené granuláty.

Příklad 6: Suspenzní koncentráty

	a/	b/	c/	d/
propiconazol	20%	2,5 %	40%	30%
tebuconazol	20%	2,5 %	8%	1,5%
ethylenglykol	10%	10%	10%	10%
glykolether nonylfenolu
/15 mol ethylenoxidu/	6%	1 %	5%	7,5 %
lignosulfát sodný	10%	5%	9%	11 %

- 11 CZ 282625 B6

Příklad 6: Suspenzní koncentráty (pokračování)

	a/	b/	c/	d/
karboxymethylcelulóza	1 %	1 %	1 %	1 %
37% vod. rozt. formaldehydu	0,2 %	0,2 %	0,2 %	0,2 %
silikonový olej ve formě 75 %
vodné emulze	0,8 %	0,8 %	0,8 %	0,8%
voda	32%	77%	26%	38%

Účinné složky se důkladně smísí s adjuvanty za vzniku suspenzního koncentrátu, z něhož je možno ředěním vodou získávat suspenze jakékoli požadované koncentrace.

	e/	f/	g/
propiconazol	5%	2,5 %	10%
tebuconazol	5%	2,5 %	5%
polyethylenglykol /MG 400/	70%	-	-
N-methyl-2-pyrrolidon	20%	-	-
epoxidovaný kokosový olej	-	1 %	1 %
ropný destilát /rozmezí varu 160 až 190 °C/	-	94%	84%

Tyto roztoky jsou vhodné pro aplikaci ve formě mikrokapek.

C. Biologické příklady

Příklad 7

Synergickou účinnost směsí nebo kompozic látek I a II podle vynálezu je možno demonstrovat na srovnání s účinností samotných účinných složek I a II. Účinnost účinných složek vůči růstu mycelia a sporulaci různých plísní /Mucor, Rhizopus, Pythium/ se zjišťuje na miskách. Požadované koncentrace fungididů se získají zředěním účinných složek I, II nebo kombinace I a II, rozpuštěných v 50 % vodném ethanolu, vypočteným množstvím sterilní vody a tyto zředěné směsi se nalijí na Petriho misky. Za aseptických podmínek se přidá sladový agar /3 %/ a protřepáním se zajistí jednotná distribuce. Každá miska se inokuluje myceliem z okraje aktivně rostoucí kolonie. Po inkubaci při 22 °C a 70% relativní vlhkosti po dobu dostatečnou ke kompletnímu růstu kontrolních vzorků se změří průměr kolonií. Relativní účinnost se vypočte tak, že absence růstu plísně /průměr 0 mm/ se vezme jako 100 %. Z účinnosti samotných účinných složek se očekávané účinnosti E vypočtou s použitím takzvaného Colbyho vzorce /Colby, S.R., Weeds 1967 15, 20 až 22/:

X.Y

E = X + Y-100 kde XaY vyjadřují relativní účinnosti jednotlivých účinných složek. Synergický efekt je možno uznat, jestliže nalezená účinnost převyšuje účinnost vypočtenou.

Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1 a jasně demonstrují, že naměřená účinnost obecně převyšuje vypočtenou účinnost. Stejná účinnost byla pozorována tehdy, kdykoli samotná jedna z účinných složek I nebo II způsobovala úplnou inhibici růstu plísně. Případy, kde se objevil

- 12CZ 282625 B6 zdánlivý antagonismus, byly způsobeny odchylným růstem plísně, když byla testována samotná účinná látka.

Tabulka 1. Výsledky testu na inokulovaných miskách

účinná složka	konc. ppm	Mucor naměř./vypočt.	relativní účinnost /%/ Rhizopus naměř./vypočt.	Pythium naměř./vypočt.
propiconazol /1/	100	56	70	4
	50	4	0	8
tebuconazol /11/	50	100	100	10
	20	56	66	0
	10	0	0	0
	5	0	0	0
/1/ + /11/	100+50	100/100	100/100	70/14
	100+20	100/81	100/90	68/4
	100+10	98/56	100/70	26/4
	100+5	82/56	100/70	16/4
	50+50	100/100	100/100	50/17
	50+20	94/58	100/60	10/8
	50+10	32/4	92/0	0/8
	50+5	36/4	24/0	0/8
kontrola - dest.
voda/ethanol		0	0	0

Příklad 8: Účinnost vůči hnilobě dřeva

Účinnost směsí propiconazolu /1/ a tebuconazolu /11/ při ochraně dřeva před ničením plísněmi oproti účinnosti samotných jednotlivých účinných složek se zkouší v miniblokovém půdním testu s použitím zkušebních plísní Coniophora puteana BAM 15 a Gloeophyllum trabeum BAM 109.

Množství účinné složky propiconazolu /1/ ve zkušebních formulacích je buď 0,4 % hmotnostních nebo 0,6 % hmotnostních a množství účinné složky tebuconazolu /Π/ je 0,2 % hmotnostních. Zkušební formulace dále obsahují 5 % hmotnostních esteru taliového oleje a do 100 % hmotnostních Kristalolu ®.

S každou zkušební koncentrací se čtyři bloky bělového dřeva Pinus silvestris L. o rozměrech 30 x 10 x 5 mm, nepodrobené stárnutí, a čtyři bloky stejného dřeva o stejných rozměrech, podrobené stárnutí, impregnují do retence 20 kg/ /m³, resp. 40 kg/m³. Stárnutí se provádí zahříváním bloků na 80 °C po dobu dvou týdnů před impregnací. Po impregnaci se jak bloky, nepodrobené stárnutí, tak bloky, podrobené stárnutí, kondicionují po dobu čtyř týdnů při 20 °C a relativní vlhkosti 65 %. Po sterilizaci se vzorky umístí do skleněných nádob se sterilní půdou a překryjí 2 cm půdy. Každá nádoba obsahuje dva ošetřené a dva neošetřené vzorky. Nádoby se inokulují testovanými plísněmi a po dobu šesti týdnů se ponechají při 22 °C a relativní vlhkosti 70 %. Pak se vzorky vysuší a vypočte se hmotnostní úbytek. Koncentrace se považuje za účinnou /+/, je-li střední hmotnostní úbytek ze čtyř opakovaných pokusů < 3 %. Výsledky zkoušek účinnosti proti hnilobě dřeva jsou uvedeny v tabulce 2. Znaménko minus znamená, že hmotnostní úbytek vlivem napadení plísní překročil 3 %.

- 13 CZ 282625 B6

Tabulka 2

účinná složka	obsah účinné složky % hmotnostní
propiconazol /1/ tebuconazol /11	0,4	0,6	0,2	0,4 0,2	0,6 0,2
retence stárnutí kg/m³			hmotnostní úbytek:		/+/< 3 % >3%
Coniophora puteana BAM 15
20	+	+	-	+	+
+80 °C	-	+	-	+	+
40	+	+	+	+	+
+80 °C	+	+	-	+	+
Gloeophyllum trabeum BAM 109
20		-		+	+
+80 °C	+	-	-	+	+
40	-	+	-	+	+
+80 °C	-	-	-	+	+

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Fungicidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje první složku, tvořenou propiconazolem, jeho solí, stereoisomerem nebo stereoisomemí směsí, a druhou složku, tvořenou tebuconazolem nebo jeho solí v hmotnostním poměru první složky ke druhé složce v rozmezí od 50 : 1 do 1 : 50 a dále obsahuje nosič.

2. Fungicidní kompozice podle nároku 1, vyznačující se poměr první složky ke druhé složce je v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10.

3. Fungicidní kompozice podle nároku 2, vyznačující se poměr první složky ke druhé složce je v rozmezí od 1 : 1 do 1 : 10.

4. Fungicidní kompozice podle nároku 2, vyznačující se poměr první složky ke druhé složce je v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 5.

5. Fungicidní kompozice podle nároku 4, vyznačující se poměr první složky ke druhé složce je v rozmezí od 1 : 1 do 1 : 5.

tím, že hmotnostní tím, že hmotnostní tím, že hmotnostní tím, že hmotnostní

6. Kombinovaný produkt pro současné, oddělené nebo postupné použití při antifungálních aplikacích, vyznačující se tím, že obsahuje první složku, tvořenou propiconazolem, jeho solí, stereoisomerem nebo stereoisomemí směsí, a druhou složku, tvořenou tebuconazolem nebo jeho solí v hmotnostním poměru první složky ke druhé složce v rozmezí od 50 : 1 do 1 : 50.

- 14CZ 282625 B6

7. Způsob potlačování plísní, vyznačující se tím, že se na rostliny nebo jejich stanoviště, na dřevo, dřevovinu pro papírenský průmysl nebo na biodegradovatelné materiály působí současně, odděleně nebo postupně účinným množstvím synergické fungicidní kompozice

5 podle některého z nároků 1 až 5.

8. Způsob ochrany dřeva, dřevných produktů a biodegradovatelných materiálů, vyznačující se tím, že se na dřevo, dřevné produkty nebo biodegradovatelné materiály působí účinným množstvím synergické fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 5.